CS235308B2 - Fungicide and acaracide agent and method of efficient matters production - Google Patents
Fungicide and acaracide agent and method of efficient matters production Download PDFInfo
- Publication number
- CS235308B2 CS235308B2 CS83868A CS86883A CS235308B2 CS 235308 B2 CS235308 B2 CS 235308B2 CS 83868 A CS83868 A CS 83868A CS 86883 A CS86883 A CS 86883A CS 235308 B2 CS235308 B2 CS 235308B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- optionally substituted
- formula
- halogen
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/10—Antimycotics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Oncology (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Protection Of Static Devices (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Description
Vynález se týká nových derivátů 2-kyanbenzimidazolu a způsobu jejich výroby· Dále vynález popisuje pesticidní prostředky, zejména fungicidní a akaricidní prostředky, které je možno používat v zemědělství a jež obsahují výše zmíněné sloučeniny jako účinné látky, jakož i použití těchto sloučenin jako pesticidů, zejména jako fungicidů a akaricidů.
V americkém patentním spisu č. 3 576 618 jsou popsány deriváty 2-kyanbenzimidazolu odpovídající obecnému vzorci I
ve kterém
R a Rg Jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující atomy vodíku, chloru a bromu, nitroskupinu a alkylové a alkoxylové skupiny obsahující nejvýše 4 atomy uhlíku.
V citovaném americkém patentním spisu je uvedeno, že tyto sloučeniny obecného vzorce I je možno použít jako baktericidy a antiseptika. Příklad Č. 1 tohoto patentního spisu popisuje 2-kyanbenzimidazol, tj. sloučeninu obecného vzorce I, v němž R1 a Rg znamenají atomy vodíku·
Ve francouzské přihlášce vynálezu č. 2 051 493 jsou popsány deriváty 2-kyanbenzimidazolu, v nichž dusíkový atom v poloze 1 benzimidazolového kruhu může být substituován atomem vodíku nebo alkylovou či alkoxykarbonylovou skupinou· Uvádí se, že tyto sloučeniny vykazují biocidní účinnost, a že je lze používat jako fungicidy, anthelmintika, insekticidy a herbicidy· V příkladu č· 4 této francouzské přihlášky vynálezu je popsán již výše zmíněný 2-kyanbenzimidazol.
Ve francouzské' přihlášce vynálezu č. 2 070 090 jsou popsány deriváty 2-kyanbenzimidazolu, v nichž dusíkový atom v poloze 1 benzimidazolového kruhu může být substituován atomem vodíku nebo alkylovou, alkoxyalkylovou, alkenylovou, karboxyalkylovou, alkanoylovou, aminoalkylovou, hydroxylovou, alkoxylovou, karboxyalkoxylovou, sulfoalkoxylovou nebo aminoalkoxylovou skupinou, přičemž je zde uvedeno, že tyto sloučeniny je možno používat jako anthelmintika, jako antikokcidiární činidla a jako pesticidy, například jako herbicidy a baktericidy.
Předložený vynález se týká derivátů 2-kyanbenzimidazolu, které se liší od látek popsaných ve shora zmíněných pracích, a které vyhazují pozoruhodné antifungální vlastnosti· Některé z těchto nových sloučenin dále vykazují cenné akaricidní vlastnosti·
Tyto deriváty 2-kyanbenzimidazolu podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci II
(IX) ve kterém β, R a R* mají níže uvedené význemy
Ve shora uvedeném obecném vzorci II β znamená číslo o hodnotě 0,. 1 2 nebo 3,
R představuje atom halogenu (s výhodou atom chloru, fluoru nebo bromu), alkylovou skupinu s nejvýše 6 atomy ulhLíku, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy halogenů (například mettylovou skupinu nebo trfftuormethylovou , alkoxyskupinu a nejvýše 6 atomy uhLíku, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy halogenů nebo fenylovou skupinou (například m^^l^t^zx^slk^^i.nu, trl^^Duormet^hox^skupinu nebo benzyluxy8kupinu), alkylthioskupinu s nejvýše 6 atomy uhlíku, popřípadě sub štikovanou jedním nebo několika atomy halogenů, aminoskupinu, popřípadě subbsituovanou jedním nebo dvěma stejrými či rozdílrými alkylovými zbytty, obsahujícími vždy nejvýše 6 atomů uHíku, nitroskupinu, tyanoskupinu, thiokyanatuskupint (NCS-), isothiokyanatoskupinu (SCN-), alkylsulfonylovou skupinu s nejvýše 6 atomy uHíku, sulf azylovou skupinu, popřípadě substDuovanou i nebo 2 stejiými či rozdílnými alkylovými zbytky, obsahujícími vždy nejvýše 6 atomů uhlíku, alkylsulfizyrlovou skupinu s nejvýše 6 atomy uh.íku, alkanoylovou skupinu s nejvýše 6 atomy stolíku, benzoylovou skupinu nebo alkoχykαrbdtylovou skupinu, obsahuje! 2 až 5 atomů uníku (například skupinu metho2χУcea·bbunlovou), přičemž v případě, že β se rovná nebo je vyáfií než 2, mohou být jednooiivé zbytky ve významu symbolu R stejné nebo rozdílné, a R' představuje alkylovou skupinu s nejvýše 6 atomy uULí1u, popřípadě tub8tituovanuu jedním nebo několika atomy halogenů (například skupinu metalovou, ethylovou, isopropylovou, trichldrmethylovou apod·), aminoskupinu, popřípadě substituovanou i nebo 2 stejnými nebo rozdílnými alkylovými zbytky, obsahujícími vždy nejvýše 6 atomů uhlíku, nebo atom dusíku stbзtituovαný dvěma zbytky tvořícími spolu e tímto dusíkovým atomem pěti- nebo šesti čenrmý heterocyklický kruh, který popřípadě obsahuje v kruhu kfslík jako další heteroatom (například mor oli nový kruh, pyrrolidinový kruh apod·).
Altylové zbytky nebo alkylové části složitějších zbytků uvedených v tomto textu mohou být přímé nebo rozvětvené. Totéž platí o zbytcích alkenylových a alkinylových.
Ze sloučenin ddppoíddjícícl obecnému vzorci II je možno' vyčlenit podskupinu výhodnou z hlediska její pozoruhodné antifungální účinnost. Do této podskupiny spadají sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterém q a R maaj. shora uvedený význam a
R * představuje dimethylaminoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uHíku, popřípadě stbstiUoovjnou jedním nebo několika atomy halogenů, nebo atom dusíku substituovaný dvěma zbytky tvořícími spolu s tímto dusíkovým atomem heterocyklický kruh obsahujcí v kruhu 5 až 6 Členů a popřípadě kyslík jako druhý heteroatom.
Výhodnou podskupinu z těchto výhodných -ungicidně účinných sloučenin tvoří látky ddppoídající obecnému vzorci II, v němž q má shora uvedený význam,
R znamenáatom halogenu, αltylovdt skupinu s 1 až 3 atomy uHíku, toiftuorietUyldvou skupinu, popřípadě laldgensub8tituovjnou alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uULíIu, aminoslkipinu, nitroskupinu, tyanoskupinu nebo alky ^u^ony! ořou skupinu s 1 až 3 atomy uHíku, přičemž jedno olivě substituenty ve významu symbolu R mohou být stejné nebo rozdílné, a
R* představuje diiethylaiinosktpinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uHíku (s výhodou skupinu iзdpodpyldvdu), pyrrolidinoзlupinu nebo iouOolindskupinu·
Bylo zjištěno, že ty sloučeniny obecného vzorce.II, v němž q mé hodnotu 1, 2 nebo 3 a alespoň, jeden ze zbytků R znamená trifloormethylovou skupiny vykazuj kromě své antifungální účinnooti ještě cennou účinnost akaaOcidní, zejména proti roztočům požírajícím rostliny.
Předmětem vynálezu je fungicidní a akaaicidní prostředek, vyzneaujcí se tím, že jako účinnou látku obsahuje deaivát 2-kyanbenzimidazolu shora uvedeného obecného vzorce II, a dále níže uvedený způsob výroby těchto účinných látek.
Tento způsob podle vynálezu se vyznačuje tím, že se 2-kyanbenzimidazol obecného vzorce III (III)
ve kteaém
R a q mají význam jako v obecném vzoaci II, nebo jeho sůl s alkaicdým kovem nebo amoniová sůl, nechá reagovat s halogenidem obecného vzorce IV
X-SOgR (IV) ve kteaém
R' má význam jako v obecném vzoaci II a
X představuje atom halogenu, s výhodou chloru.
