CS239542B1

CS239542B1 - Process for preparing metal complex dyes

Info

Publication number: CS239542B1
Application number: CS845004A
Authority: CS
Inventors: Karel Ruzicka; Milan Maxa
Original assignee: Karel Ruzicka; Milan Maxa
Priority date: 1984-06-29
Filing date: 1984-06-29
Publication date: 1986-01-16
Also published as: CS500484A1

Abstract

Účelem vynálezu je výhodnější způsob přípravy metalokomplexních barviv azokopulační reakcí l-diazo-2-naftol-4-sulfonové kyseliny s l-fenyl-5-metyl-5-pyrazolonem nebo l-fenyl-5-karbomoyl-5-pyrazolonem a následnou chromací reakčního produktu v kyselém prostředí. Účelu se dosáhne tím, že azokopulace se provádí za přítomnosti dvojmocného kationtů zinku ve formě amokomplexu v množství 1.10“2 až 1,10-1 molu na 1 mol diazotační komponenty.The purpose of the invention is a more advantageous method for preparing metallocomplex dyes by azocoupling reaction of l-diazo-2-naphthol-4-sulfonic acid with l-phenyl-5-methyl-5-pyrazolone or l-phenyl-5-carbomoyl-5-pyrazolone and subsequent chromating of the reaction product in an acidic medium. The purpose is achieved by azocoupling being carried out in the presence of divalent zinc cations in the form of an amino complex in an amount of 1.10“2 to 1.10-1 mole per 1 mole of diazotizing component.

Description

239 542239 542

Vynález se týká způsobu azobarviv konstituce The invention relates to a method azo dye constitution 0 0 HO^S—— ^N =r ^N HO ^ S—— ^N = r ^N 0 ! 0 0! 0 \ \

Cr přípravy metalokomplexníohCr preparation of metal complex

kde X je skupina -CH^ nebo -CONH,, a oentrálním kovem je atom chrómu, spočívající v azokopulačni reakci l-dia.202-naftol-4-sulfonové kyseliny s 1-fenyl-3-tuetyi-5-pyrezolonem nebo 1-fenyl-3”karbamoyl-5-pyrazolonem a následné chromaci vzniklé azosloučeniny.wherein X is -CH4 or -CONH, and the oentral metal is a chromium atom, consisting in the azocopulation reaction of 1-dia.202-naphthol-4-sulfonic acid with 1-phenyl-3-tuethyl-5-pyrezolone or 1- phenyl-3 'carbamoyl-5-pyrazolone followed by chromation of the resulting azo compound.

Doposud běžně užívané způsoby přípravy výše uvedených metalokomplexníoh azobarviv spočívají v interakci diazotační komponenty s odpovídající kopulační komponentou ve slabě kyselém až silně alkalickém reakčním prostředí a následné chromaci vzniklého azobarviva různými ctiromačními činidly.Hitherto commonly used methods for the preparation of the aforementioned metallocomplex azo dyes are based on the interaction of the diazotization component with the corresponding coupling component in a weakly acid to strongly alkaline reaction medium and subsequent chromination of the resulting azo dye with various amirating agents.

239 542239 542

- 2 Vzhledem lc faktu, že elektrof i li ta dlazotační komponenty je silně ovlivněna intramolekulární interakoí sousedních funkčníoh skupin (-N*£řJ a -OH), nelze za těchto podmínek dosáhnout kvantitativního průběhu azokopulační reakce.In view of the fact that the electrophile of the pseudo-component is strongly influenced by the intramolecular interacias of adjacent functional groups (-N * řJ and -OH), a quantitative course of the azocopulation reaction cannot be achieved under these conditions.

Proto se v praxi běžně používá značného přebytku kopulační komponenty, což je také nevýhodou doposud používaných způsobů přípravy uvedených typů metalokomplexníoh azobarviv. Dalěí nevýhodou je potom nutnost odstranění nezreagovanýoh reakčních komponent? resp. jejioh rozkladných produktů, které by jinak ve finálníoh metalokomplexníoh barviveoh způsobovaly vedle snížení obsahu požadovaných syntetizovaných metalokomplexníoh azobarviv i zpravidla jejich odstínovou odchylku a zhoršení jejioh některýoh kolořistických vlastností.Therefore, a considerable excess of the coupling component is commonly used in practice, which is also a disadvantage of the hitherto used methods for preparing the aforementioned types of metal-complex azo dyes. Another disadvantage is the need to remove unreacted reaction components. respectively. their decomposition products, which would otherwise in the final metallocomplex dye cause, in addition to reducing the content of the synthesized metallocomplex azo dyes, as a rule, their shade variation and deterioration of some colouristic properties.

Nyní bylo nalezeno, že uvedené nevýhody přípravy metalokomplexníoh barviv konstituce I odstraňuje způsob spočívájíoí v azokopulací dlazotační komponenty, kterou je l-diazo-2-naf tol-4-sulfo<ft»yrazolon nebo 1 -fenyl-3-karbamoyl-5-pyrazolon a ohromací reakčního produktu azokopulaoe v kyselém prostředí podle vynálezu tím, že azokopulaoe se provádí za přítomnosti dvojmooného kationtů zinku ve formě amokomplexu v množství 1.10 až 1.10 molu na 1 mol dlazotační komponenty.It has now been found that the above disadvantages of the preparation of the metallocomplex dyes of constitution I are eliminated by the method of azocopulation of the palzotation component, which is 1-diazo-2-naphtol-4-sulfonoyrazolone or 1-phenyl-3-carbamoyl-5-pyrazolone. and overwhelming the reaction product azocopulae in an acidic medium according to the invention in that the azocopulae is carried out in the presence of bivalent ammonium zinc cations in the form of an amocomplex in an amount of 1.10 to 1.10 moles per 1 mole of the pseudo-component.