Reakce 2-kyanbenzimidazolu obecného vzorce III s halogenidem obecného vzorce IV se s výhodou provádí v přítomnou akceptoru k^^liny» v bezvodém nebo vodném prostředí, v rozpou^ěd^ inertním za reakčních podmínek, obecně za varu rozpouHědla. Jako vhodné akceptory kyseliny je možno uvést anorganické báze, například hydroxid sodný nfebo hydroxid draselný, a uhličitany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, a dusíkaté báze, jako toiet^ψ^Laíio. Výhodnými rozpouštědly jsou polární aprotická rozpoautědla, jako například dimethylformamid, dimettylacetamid, dimetthlasufoxid, aceton, meeihlethylketon, acetonntril nebo N-mítthlpyloolidoo. Je-li to žádoucí, lze reakci usknečnnt v přítomnou vhodného katalyzátoru. Jako poulittloé katalyzátory lze uvést katalyzátory fázového přesunu, jako například kvarterní amonnové deriváty.
Reakce soli 2-kyanbenzimidazolu obecného vzorce III s alkaickýým kovem nebo amoniové soli, s halogenidem obecného vzorce IV nevyžaduje přítomnost akceptoru kyseliny. Tato reakce se paovádi v bezvodých podmínkách nebo v přítomnou vody, v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, obecně za varu rozpouHádla. K této reakci je možno výhodně pouuít výše zmíněná polární aprotická rozpouHědla.
Tuto reakci je možno popřípadě provádět v přítomnou vhodného katalyzátoru, například katalyzátoru fázového přenosu, jako kvarterního amonnového derivátu.
Sůl a alkaiccýfo kovem -nebo amoniová sůl sloučeniny obecného vzorce III se připravuje před vlastní reakcí nebo popřípadě in šitu, a to působením vhodné báze, například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného nebo amoniaku, uničitanu alkalického kovu nebo alkoxidu alkalického kovu, například methoxidu sodného nebo ethoxidu- sodného či draselného, na sloučeninu obecného vzorce III.
Po ukončení reakce, bez ohledu na použitý postup, ae vzniklá sloučenina izoluje z z reakčního prostředí libovoným o sobě známým způsobem, jako například oddestilováním rozpouštědla, krystalizací produktu z reakčního prostředí nebo filtrací, a pak se popřípadě obvyklým způsobem vySistí, jako překrystalováním z vhodného rozpouštědla.
2-kyanbenzimidazol obecného vzorce III, používaný jako výchozí matteiál, je možno připravit podle některé z níže popsaných metod A, B a C.
Metoda A:
Reakce amoniaku s 2-triháooeemethy’llyaanbenzimidazolem za použžtí postupu popsaného ve shora citovaném americkém patentním spisu i. .3 576 818.
Metoda B:
Reakce chloridu fosforitého s ^-kyan-l-^hy^droxybenzi^midazoJ^í^m obecného vzorce V (R)n
(V) ve kterém
Ran maj význam jako v obecném vzorci II.
Tato reakce se provádí v acetonu za záhřevu k varu pod zpětxým chladičem.
2-kyan-1-hydroxybenzimidazol shora uvedeného obecného vzorce V je možno získat z obecného vzorce VI
nh-ch2-cn
NO2 (VI) ve kterém R a q maj shora uvedený význam, záhřevem v přítomnosti uhličitanu draselného podle metody, kterou popsali L. Konopski a B. Serafín v Rocz. Chem. 51. . 1873 (1977])·
Výchozí látku obecného vzorce VI lze připravit z sdposídatícíhs 2^^^^111^, přičemž reakce se provádí postupem, který K. Dinroth a H. C. Aiurich v Chem. Ber.
28, 3902 (1965).
Metoda C:
Reakce de^^^tačního činidla, jako.oxychloridu fosforečného nebo thisnyLchlsridž, s 2-hydroxyiminomet]hslbenzimidtzolem obecného vzorce VII
(VII) ve kterém
Над mmjí význam jako v obecném vzorci II.
Následující příklady provedení ilustrují přípravu sloučenin podle vynálezu a jejich pouuití jako fungicidů a akaricidů, aniž by však rozsah vynálezu jakkoli omeeovvly. Struktury sloučenin popsaných v těchto příkladech byly potvrzeny NMR spektromeerrí nebo/a IČ spektrorneetrí.
Příklad 1
Příprava 1-dimethylsufaamoyl-2-lyranbeizimidaoolu (sloučenina 1)
(sloučenina 1)
K roztoku 10 g 2-kyanbenzimidazolu ve 100 m acetonitrilu se přidá nejprve 4,83 g bezvodého uhličitanu draselného a pak 7 ml NjN-dimethylsulfamoylchloridu a 1,18 g tetrabutylemonium-hydurgeniulfátu·
Směs se 3 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí zhruba na 25 °C a přids se к ní 300 m ethylacet^u. směs se zfiltruje a fil'trst se zahustí za sníženém tlaku (0,003 2 . M*a). Výsledný pevný matterál se přeJkrrataluje z 200 ml ieopropyletheru.
Ve výtěžku 5,3 g tání 93 °C. | (30,3 %) se získá | 1-dimetlhrlsulf ^oyl-2-kyranbenzimidazol o teplotě | ||||
Analýza: | ||||||
vypočteno | 47,99 | % | C, 4,03 % H, | 22,38 % N, | 12,78 % 0, | 12,81 % S; |
nalezeno | 48,31 | % | C, 4,10 % H, | 22,46 % N, | 12,27 « 0, | 13,00 % S. |
2-kytnbeniimidutz0, používaný jako výchozí se získá reakcí amoniaku s 2-trichlormethylbenzimidtoolem za pouužtí metody popsané v příkladu č. 1 amerického patentního spisu č. 3 576 818.
2-kyanl^i^i^s^jim^<^i^a^(^l lze rovněž · připravit následujícím postupem.
K 300 ml sulfi nylchloridu se během 1 hodiny přidá 79 g 2-hyUroxyiminoиethylbenziшidar zolu. Během přidávání dochází k exothe^r^m^Jí reakci a vývoji plynu. Reakční směs se ještě
2,5 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí a zředí se 200 ml peUrrol— etheru. Vy loučená sraženina se oddiltruje a pro^je se roztokem uhičitariu draselného.
Po překrystalování ze эдИз! a ethylacetátu se získá 42,5 g (60,6 %)
2-kyanbenzimidazolu o teplotě t^í 268 °C.
Příklad 2
Příprava 1-dimethplsulfaffloyl-2-kyan~5“Chlorbenzimldazolu (sloučenina 2A) a 1“dimedhlsulfemoyl~2“kyan-6-chlorbenzimidazolu (sloučenina 2B)
CN
SO2-N^ ch3
CH3 (sloučenina 2A)
Cl
CH3 ch3 (sloučenina 2B)
K suspenzi 8 g S-kyan^Echlorbenzimidazolu ve 100 ml acetonu vysušeného nad uhiči“ taném draselrým se přidá 2,87 g šupinkovltého hydroxidu draselného. Zhruba po 30 minutách se hydroxid draselný rozpustí a reakční eměs se stane prakticky homogenní·
V jediné dávce se přidá 4,85 ml diraet^dУ·SulfamoylclxLyrIdαí reakční směs se 18 hodin míchá, pak se zfiltruje a filtrát se zahnutí za sníženého tlaku (0,002 6 MPa) při teplotě cca 5° °Ce Získá se narůžovělý bHý pevný mattriál, který po překrystaXováni ze 150 ml ^o^o^^lu poskytne 6,5 g dlého pevného produktu o t.epLyt.ě tání 130 °СО
Podle NMR spektroskopie a IČ- spektroskopie je tento produkt tvořen stó^£^:í prakticky stejných dílů b-ďim^i^lh^y-3u^lf^f^m^j^l.“2-^kyan5-c^hl^c^r^t^e^nzi^midazolu a l-dimethylsuIfamoyl-2-kyan-ó-chlorbenzimidazulu. Tato směs Isomerů má následnici elementární složení.
Analýza:
vypočteno 42118%C, 3J8 %H, 12,45% CL, 19,68 % N, 11,24 % 0, 11526%£Ц nalezeno 42p28 % C, 3J8 %H, 12,41% CL, 19,42 % N, 11,27 % 0P 11s20%Se
Tyto dva isomery se oddělí ch?omatoyrrafí na sIlikagels za mírného tlaku, čímž se získají separátní 1-dimethflsulfamoyl-2-kyan-5-chlorbenziaidazol (sloučenina 2A) a 1 “dimetth-lsulfamoyl-2“‘kyan-6~chlyrbenzImidazyl (sloučenina 2B)0 Jedna z těchto sloučenin taje při 147 °C, druhá při 167 °C.
Příklad 3
Příprava 1-Isypropylsulfynyl-2-kyan“5“trfllУOгmethylbenzimidэzolu (sloučenina 3A) a l-iзopropylsulforyl22k^yran-6ttIifluormetl'yLbbenziиidazylu (sloučenina 3B)
NYCN / CH3 —N- so2-ch;
\ CH3 (sloučenina 3A) nr^J - СНз — n-so2 - c
CF3 XCH3 (sloučenina 3B)
K roztoku 12 g 2-kyan-5-trifUoormethylbenzimidazolu ve 100 ml acetonu ..c přidá
3,62 g hydroxidu draselného ve formě šupinek. Po patnácti minutovém míchání při teplotě 25 °C se přidá 6,35 ml iso^opydulf onylchloridu, směs se 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětrým chladičem, pak se ochladí a zahussí. Pevný odparek se rozpustí ve 250 ml metihyenchloridu a roztok se promj dvakrát vždy 200 m destilované vody. Po vysušení se meethlenchloridový roztok zahltí a zbytek se pjřekrrspaluje z 50 m isopropanolu. Zístó se II,2 g (výtěžek 61,9 %) Wléího pevnéto produlctu o teplotě tání 120 °C.
Z NMR a IČ spektroskopie vyplývů že tento produict je tvořen směsí prakticky stejných dílů 1-isoyooyylsulfonyl-2-lyan-5-trifluormehyrlbenziridazolu (sloučenina 3A) a l-iso-
yropylsulionyl-2-kyan-6-trifSuorrtt^ylbenziridazolu (sloučenina 3B). Tato směs isomerů má následnicí elementární složení* | |||
Analýza: | |||
vypočteno 42,45 % C, 3,18 % H, | 17,96 % F, | 13,24 % N, | 10,10 % S; |
nalezeno 45,56 % C, 3,03 % H, | 17,93 % F, | 13,07 % N, | 10,07 % S. |
Příklad 4
Příprava 1-ree^hlsulionyl-2-kyan-5-trifluorretl·ylbenziridazolu (sloučenina 4A) a 1-reehhllíuSionyl-2-kyan-6-toilluorrethylbenziridazolu (sloučenina 4B)
(sloučenina 4A)
(sloučenina 4B)
Pracuje se postupem popsaným v příkladu 3 , za pouuití příslušných výchozích látek s tím, že se jako rozpouštědlo při překrystalování používá namísto isopropanolu toluen.
Získá se'síSs (78:22) sloučenin 4Aa 4B, tející při 142 °C a mjjc:í následník elementární složení.
Analýza:
vypočteno 41,52 % C, 2,09 % H, 14,53 % N, 11,08 % Si} nalezeno 42,85 % C, 2,08 % H, 15,22 % N, 10,10 % Si.
Příklad 5
Příprava 1-dimethyLsulfamoyl-2-kyan-5-trifluormethylbenziaidazolu (sloučenina 5A) a
-diшetlhflsulfaшoyl-2-kyan-6-toifUuorπlethylbenzimidazulu (sloučenina 5B)
(sloučenina 5A) (sloučenin© 5B)
Postup popsaný v příkladu 3 se opakuje za použití příslušných výchozích látek.
Získá se směs prakticty s^jných podílů složenina 5A a 5B, tající^ při 1ЗД °C a mající následnicí elementární složení:
Analýza:
vypočteno 41,51*0, , 2,85 % H, 17,91 *F, 12,60 * N, 10,05 * 0, 1007 * S;
nalezeno 41,53 % C , 2,75 % H, 1707 * F, 12,12 * N, 11,50%O,
Příklad 6
Podle některého z postupů popsaných v příkladech 1 ai 3 se za pobití vidy příslušných výchozích látek připraví sloučenina 6A ai 71. Vzorce a teploty tání těchto sloučenin nebo jejich směsí, jakož i sloučenin nebo sm^£^:í sloučenin popsaných v předcházejících příkladech, jsou uvedeny v následnicí tabáce. V této tabulce
- ve sloupci označeném R představuje číslo předřazené před substituent polohu tohoto substituentu na benzimidazolovém kruhu;
- ve sH-oupci označeném R' znamená symbol ,že v příslušné sloučjnins má zbytek R<’ stejný význam jako ve sloučenině bezprostředně předcházeje!. Toto označení se systematicky v případech, ie isomery (A a B) v získané směsi se od sebe liší pouze polohou substituentů R na benzimidazolovém kruhu;
- ve sloupci teplota tání označuje symbol M, ie uvedenou teplotou tání je teplota tání sm^í^i obsah^jcí příslušné dvě sloučeniny v hmoonostním poměru uvedeném po písmenu M.
' '
Sloučeniny uváděné v tabulce odpouídají obecnému vzorci i
Sloučenino číslo | η | R | R* | Teplota tání (°C) |
1 | 0 | -N(CH3)2 | 93 | |
2A | 1 | 5-С1 | -n(ch3)2 -n(ch3)2 | M 50/50 |
2B | 1 | 6-С1 | 130 | |
2A | 1 | 5-С1 | -n(ch3)2 | 147 |
2B | 1 | 6-С1 | -N(CH3)2 | 165 |
ЗА | 1 | 5-CF3 | -CH(CH3)2 | И 50/50 |
зв | 1 | 6-CF3 | -CH(CH ) | 120 |
4A | 1 | 5-CF3 | CH. | M 78/22 |
4B | 1 | 6_CF3 | CH3 -N(CH3)2 | 142 |
5А | 1 | 5-CF3 | Μ 50/50 | |
5B | 1 | 6'GF3 | -N(CH3)2 | 1 20 |
6А | 1 | 5-CH3 | -NÍCH3)2 | Μ 50/50 |
6В | 1 | 6~CH3 | -N(CH3)2 | 110 |
7А | 1 | 5-NO2 | -N(CH3)2 | Μ 50/50 |
7В | 1 | 6-N°2 | -n(ch3)2 | 178 |
7А | 1 | 5-NO2 | -n(ch3)2 | 207 |
7В | 1 | 6-N°2 | -n(ch3)2 | 190 |
8 | 2 | 5- CH3, 6- GH3 | -N(CH3)g | 149 |
9 | 2 | 4-C1, 6-G1 | -n(ch3)2 | 177 |
10 | 1 | 4-C1 | -n(ch3)2 | 130 |
1 1 | 1 | 5-C(CH3)3 | -N(CH3)2 | 125 |
1 2А | 1 | 5-GO-G6H5 | -N(CH3)2 | U 50/50 |
12В | 1 | 6-co-c6h5 | -N(CH3)2 | 132 |
13А | 1 | 5-OCH3 | -N(CH3)2 | Μ 50/50 |
13В | 1 | 6-och3 | -N(CH3)2 | 125 |
14 | 2 | 5-C1, 6-C1 | -N(CH3)2 | 174 |
15А | 1 | 5-F | -n(ch3)2 | Μ 50/50 |
15В | 1 | 6-F | -N(CH.) | 109 až 110 |
16 | 0 | -CH. | 198 | |
17 | 2 | 4-C1, 6-01 | -CH3 -CH3 | 204 |
18 | 1 | 4- CH3 5- C1, 6-CH3 | 171 | |
19А | 2 | -N(CH3)2 | Μ 43/57 | |
19В | 2 | 5-GH 6-C1 | -N(CH.), | 181 |
20 | 1 | 4-C1 | -CH3 | 173 |
21 | 1 | 4-C1 | -CH(CH3)2 | 120 |
22 | 0 | -CH(CH3)2 | 118 | |
23 | 2 | 4-C1, 6-C1 | -CH(CH3)2 | 176 |
24 | 2 | 5-C1, 6-C1 | -CH(CH3)2 | 181 |
25А | 1 | 5-Br | -N(CH3)2 | Μ 50/50 |
25В | 1 | 6-Br | -N(CH3)2 | 138 až 142 |
26 | 1 | 4-Br | -n(ch3)2 | 143 |
27 | 2 | 4-NO2, 5-OCH3 | -n(ch3)2 | 185 |
28 29А | 3 1 | 4- NO2, 5-OCH3 6-OGH3 5- CN | -n(ch3)2 -N(CH3)2 | 180 Μ 43/57 |
29В | 1 | 6-CN | -n(ch3)2 | 160 až 220 |
Sloučenina číslo n
Teplota tání (°C)
R
K*
CH. / 3 | ||||
30A | 1 | 5-C1 | -K \ C2«5 CH3 | M 55/45 |
зов | 1 | 6-C1 | -N C2H5 | 91 |
31A | 1 | 5-N°2 | -CH(CH3)2 | M 64/36 |
31B | 1 | 6-MO2 | -CH(CH3>2 | 150 |
32A | 1 | 5-С1 | -ch(ch3)2 | M 30/70 |
328 | 1 | 6-C1 | -ch(ch3)2 | 120 |
33A | 1 | 5-O-CH2-C6H5 | -ch(ch3)2 | M 40/60 nebo 60/40 |