Způsob přípravy výěe uvedených metalokomplexníoh barviv podle vynálezu je realizován přídavkem vodných roztoků ax&rganiokýoh solí dvojmooného kationtů zinku do reakční směsi před započetím azokopulační reakoe vedené v amoniakálním prostředí. Výhodné je použit uvedený konverzní katalyzátor ve formě předem připraveného amokomplexu zinečnatého kationtů převedením odpovídacího halogeniz^LL nebo síranu^ resp. dusičnanu přídavkem vodného roztoku amoniaku. Zvláětě výhodné je, když azokopulační reakce je prováděna v přítomnosti uhličitanů nebo hydrogenuhličitanů alakaliokýoh kovů nebo amonnýoh za re&Xtivně vyso239 542The process for preparing the aforementioned metallocomplex dyes according to the invention is carried out by adding aqueous solutions of the potassium xganium salts of the zinc cations to the reaction mixture before starting the azocopulation reaction carried out in an ammonia medium. Preferably, said conversion catalyst is used in the form of a pre-prepared zinc cocomplex amine complex by conversion of the corresponding halogenate or sulfate. nitrate by addition of aqueous ammonia solution. It is particularly preferred that the azocopulation reaction is carried out in the presence of carbonates or bicarbonates of the alkali metal or ammonium metal at a relatively high level.

- 3 kých teplot, obvykle 50 až 100 °C, kdy je dosaženo kvantitativního průběhu reakce při zachování ekvimolárního poměru reagujícíoh komponent. To ve svém důsledku znamená vytvoření příznivých podmínek pro následnou ohromaci produktu azokopulaění reakce přímo v reakční směsi,bez izolace vzniklá azosloučeniny působením vhodného chromačního činidla v kyselém prostředí, což je výhodou způsobu podle vynálezu, D_alší výhodou způsobu přípravy podle vynálezu je dosažení vysokého výtěžku následné chroinace, což ve svém důsledku znamená značné zlepšení koloristiokýoh vlastností připravovaných mstalizovanýoh produktů.3 ° C, typically 50 to 100 ° C, to achieve a quantitative reaction while maintaining an equimolar ratio of the reacting components. This in effect means the creation of favorable conditions for the subsequent ohromaci product azokopulaění reaction directly in the reaction mixture, without isolation of the resulting azo compound with a suitable chromačního agent in an acidic environment, which is an advantage of the process according to the invention, D _and LSI advantage of the process according to the invention is achieving a high yield subsequent chroinations, resulting in a significant improvement in the colorist properties of the prepared, crystallized products.

Příklad 1Example 1

102 dílů l-fenyl-3-karbamoyl-5-pyrazolonu se spolu s 50 díly uhličitanu sodného rozpustí ve 400 dílech vody při teplotě oca 55 °C. Dále se přidá roztok 3,6 dílu Z«C1_O ve 40 dílech vody a 22dílech konc, roztoku amoniaku, Vzniklá směs se uvede do kopuláčního reaktoru, obsahujícího I.39 dílů l-diazo-2-naftol-4-sulf oky ae líny ve formě amonné soli ve 4 00 dílech vody teplé 20 *C. Azokopulace se provádí při teplotě cca 50 °C po dobu 1 hodiny, načež se pH reakční směsi upraví přídavkem HC1 na hodnotu 2 až 3 a přidá se chromační činidlo připravené rozpuštěním 80 dílů dvojchromanu sodného, 150 dílů kyseliny šřavelové ve 250 dílech vody při teplotě 95 °C, Poté se provede chromace azosloučeniny při teplotě cca 100 °C po dobu 3 až 4 hodin. Získá se roztok 1 : 1 metalokomplexního barviva, barvící vlněné textilní materiály modročerveným odstínem, ze kterého se po úpravě pH na hodnotu 7 až 9 uhličitanem sodným barvivo izoluje sušením na rozprašovací sušárně.102 parts of 1-phenyl-3-carbamoyl-5-pyrazolone together with 50 parts of sodium carbonate are dissolved in 400 parts of water at a temperature of 55 ° C. Next, a solution of 3.6 parts Z «C1 _O in 40 parts of water and 22DILEM conc, ammonia solution, the resulting mixture is brought into a coupling reactor containing I.39 parts of l-diazo-2-naphthol-4-sulfonic mesh ae tench in the form of ammonium salt in 4 00 parts of 20 ° C warm water. The azocopulation is carried out at about 50 ° C for 1 hour, after which the pH of the reaction mixture is adjusted to 2-3 by addition of HCl and a chromating agent prepared by dissolving 80 parts of sodium dichromate, 150 parts of oxalic acid in 250 parts of water at 95 Then, the azo compound is chromated at a temperature of about 100 ° C for 3 to 4 hours. A 1: 1 solution of a metal-complex dye is obtained, dyeing wool textile materials with a blue-red tint, from which, after adjusting the pH to 7-9 with sodium carbonate, the dye is isolated by spray drying.

Claims

A method for preparing metal complexes of dyes of the constitution wherein X is a group -CH4 or -CONH4 by azocopulating a diazotization component which is 1-diazo-2-naphthol-a-sulfonic acid with a coupling component which is 1-phenyl-3-methyl-5 Ion or 1-phenyl-3-carbamoyl-5-pyrazolone and astonishes the reaction product of azocopulae, characterized in that the azocopulae is carried out in the presence of divalent zinc cations in the form of an amocomplex of 1.10 to 1.10 moles per mole diazotization components.