ззв | 1 | 6-o-ch2-c6h5 | -CH(CH3)2 | 135 |
34A | 1 | 5-O-CH2-C6H5 | -K(CH3)2 | M 50/50 |
34B | 1 | 6-O-CH2-C6H5 | -K(CH3)2 CH3 / | 120 |
35A | 1 | 5-F -N | \ C2H5 CH, / | M 50/50 |
35B | 1 | 6-F -N | ^•л | 96 |
36A | 1 | 5-SCH3 | -H(CH3)2 | M 50/50 |
36B | 1 | 6-sch3 | -M(CH3)2 | 108 |
37A | 2 | 5-C1, 6-OCH3 | -M(CH3)2 | M 50/50 |
37B | 2 | 5-OCH3, 6-C1 | -M(CH3)2 | 190 a 205 |
38 | 1 | 5- nebo 6-MH2 | -K(CH3)2 | 212 |
39 | 2 | 4-Br, 6-Br | -K(CH3>2 | 215 |
40A | 2 | 5-NO2, 6-C1 | -M(CH3)2 | M 50/50 |
40B | 2 | 5-Clj 6-NO2 | -H(CH3)2 | 184 |
41A | 2 | 5-Cl, 6-SO2CH3 | -H(CH3)2 | M 50/50 |
41B | 2 | 5-SO.CH., 6-С1 | -N(CH3)2 | 191 |
42 | 1 | ♦-KH2 | -M(CH3)2 | 140 až 150 |
43 | 2 | 4-CHp 6-Br | -H(CH3)2 | 207 |
44 | 1 | 5-nebo 6-HCS | -H(CH3)2 | 118 až 120 |
45 | 2 | 4-C1, 5-Cl | -H(CH3)2 | 194 až 195 |
46A | 1 | 5-S02-XH2 | -K(CH3)2 | M 50/50 |
46B | 1 | 6-SO,-NH, | —H(CH,)« | 158 |
47 | 1 | 6-MCS nebo 5-NCS -lUCJij)? | 115 až 120 | |
48 | 3 | 4-C1, 5-OCH, 6-C1 | 160 | |
49 | 1 | 4-NO2 | -H(CH3)2 | 196 |
50 | 2 | 4-CH., 5-C1 | -K(CH,)2 | 154 |
51 | 3 | З-Cl» 4-C1, 5-C1 -M(CH.)2 | 208 až 210 | |
52A | 1 | 5-so-ch3 | -M(CH3)2 | M 63/37 |
520 | 1 | 8-so-ch3 | -K(CH3)2 | 116 |
Sloučenina
Teplota
číslo | n | R | R' | tání (*C) |
53A | 1 | 5-SO2-CH3 | -M(CH3)2 | M 55/45 |
53B | 1 | 6-S02-CJÍ. | 4((CH3)2 | 166 |
54A | 1 | 5-CF3 | M 65/35 | |
54B | 1 | 6-CF3 | 114 až 116 | |
55 | 2 | 4-CH3, 6-C1 | -M(CH3)2 | 4? |
56A | 2 | 5-C1, 6-CF3 | -N(CH3)2 | M 50/50 |
56B | 2 | 5-CF, 6-C1 | -N(CH3)2 CH0-CH0 | 158 |
6-C1
180
4-C1,
58A
5-CF3
5ΘΒ
6-CF3
58B
6-CF3 / ‘
-N \
CH2-CH CHO-CH /2
-N \ш2-СН сн2-сн
-N \ CH.-GH
59A
5-CF3
M 50/50
125 až 130
59B
6-CF3
M 50/50
155 až 165
60A | 2 | 5-C1, 6-CF3 | -CH(CH3)2 | M 66/34 |
60B | 2 | 5-CF3, 6-C1 | -CH(CH3)2 | 161 |
61 | 2 | 4-CF3, 6-C1 | -N(CH3)2 | 186 |
62A | 1 | 5-co-o-ch3 | -Н(СИ3)2 | M 40/60 |
62B | 1 | 6-co-o-ch3 | -M(CH3)2 | 132 |
63A | 2 | 4-Br, 5-C1 | -H(CH3)2 | M 50/50 |
63B | 2 | 4-C1, 5-Br | -N(CH3)2 | 168 až 170 |
64 | 2 | 4-CH3, 5-NO2 | -M(CH3)2 | 194 |
65A | 2 | 5-NO2, 6-CF3 | -N(CH3)2 | M 60/40 |
65B | 2 | 5-CF3, 6-MO? | -M(CH3)2 | 171 |
66 | 2 | 4-C1, 6-C1 | -»(02115)2 | 153 |
67 | 2 | 4-NO2, 5-CH3 | -M(CH3)2 | 173 |
6ΘΑ | 2 | 5-NO2, 6-CH3 | -1<(CH3)2 | M 65/35 nebo 35/65 |
68B | 2 | 5-CH3, 6-MO2 | -M(CHj)2 | 155 |
69 | 2 | 4-C1, 6-F | -M(CH3)2 | 151 |
70 | 2 | 4-CFv 6-CF^ | -M(CH3)2 | 160 |
71A | 1 | 5-SCP3 | -M(CH3)2 | lí 80/20 |
71B | * | 6-SCF3 | -а(сн3)2 | 131 |
tt
Sloučenina číslo | n | R | R' | Teplota tání (°C) |
72A | 1 | 5-OCF3 | -NÍCH^ | M 50150 |
72B | 1 | 6-CK3Fj | -N(CH3)2 | 82 |
73A | 1 | 5-OCF3 | -CHCCH-j^ | M 60140 nebo |
40/60 | ||||
73B | 1 | 6-OCF3 | -CH(CH3)2 | 80 |
Příklad 7
Skleníkový test účinnooti proti plísni bramborové na rajčatech
V květináčích se vypPstují rostliny rajčete (Lysopersicim esculentim, odrůda Maarnannee. Rootliny ve stáří jednoho ^siíce (stadiím 5 až 6 listů, · výška 12 až 15 ca) se ošetří postřkleem vodnou suspenzí,nebo roztokem testované látky o žádané koncentraci, přičemž prostředek obsahuje 0,02 % kondenzačního produktu ethylenoxidu a sorbitan-aonooleátu (20:1). Každá z rostlin rajčete se ošetří zhruba 5 al roztoku nebo suspenze. Každá koncentrace testované účinné látky se zkouší na 8 rostlinách. Konntolní rostliny se ošetřují roztokem, který neobsahuje účinnou látku, ale obsahuje 0,02 % stejného kondenzačního produktu ethylenoxidu a sorbitan-monooleátu.
Roosiiny se nechají 4 hodiny oschnout a pak se každá rostlina zamoří postřkleem vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Pltytophthora infestans) v dávce cca 1 m/rostlina (tj. zhruba 2.105 spoorrootlina).
po této kontaminace se rostUny rajčete 3 dny tátabují při teplotě zhruba 20 °C' v atmooféře nasycené vodními parami, načež · se daaší 4 dny uctovávají při tepkotě cca 17 °C· při 70 až 80% relativní vlhkoosi.
Za 7 dnů po kontaminaci se výsledky zjištěné u rostlin · ošetřených účinnými látkami porovnnaí s výsledky zjišěnrými u kontrolních rostlin a zjistí se inhibiční koncentrace způsobi^ící 95 až 100% inhibici vývoje houby (MIC 95 až 100).
Za shora uvedených podmínek byly nalezeny následnicí hodnoty pro sloučeniny nebo směsi sloučenin popsané ve shora uvedených příkladech:
Testovaná sloučenina nebo směs
MIC 95 až 100 (mg/litr) Ptytophthora infestans
Г62
2A4
2B4
2A + 2B4
3A + 3B8
4A + 4B31
5A + 5B2
6A + 6B ·62
7A + 7B2
7A2
7B2
10<4
Testovaná sloučenina nebo směs | MIC.95 až 100 (вд/litr) Plhytophthora infestans |
I2A + 12B | 125 |
13A + 13B | 250 |
14 | 4 |
15A + 15B | 31 |
16 | 31 |
18 | 125 |
19A + 19B | 62 |
20 | 250 |
21 | 16 , |
22 | £250 |
23 | 8 |
24 | < 31 |
25A + 25B | 31 |
26 | 8 |
27 | 15 |
29A + 29B | 4 |
30A + 30B | 250 |
31A + 31B | 16 |
32A + 32B | ' 31 |
36A + 36B | 125 |
40A + 40B | <125 |
41A + 41B | 16 |
42 | 500 |
44 | 250 |
48 | <125 |
49 | έ 4 |
51 | 8 |
52A + 52B | 125 |
53A + 53B | 31 |
55 | 250 |
56A + 56B | 1 |
57 | 8 |
58A + 58B | 16 |
59A + 59B | 31 |
60A + 60B | 4 |
61 . | 1 |
63A + 63B | 4 |
64 | 8 |
65A + 65B | S4 |
66 | 500 |
67 | S500 |
68A + 6ΘΒ | S4 |
72A + 72B | 2 |
73A + 73B | 8 |
Při tomto pokusu byly v následujících případech zjištěny ' inhibice vývoje houby ve výši polwbující se mezi 20 a 90 %:
- v dávce 500 вд/llítr pro sloučeniny č. 8, 11, 28, 43, 47 a 50, a pro směsi č, 35A 35A + 35B, 46A + 46B, 62A + 62B,a 54A + 54B;
- v dávce 15 ад/litr pro sloučeniny č. 17, 33A + 33B a 37A + 37B;
- v dávce 8 ад/litr pro sloučeninu č. 39,
- v dávce 4 ад/litr pro sloučeninu č. 45.
Směsmi uváděnými v tomto případu i v následujícím taxtm . se míní ty směěi, jejichž hrnoonootní složení bylo uvedeno ve shora uvedená tabulce.
K srovnávacím účelům se za stejných podmínek testuje 2-СугпЬ<^!^5^:Ю^<^|^!^(^1 popsaný ve dvou shora zmíněných pracích. Pro tute látku byla zjištěna hodnota MIC 95 až 100 2 000 ад/lltr, což je hodnota anohea vyšší než hodnota zjištěná pro iioetLhlsjlfrooll-2-kyanbenzimidazol (sloučenina 1) (62 ад/lltr).
Na základě výsledků tohoto testu je možno'soudit, že náhradou vodíkového atomu na dusíku v poloze 1 kruhu dimethyl8ulroooylovýo zbytkem je možno pronikavě zvýšit anti/ungální účinnost.
Příklad 8
Skleníkový test účinnooti proti peronospoře tabákové
Opakuje se postup popsaný v předchze jícío příkladu s tím rozdílem, že se jako pokusné rostliny pouŽívaj rostliny tabáku. (Nicotiana tabacua, odrůda Sa^3or^)s kteréžto rostliny se kontaminují sporami houby Peronospora tahacím, vyvvlávvjcí peronospora tabáku.
Za těchto podmínek byly nelezeny následnici hodnoty pro sloučeniny nebo sOs^í sloučenin popsané ve shora uvedených příkladech:
Testovaná sloučenina nebo směs
MIC ,95 až 100 (a/litr) Peronospora aiabacine
I30
2A2
2B2
2A + 2B2
3A + 3B2
5A + 5B1
6A + 6B*62
7Λ + 7B2
7A4
7B4
1062
II62
13A + 13B125
141
15A + 15B4
1862
19A + 19B15
2116
238
2431
25A + 25B1
Testovaná sloučenina nebo směs | MIN 95 až 100 (ag/litr) Peronoapora tabacine |
26 | 31 |
27 | 125 |
29A * 29B | 2 |
30A + 30B | 125 |
36A + 36B | 500 |
39 | 62 |
40A + 40B | 16 |
45 | 500 |
48 | £500 |
49 | 16 |
50 | £125 |
51 | 32 |
52A + 52B | 500 |
55 | 62 |
56A + 56B | 1 |
56A * 5BB | 16 |
59A 4- 59B | 500 |
60A 4- 60B | 2 |
61 | 8 |
62A 4- 62B | £500 |
63A 4- 63B | 4 |
65A + 65B | 4 |
66 | 500 |
67 | £500 |
72A 4- 72B | 1 |
73A 4- 73B | 2 |
Při tomto pokusu byly v následují cích ..případech zjištěny inhibice vývoje houby ve výši pohybující se mezi 20 a 90 %:
- v dávce 500 mg/litr pro sloučeniny č. 38, 42 a 44, a pro směsi č. 31A + 31B, 41A * 41B, 53A * 53B a pro sloučeniny Č. 28;
- v dávce 15 mg/litr pro sloučeniny č. 16, 22, 57 a 64, a směsi Č. 4A + 4B, 12A + 12B, 35A + 35B, 37A + 37B а 54A + 54B;
- v dávce 8 mg/litr pro sloučeninu č. 21«
К srovnávacím Účelům se za stejných podmínek testuje 2-kyanbenzimidazol popsaný ve dvou shora zmíněných pracích· Tato látka v dávce 1 000 mg/litr nevykazuje žádnou antigungální účinnost (inhibice - 0 %).
Za stejných podmínek vykazuje 1-dinethylsulfamoyl-2-kyaňbenzimidazol (sloučenina č. 1) hodnotu MIC 95-100 ve výši 30 mg/litr·
Příklad 9
Akaricidní účinnost při kontaktu a požeru (ošetření listů namáčením: Tetranychue urtiace Koch, parthenogenetické samičky)
Testovaná účinná látka se rozemletím v hrnčířském mlýnu ve vodě s obsahem 0,02 % povrchově aktivního činidla Twean 80 převede na vodnou emulsi, které se pak upraví na žádanou koncentraci zředěním vodou obsahující 0,01 % povrchově aktivního činidla Sciurol 0. (Tween 80 je kondenzační produkt ethylenoxidu a sorbitan-monooleátu v poměru 20:1, Scurol 0 je kondenzační produkt ethylenoxidu a Oktylfenolu v poměru 10:1).
K testu se používají rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris, odrůda Contender) ve stadiu děložních lístkO. Každá rostlina se ošetří tak, že se její listy na 10 sekund ponoří do vodné em^uze obsáhli jeí testovanou účinnou látku v žádané konccntraai. Pro každou koncentraci se pouužvaaí dvě rostliny. Test se provádí pro koncentrační rozmezí účinných látek od 2 000 mg/litr do 10 mglltr. Roosiiny fazolu se udržuj naživu tak, že se jejich kořeny a báze stonku ponoří do destilované vody.
Po oschnutí povrchu listO se provede kontaminace tak, že se na každý list fazolu položí útržek vysoce zamořeného listu používaného při pěstování svilušek snovacích. Tento útržek listu se po 24 hodinách odstraní.
Za tři dny po kontaminaci se za pouuití binokulární lupy zjistí počet mrtvých a živých svilušek e pro každou koncentraci se vypočte (průměr ze dvou pokusů) mooraaita v procentech. Tyto procentické hodnoty se pouužvaj k stanovení koncentrace způsobuj^í 90% moriaaitu svilušek (LC^q).
Pro jednotlivé sloučeniny nebo sms^:i sloučenin, popsané výše, byly zjištěny n^í^led^ujíczí hodnoty:
Sloučenina | LC90 |
3A + 3B | 26 mm/li tr |
4A + 4B | 900 mgil.tr |
5A + 5B | 70 m/iitr |
56A + 56B | 30 mgil.tr |
60A + 60B | 30 mgil.tr |
61 | 2 000 mZil-tr |
70 | 10 mgil.tr |
71A + 71B | 30 mZLi.tr |
Shora uvedené příklady 7 a 8 ilustrují dobrou antifucgálcí účinnost sloučenin podle vynálezu. Při dalším pokusu, prováděném na vinné révě za pouuití č. 2A + 2B a 7A + 7B bylo zjištěno, že při ošetření postřikovými směsmi obsahu jcími 15 až 60 g/10C 1 některé z výše uvedených směsí, přičemž aplikace na rostliny vinné révy se provádí až do orosení, se dooílí dobré ochrany peronospoře révy vinné (Plasmopara viticola).
Shora uvedený přiklad 9 ilustruje dobrou akaaicidní účinnost některých sloučenin podle vynálezu při kontaktu a požeru. Při jiném testu, prováděném na listech fazolu zamořených vajíčky svilušky snovací bylo zjištěno, že tytéž sloučeniny jako v příkladu 9 vykazují akaaaaidnCěOvVcidní kontaktní účinnost.
Sloučeniny podle vynálezu se s výhodou pouužvají jako antifungální prostředky v zeměědllsví. Zmíněné sloučeniny vykazuj kontaktní a systemickou účinnost a lze je používat preventivně nebo/a ku^ativně k potírání různých fytopathogenních hub, jako například četných hub z tříd Plhycomceees a Basidiomceees. Jak již bylo uvedeno výše, lze některé z těchto sloučenin rovněž výhodně pouuít jako činidla k hubení, roztočů, . zejména roztočů poožrajících rostliny.
Při praktickém použití se sloučeniny podle vynálezu obecně nepoužívají samotné, ale nejčastěji tvoří součást prostředků, které obecně obsahuží, kromě účinné látky, inertní nosič nebo ředidlo, nebo/a povrcUově aktivní činidlo kompptiiilní s účinnou látkou.
SUora uvedené prostředky jsou rovněž předmětem vynálezu. Tyto prostředky obvykle obsah^í 0,001 ai 95 % UmotnoosnícU účinné látky. ObsaU povrcUově aktivníUo činidla se obvykle poUybuje mezi 0 a 20 % Uшotnottními·
Výrazem nosič se ve si^slu toUoto vynálezu míní přírodní nebo syntetický, organický nebo anorganický matterál, s nimi se účinná látka kombinuje k usnadnění své aplikaci na rostliny, na jejicU semena nebo do půdy. Tento nosič má tedy obecně být inertní a muuí být přijatelný v zemědělství, zejména pro ošetřované rostliny. Nooič může být pevný (Ulinky, přírodní nebo syntetické silikáty, oxid křemiičtý, křída, pryskyřice, vosky, pevná strojená Unojiva apod.) nebo kapalný (voda, ketony, alkoUoly, ropné frakce, arommiické nebo parafinické uULovodíky, cUlorované uhlovodíky, zkapalněné plyny apod.).
PovrcUově aktivním činidlem může být emougátor, dispergátor nebo smmáedlo, přičemž tyto maateřály mohou být ionogenní nebo neionogei^r^ní. Jako příklady zmíněnýcU činidel je možno uvést soli polaakrylovýcU kyselin, soli SignttlfOonovýcU kyselin, soli fenolsulfonovýcU nebo oaftэlentultonovýcU kyselin, produkty ptlykoodeozace etUylenoxidu s mastnými alkoUoly, mastnými kyselinami, aminy mastné rady nebo suistižuovanými fenoly (zejména alkylfenoly, arylfenoly nebo ttyrylfeotlem), soli esterů sulfojantarové kyseliny, deriváty tBurinii (zejména alkyltauráty) a estery kyseliny fosforečné s kondenzačními produkty etUyleooxidu s alkoUoly nebo fenoly. Přítomnost alespoň jednoUo povrcUově aktivníUo činidla je obecně zásadně nutná, zejména pokud inertní nosič je nerozpustný ve vodě a pokud nosným prostředím v aplikačnícU preparátecU je voda.
Prostředky podle vynálezu mohou být vyráběny v široké paletě pevnýcU nebo kapalnýcU forem.
Jako pevné formy prostředků podle vynálezu je možno uvést popraše, v oícUÍ se obsaU účinné látky může poUybovat ai do 100 %.
Jako kapalné formy prostředků nebo prostředky, které se pro aplikaci upravší na kapalné preparáty, je možno uvést roztoky, zejména ve vodě rozpustné koncentráty, aerosoly, smáčtelné prášky (nebo postřikové prášky) a pasty.
Ernmlgoovaelné nebo rozpustné koncentráty nejčastěji obsah^uí 10 ai 80 % účinné látky a emuuze či roztoky vUodné pro aplikaci obsahiu! 0,001 ai 20 % účinné látky. Kromě rozpouHědla, a je-li to nutné, mohou emu^^vicl^ koncentráty obsaUovat vUodné rozpouštědlo a 2 ai 20 % vUodnýcU přísad, jako stabilizátorů, povrcUově aktivnícU činidel, zejména emulátorů, penetračnícU činidel, ioUiiittrů koroze, barviv a adheziv.
Z těcUto koncentrátů je možno zředěním vodou získat em^uze o libovolné iádané konocn0t'rci, které jsou zvlášt vUodné pro aplikaci na užitkové plodiny.
Suspenzní koncennráty, které lze rovněi aplikovat postřikem, se připravují tak, aby vznikl stabilní kapalný produkt netvořící usazeninu, a obvykle obsahnuí 10 ai 75 % účinné látky, 0,5 ai 15 % povroUově aktivnícU činidel, 0,1 ai 10 % tUixtnrtpoícU činidel, 0 ai 10 % vUodnýcU přísad, jako protipěnovýcU přítad,ioUiiittrů koroze, stabilizátorů, pemetračnícU činidel a adheziv, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, v oíŽ je účinná látka jen mmio rozpustná nebo úplně nerozpustná. V tomto nooiči mohou být rozpuštěny určité organické pevné látky nebo anorganické soli, kteréáto přísady mají za úkol napomáhat prevenci sedimentace nebo působit jako činidla proti vody·
SaáCitelná prášky (nebo postřikové prášky) ·· obvykle připraivijí tak, aby obsahovaly 20 až 95 % účinných látek a kromě pevného nosiče obvykle obsdhijí ještě 0 až 5' - % sróčedla, 3 - až - 10 % dispergátoru a v případě potřeby 0 až 10 % jednoho nebo několika stabilizátory nebo/a jiných přísad, jako panetračních činidel, adieziv, činidel pn>ti spékání, barviv apod.
Jako příklad složení 50% - amáčtelného prášku podle vynálezu se uvádí následující prostředek:
účinná látka (směs stejných dílú.sloučenin 2A a 2B), 50 % kondenzační produkt ethylenoxidu s mastný alkoholem (smáčedlo) 2,5 % kondenzační produkt ethylenoxidu se styrylfenolem (dispergátor) 5 % křída (inertní nosič) 42,5 %
Jako další příklad snáčitelného prášku podle vynálezu se uvádí preparát o následnicím složení:
účinná látka (směs stejných dílů sloučenin 5A a 5B) 90 % kondenzační produkt ethylenoxidu s mastným alkoholem /smáčedlo) 4 % ko:n<3enza&n:í produkt ethylenoxidu se styrylfenolem (dispergátor) 6 %
Jako daXS! příklad 50% snáčitelného prášku podle vynálezu se uvádí preparát o následují cín složení:
účinná látka (směs stejných dílů sloučenin 7A a 7B) 50 % směs snionických a neionogenních povrchově aktivních činidel (smáčedlo) 2,5 % neutrální natrium-lignosuLfonát (dispergátor) 5 % kaolinit!cká hlinka (inertní nosič) 42,5 %
Tento posledně zmíněný prostředek se používá při shora zmíněném ošetřování vinné révy.
K přípravě těchto snáčitalných prášků se účinná látka . důkladně promíší s ostatními látkami ve vhodné níchačce a směs se rozemílá v mlýnech nebo jiných vhodných drtičích. Získají se postřikové prášky s výhodnou s^čivo^í a sž8pendolotelnnltt, které je možno suspendovat ve vodě v libovolné žádané koncentraci a vzniklou suspenzi lze velni výhodně používát, zejména k aplikaci na listy rostlin.
Jak již bylo uvedeno výše spadají do rozsahu vynálezu rovněž vodné disperze a vodné emiuze, například preparáty získané aředěnín sm^^elných prášků nebo emugovatelných koncentrátů podle vynálezu vodou. Tyto em^uze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mt i hustou konnistenci, jako konnistenci
Grannú.e určené k aplikaci na půdu se obecně připravší tak, aby se jejich velikost pohybovala mezi 0,1 a 2 mm,- přičemž je lze vyrábět aglomerací nebo impregnací. Obecně tyto granite obsahal 0,5 až 25 % účinné látky a 0 až 10 % dalších přísad, jako stabilizátorů ldítek urnotónu^ích zpomalené uvolňování účinné lčtky, pojidel a n^OH^édel.
Sloučeniny obecného vzorce II lze rovněž používat ve formě popreá!· Tak je možno používat prostředek obsah^jcí 50 g účinné látky a 950 g mastku, nebo je možno používat prostředek obsah^jcí 20 g účinné látky, 10 g jemně rozesetého oxidu křemičitého a 970 g mastku. Shora uvedené složky se vždy sís^^ a-. rozemelou «.směs se aplikuje popraš^áním.
Vynález rovněž popisuje způsob ošetřování rostlin k potírání fytopathogenních hub. Tento způsob spočívá v tom, že se na zmíněná rostliny aplikuje účinně prostředky obeUihjícího sloučeninu obecného vzorce II jako účinnou složku. Výrazem účinné minožtVÍ se míní množní pooXaCuJící. k potlačení a zničení hub přidaných na těchto rostlinách. Používané ' dávky ze mohou měnnt v širokých mezích, v závislosti na druhu potírané houby, na typu užitkové plodiny, na klimatických podmínkách a na používané sloučenině.
V praxi obecně possytují dobírá výsledky koncentrace od 5 g/100 1 do 100 g/100 1, které v zásadě odpooííají dávkách účinné látky 50 g/ha až 1 000 g/ha.
Konečně pak vynález popisuje způsob ošetřování rostlin k hubení roztočů poo^ejících rostliny, spc^Ií^ící v tom, že se na tyto rostliny aplikuje účinné rninžasví prostředku obsahujícího ska^^dně účinnou sloučeninu obecného vzorce II. V praxi obecně posSytují dobré výsledky dávky po^ybujcí se od 10 do 100 g/100 1.
Claims (7)
1. Fiungcidní a al^eaicjLd^í prostředek, vyzn^č^cí se tím, že jako účinnou látku obsUiuje derivát 2-kyanbenzimiaazolu obecného vzorce II (II) ve kterém
E je číslo o hodnotě 0, 1, 2 nebo 3,
R znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s nejvýše 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy halogenů, alkoxyskupinu s nejvýše 6 atomy uhíku, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy halogenů nebo f^ny^^u skupinou, alkylthooskupinu s nejvýše 6 atomy ubíto, popřípadě substituov^ou jedním nebo ně^o-lka atomy halogenů, aminostopinu, popřípadě subetipovanou jedním nebo dvěma stejnými či rozdíltými alkylovými zbytky vždy nejvýše '6 atomů uhlíku, iitrottopiit, kyano stop inu, thiokyanatotУupinu, islthio]yгziatlttooiiu, alkyltulOoiyloílu stopinu s nejvýše 6 atomy uhLíto, sιULfamoylovot stopinu, popřípadě substipovanou jedním nebo dvěma stejnými či rozdíltými alkylovými zbytky vždy nejvýše 6 atomů uhlíku, alkyltulfilyгlovlt skupinu s nejvýše 6 atomy uhlíku, alkanoyloíou stopinu a nejvýše 6 atomy uhLíto, benzolovou skupinu, nebo zlkoxykarblnylovlu stopinu se 2 až 5 atomy uhlíku, přičemž ' pokud a je rovno nebo vyšší než 2, mohou být jednoolivě tubstittzity ve významu symbolu R stejné nebo rozdílné, a R představuje alkylové stopinu ' oba sadící nejvýše 6 atomů uhlíku, popřípadě substituovanou jedním nobo několika atomy halogenů, aminoatopinu, popřípadě вдЬеиtu^AMu jedním nebo dvěma stejným č rozdílnými alkylovými zbytky obsahhuícím vždy nejvýše 6 atomů uhlíku, nebo představuje atom dusíku substituovaný dvěma zbytky tvořícími s tínto dusíkovým atomem pSti- nebo šestičlenný heterocyklický kruh, který popřípadě oba Uhiuje k^i^s^Xk jako druhý hetero^cn^
2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jUto účirnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém q je číslo o hodnotě 0, 1, 2 nebo 3,
R znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s nejvýše 6 atomy uhLítu, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy halogenů, alkoxyskupinu s nejvýše 6 atomy uh.íku, alkyl th o skupinu s nejvýše 6 atomy uhLíku, aminoslkipinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma stejným či .rozdílnými alkylovýrai zbytky obseaujcími vždy nejvýše 6 atomů uhlíku, nitroakupinu, kyanoslupinu, thiokyanatoskupinu, isothiolyenatoskupinu, alkylsuioonyLovou skupinu s nejvýše 6 atomy uhlíku nebo suLf^imo^^l^ov^ou skupinu, popřípadě substituovanou - jedním nebo dvěma stejnými či rozdílnými alkylovými zbytky obsah^ícími vždy nejvýše 6 atomů uhlíku, přičemž pokud n je rovno nebo vyšší než 2, mohou být jednotlivé aub8Sittenty ve významu symbolu R stejné nebo rozdílné, a
R* představuje alkylovou skupinu tb8ačlutjcí nejvýše 6 atomů uhLíku nebo aminoskupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma stejnými či rozdílnými alkylovým zbytky vždy nejvýše 6 atomů uhlíku.
3» Prostředek podle bodu 1, pro pHírání roztočů po^rajících rostliny, vymač^ící se tím, že jako účinnou Látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce IX po<dLe bodu 1, v němž a má hodnotu 1, 2 nebo 3 a R a R* rnaaí shora uvedený význam s tm, že alespoň jeden zbytek ve významu symbolu R představuje trifttormetlyrlovtu skupinu.
4. Způsob výroby účinných Látek obecného vzorce II podle bodu 1, vyzna^ujcí se tím, že se 2-kyčnbenzimidazol obecného vzorce III f^VNVCN
Wn-QJL;_H <m) ve kterém
R a a maaí význam jako v bodu 1, nebo jeho sůL s ^^Ι^ΐς^η kovem nebo amoniová sů., nechá reagovat s halogenidem obecného vzorce IV
X-SO2R* (IV) ve kterém
R* má význam jako v bodu 1 a
X znamená atom halogenu.
5. Způsob podle bodu 4, vyznačuje! se tím, že se reakce 2-kyanbemim.dazolu obecného vzorce III s halogenidem obecného vzorce IV provádí v polárním aprotickém rozpouutědle, v přítomnost akceptoru kyseliny.
6. Způsob podle bodu 4, vysnaačuící se tím, že se reakce seon 2-*kyanbeinzim>dazolu obecného vzorce III z aL.kaickým kovem nebo soli amoniové s halogenidem obecného vzorce IV provádí v polárním aprotickém rozpouštědle.
7. Způsob podle bodů 4 až 6, k výrobě účinných látek obecného vzorce II, ve kterém Д, R a R* mají význam jako v bodu 2, vyznačující se tm, že se jako výchozí látky povUijí sloučeniny obecných vzorců III a IV, v nichž q, R a R* nadí význam jako v bodu 2 a X znamená atom halogenu.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8202281A FR2521141A1 (fr) | 1982-02-09 | 1982-02-09 | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS235308B2 true CS235308B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=9270908
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS83868A CS235308B2 (en) | 1982-02-09 | 1983-02-08 | Fungicide and acaracide agent and method of efficient matters production |
Country Status (30)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4536502A (cs) |
EP (1) | EP0087375B1 (cs) |
JP (1) | JPS58148864A (cs) |
KR (1) | KR900003393B1 (cs) |
AT (1) | ATE15663T1 (cs) |
AU (1) | AU568291B2 (cs) |
BG (3) | BG37831A3 (cs) |
BR (1) | BR8300628A (cs) |
CA (1) | CA1229850A (cs) |
CS (1) | CS235308B2 (cs) |
CU (1) | CU21531A3 (cs) |
DD (1) | DD208753A5 (cs) |
DE (1) | DE3360804D1 (cs) |
DK (1) | DK52683A (cs) |
ES (1) | ES8406447A1 (cs) |
FR (1) | FR2521141A1 (cs) |
GB (1) | GB2114567B (cs) |
GR (1) | GR78101B (cs) |
HU (1) | HU190441B (cs) |
IL (1) | IL67857A (cs) |
MA (1) | MA19706A1 (cs) |
NZ (1) | NZ203207A (cs) |
OA (1) | OA07319A (cs) |
PH (2) | PH19082A (cs) |
PL (1) | PL135987B1 (cs) |
PT (1) | PT76212B (cs) |
RO (2) | RO90226A (cs) |
SU (1) | SU1346043A3 (cs) |
TR (1) | TR21444A (cs) |
ZA (1) | ZA83798B (cs) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2559150B1 (fr) * | 1984-02-06 | 1986-06-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
FR2572401B1 (fr) * | 1984-10-26 | 1986-12-26 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides et acaricides |
US4728741A (en) * | 1985-01-08 | 1988-03-01 | Smithkline Beckman Corporation | 1-substituted-2-mercapto benzimidazole compounds and intermediates |
GB8519920D0 (en) * | 1985-08-08 | 1985-09-18 | Fbc Ltd | Fungicides |
FR2594437A1 (fr) * | 1986-02-19 | 1987-08-21 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation, les compositions les contenant et leur utilisation comme fongicide |
FR2608898A1 (fr) * | 1986-12-30 | 1988-07-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Associations fongicides a base de cyanobenzimidazole et d'un fongicide systemique |
CA1339133C (en) * | 1987-03-13 | 1997-07-29 | Rikuo Nasu | Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms |
FR2643264B1 (fr) * | 1989-02-20 | 1991-04-26 | Rhone Poulenc Sante | Trifluoromethoxy-5 benzimidazolamine-2, procede pour sa preparation et medicaments la contenant |
AU638614B2 (en) * | 1990-11-20 | 1993-07-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzimidazole derivative, a method for producing the same, its intermediate compounds and an agricultural and horticultural fungicide containing the benzimidazole derivative as an active ingredient |
US5395952A (en) * | 1991-06-03 | 1995-03-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzimidazole derivatives agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof |
NZ242756A (en) * | 1991-06-03 | 1994-07-26 | Sumitomo Chemical Co | Benzimidazole derivatives having a fused ring which contains 1 or 2 o atoms and at least 1 -cf2- unit; use as fungicides; and precursors |
DE4139950A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | 2-cyanobenzimidazole, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung und neue vorprodukte |
IL104079A0 (en) * | 1991-12-16 | 1993-05-13 | Ciba Geigy | Benzimidazolesulfonic acid derivatives,their preparation and their use as microbicides |
US5472974A (en) * | 1992-02-26 | 1995-12-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof |
AU4560593A (en) * | 1992-07-10 | 1994-01-31 | Ciba-Geigy Ag | Benzimidazole derivatives as microbicides |
EP0656891A1 (en) * | 1992-08-25 | 1995-06-14 | Ciba-Geigy Ag | Benzimidazole derivatives as microbicides |
DE4237617A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Verwendung von substituierten Benzimidazolen |
DE4237597A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Substituierte Benzimidazole |
US5376657A (en) * | 1992-12-10 | 1994-12-27 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicides |
TW242556B (cs) * | 1993-02-05 | 1995-03-11 | Ciba Geigy | |
DE19831985A1 (de) | 1998-07-16 | 2000-01-20 | Bayer Ag | Substituierte Benzimidazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Mittel gegen parasitäre Protozoen |
DE19920551A1 (de) | 1999-05-05 | 2000-11-09 | Bayer Ag | Substituierte Benzimidazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Mittel gegen parasitäre Protozoen |
DE10049468A1 (de) * | 2000-10-06 | 2002-04-11 | Bayer Ag | N-Alkoxyalkyl-substituierte Benzimidazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Mittel gegen parasitäre Protozoen |
DE102004042958A1 (de) * | 2004-09-02 | 2006-03-09 | Bayer Healthcare Ag | Neue antiparasitäre Kombination von Wirkstoffen |
DE102005000746A1 (de) * | 2005-01-05 | 2006-07-13 | Bayer Healthcare Ag | Bekämpfung der Histomoniasis |
DE102009038950A1 (de) | 2009-08-26 | 2011-03-03 | Bayer Animal Health Gmbh | Neue antiparasitäre Kombination von Wirkstoffen |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1450505A (fr) * | 1965-04-24 | 1966-06-24 | Chimetron Sarl | Nouvelles cétones dérivées des benzimidazoles sulfonés et sulfamidés |
AU413408B2 (en) * | 1966-09-19 | 1971-05-19 | 2-cyanobenzimidazoles | |
DE2014293A1 (de) * | 1969-03-29 | 1970-10-08 | Fisons Ltd., Felixstowe, Suffolk (Grossbritannien) | Substituierte Benzimidazole und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
NL7013343A (cs) * | 1969-09-26 | 1971-03-30 | ||
BE792402A (fr) * | 1971-12-07 | 1973-06-07 | Ciba Geigy | Composes heterocycliques azotes et medicaments anthelminthiqueset antimicrobiens qui en contiennent |
BE795098A (fr) * | 1972-02-09 | 1973-08-07 | Bayer Ag | Nouveaux 1-aminosulfonyl-2-amino-benzimidazoles, leur procede de preparation et leur application comme fongicides |
DE2242785A1 (de) * | 1972-08-31 | 1974-03-14 | Bayer Ag | 1-alkylsulfonyl-2-trifluormethylbenzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitenmittel |
US4122184A (en) * | 1973-09-14 | 1978-10-24 | Eli Lilly And Company | Benzimidazole insecticides |
US4018790A (en) * | 1975-05-08 | 1977-04-19 | Eli Lilly And Company | Substituted 1-sulfonylbenzimidazoles |
PT65486B (en) * | 1975-08-28 | 1978-03-24 | Lilly Co Eli | Process for the preparation of carbonil-substituted 1-sulfonylbenzimidazoles |
US4174454A (en) * | 1975-08-28 | 1979-11-13 | Eli Lilly And Company | Alkylidenylmethyl-substituted 1-sulfonylbenzimidazoles |
US4289782A (en) * | 1979-04-17 | 1981-09-15 | Eli Lilly And Company | Antiviral 1-sulfonylbenzimidazoles |
US4230868A (en) * | 1979-04-17 | 1980-10-28 | Eli Lilly And Company | α-Alkyl-α-hydroxybenzyl-substituted 1-sulfonylbenzimidazoles |
US4338329A (en) * | 1979-11-14 | 1982-07-06 | Eli Lilly And Company | Antiviral method employing 1-sulfonylbenzimidazoles |
-
1982
- 1982-02-09 FR FR8202281A patent/FR2521141A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-01-19 ES ES519099A patent/ES8406447A1/es not_active Expired
- 1983-01-21 PH PH28414A patent/PH19082A/en unknown
- 1983-01-25 EP EP83420012A patent/EP0087375B1/fr not_active Expired
- 1983-01-25 DE DE8383420012T patent/DE3360804D1/de not_active Expired
- 1983-01-25 AT AT83420012T patent/ATE15663T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-01 US US06/463,055 patent/US4536502A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-04 MA MA19924A patent/MA19706A1/fr unknown
- 1983-02-07 NZ NZ203207A patent/NZ203207A/en unknown
- 1983-02-07 RO RO83118496A patent/RO90226A/ro unknown
- 1983-02-07 KR KR1019830000465A patent/KR900003393B1/ko active IP Right Grant
- 1983-02-07 ZA ZA83798A patent/ZA83798B/xx unknown
- 1983-02-07 AU AU11174/83A patent/AU568291B2/en not_active Ceased
- 1983-02-07 GR GR70442A patent/GR78101B/el unknown
- 1983-02-07 RO RO83118495A patent/RO90232A/ro unknown
- 1983-02-07 CA CA000421000A patent/CA1229850A/en not_active Expired
- 1983-02-07 JP JP58018719A patent/JPS58148864A/ja active Pending
- 1983-02-07 GB GB08303340A patent/GB2114567B/en not_active Expired
- 1983-02-07 PL PL1983240471A patent/PL135987B1/pl unknown
- 1983-02-07 IL IL67857A patent/IL67857A/xx unknown
- 1983-02-08 DK DK52683A patent/DK52683A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-02-08 CS CS83868A patent/CS235308B2/cs unknown
- 1983-02-08 BR BR8300628A patent/BR8300628A/pt unknown
- 1983-02-08 HU HU83433A patent/HU190441B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-02-08 PT PT76212A patent/PT76212B/pt unknown
- 1983-02-08 OA OA57913A patent/OA07319A/xx unknown
- 1983-02-08 BG BG8359648A patent/BG37831A3/xx unknown
- 1983-02-08 BG BG8568741A patent/BG40955A3/xx unknown
- 1983-02-09 DD DD83247823A patent/DD208753A5/de unknown
- 1983-02-09 CU CU8335823A patent/CU21531A3/xx unknown
- 1983-02-09 TR TR21444A patent/TR21444A/xx unknown
-
1984
- 1984-03-22 PH PH30428A patent/PH20207A/en unknown
- 1984-04-16 SU SU843726703A patent/SU1346043A3/ru active
- 1984-06-06 BG BG8465763A patent/BG37995A3/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS235308B2 (en) | Fungicide and acaracide agent and method of efficient matters production | |
DK169072B1 (da) | 1-Pyridylalkylsubstitueret imidazolidinyl-2- eller hexahydropyrimidinyl-2-nitromethylenderivat og salte deraf, fremgangsmåde til dets fremstilling, insekticider indeholdende det samt dets anvendelse til insektbekæmpelse, og fremgangsmåde til fremstilling af insekticider indeholdende det | |
AU3934693A (en) | N-heterocyclic nitro anilines as fungicides | |
JPS63233903A (ja) | N−シアノイソチオ尿素の昆虫及び植物損傷性線虫防除のための使用法 | |
US4824475A (en) | Enhanced herbicidal triazine compositions and method of use | |
GB1019227A (en) | Heterocyclic phosphate and thiophosphate derivatives | |
WO1991007392A1 (en) | Pesticidal pyrimidinyl benzoic acids and esters | |
EP0004129B1 (en) | Thiazolidinone derivatives, their preparation, their pesticidal compositions and processes for treating plants | |
US4496559A (en) | 2-Selenopyridine-N-oxide derivatives and their use as fungicides and bactericides | |
EP0181826A1 (fr) | Nouveaux dérivés du cyano-2 benzimidazole, leur préparation et leur utilisation comme fongicides et acaricides | |
CS258139B2 (en) | Fungicide and method of its efficient substance production | |
JP2503547B2 (ja) | カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
JPS6157301B2 (cs) | ||
JPS6391389A (ja) | 殺線虫剤 | |
US4014917A (en) | Aminomethylenemalonitriles | |
CS243483B2 (en) | Fungicide and method of efficient substances production | |
JPH01139580A (ja) | 複素環化合物及びその除草剤 | |
US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
CS270571B2 (en) | Fungicide and method of this agent's active substance production | |
US4830663A (en) | Sulfonylurea compounds for inhibiting bolting in sugar beets | |
JPS62273968A (ja) | ベンゾチアゾリン殺カビ剤 | |
US4035407A (en) | 3,4,5-Trichloro-N,N-di(loweralkyl)-2-thiomethylthiocyanato)benzene-sulfonamides | |
CS272224B2 (en) | Fungicide and method of its active component production | |
CA1093561A (en) | Substituted benzimidazole compounds and use as herbicides | |
US4094662A (en) | Morpholinobenzimidazole N-oxides |