CS231199B2 - Processing method of derivative of 6alpha-methylhydrokortisone - Google Patents
Processing method of derivative of 6alpha-methylhydrokortisone Download PDFInfo
- Publication number
- CS231199B2 CS231199B2 CS819720A CS972081A CS231199B2 CS 231199 B2 CS231199 B2 CS 231199B2 CS 819720 A CS819720 A CS 819720A CS 972081 A CS972081 A CS 972081A CS 231199 B2 CS231199 B2 CS 231199B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- radical
- derivative
- alpha
- 6alpha
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P33/00—Preparation of steroids
- C12P33/06—Hydroxylating
- C12P33/08—Hydroxylating at 11 position
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
- A61P37/08—Antiallergic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J21/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having an oxygen-containing hetero ring spiro-condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
- C07J5/0046—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa
- C07J5/0053—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa not substituted in position 16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Pulmonology (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
Vjrnález se týká derivátů 6alfa-methylhydrbkortisonu obecného vzorce I
(I), ve kterém
R značí 1-oxoalkylový zbytek se 2 až 6 atomy uhlíku nebo benzoylový zbytek,
Rg značí atom vodíku nebo 1-oxoalkylový zbytek se 2 až 6 atomy uhlíku.
' Deriváty 6alfa-methylhydrokortisonu obecného vzorce I je možné vyrábět různými způsoby.
Způsob výroby derivátů óalfa-methylhydrokortisonu obecného vzorce lb
(Ib), ve kterém
R1 značí 1-oxoakkyoový zbytek se 2 až ó atomy uhlkku nebo benzoylový zbytek,
R2 značí 1 -oxoakkytový zbytek se 2 až 6 atomy uhlklm, spočívá . podle vynálezu v tom, že se óalfa-oethyltyddrtkorison-21-acylát obecného vzorce V
O'
(v, ve kterém
R2 má výše uvedený význam, v poloze 11 pro chránění hydroxylové skupiny etherifikuje trialkylsilylovou sloučeninou nebo esterifikuje derivátem silně kyselé kyseliny monokarboxylové, potom se poloha 17 v přítomnosti 4-dimethylaminopyridinu acyluje chloridem kyseliny karboxylové nebo anhydridem kyseliny karboxylové, jejíž zbytek odpovídá významu pro R, a ochranná skupina v poloze 11 se odštěpí.
Nové deriváty óalfa-methylhydrokortisonu obecného vzorce I mohou jako 1-oxoalkylové skupiny R, a Rg s obsahem 2 až 6 atomů uhlíku nést například acetylovou skupinu, propionylovou skupinu, butyrylovou skupinu, isobutyrylovou skupinu, valerylovou skupinu, 3-methylbutyrylovou' skupinu, trimethylacetylovou skupinu nebo hexanoylovou skupinu.
óalfa-methylhydrokortison a 21-estery této sloučeniny jsou již dlouho známé (J. Amer. Chem. Soc., 78, 1956, 6213 f). Tyto substance mají již dlouho značný význam jako meziprodukty к syntéze óalfa-méthylprednisolonu. Jako farmakologicky účinné substanci byla óalfa-methylhydrokortisonu věnována menší pozornost. Tato látka je systemicky účinnější než hydrokortison, ale méně účinná než óalfa-methylprednisolon (J. Amer. Chem. Soc., 78, 1956, 6214).
Nyní bylo nalezeno, že deriváty óalfa-methylhydrokortisonu obecného vzorce I podle vynálezu mají při lokální aplikaci překvapivě mnohem silnější účinnost než odpovídající deriváty hydrokortisonu, přičemž tato účinnost je často dokonce ještě mnohem silnější než účinnost difluorovaných Edelkortikoidů, jako asi óalfa,9alfa-difluor-11 beta-hydroxy—16alfa-methyl-21-valeryloxy-1,4-pregnadien-3,20-dion (=Nerisona).
Při systemické aplikaci nejsou tyto deriváty óalfa-methylhydrokortisonu překvapivě silněji účinné než odpovídající deriváty hydrokortisonu.
Nové deriváty óalfa-methylhydrokortisonu obecného vzorce I podle vynálezu se proto v kombinaci s nosiči obvyklými v galenické farmacii hodí к lokálnímu ošetření kontaktní dermatitidy, ekzemů různého druhu, neurodermatos, erythrodermie, popálenin, pruritis vulvae et ani, rosacei, erythematodes cutaneus, psoriasis, lichen ruber planus et verrucosis a podobných kožních onemocnění.
Výroba lékových specialit se provádí obvyklým způsobem tím, že se účinné látky se vhodnými přísadami převedou na žádané aplikační formy, jako například roztoky, lotiony, masti, krémy nebo náplasti. V takto připravených léčivech je koncentrace účinné látky závislá na formě aplikace. U lotionů a mastí se používá zejména koncentrace účinné látky 0,001 až 1 %.
Mimo to jsou nové sloučeniny, popřípadě v kombinaci s obvyklými nosiči a pomocnými látkami také dobře vhodné к výrobě inhalačních prostředků, které se mohou používat к terapii alergických onemocnění cest dýchacích, jako například bronchiálního astma nebo rhinitis.
Dále se nové kartokoidy také hodí ve formě kapslí, tablet nebo dražé, které výhodně obsahují 10 až 200 mg účinné látky a aplikují re orálně, nebo ve formě suspensí, které výhodně obsahují 100 až 500 mg účinné látky pro dávkovači jednotku a aplikují se rektálně. Také к léčení alergických onemocnění střevního traktu, jako kolitis ulcerosa a kolitis granulomatosa.
Způsoby výroby derivátů óalfa-methylhydrokortisonu podle vynálezu se mohou provádět za podmínek.popsaných v německých spisech DOS Č. 1 618 599, 2 645 104, 2 645 105 a 2 340 591 a 1 958 549, jakož i v US patentu č. 3 383 394.
Následující příklad provedení slouží k vysvětlení způsobu podle vynálezu:
Příklad . 1
K roztoku 5,0 g 21-acetoxy-11beta,17-dihydroxy-6alfa-meth/l“4-pregnen-3,20-Uionu ve ml. pyridinu se při teplotě -15 °C přikape 3 ml anhydridu kyseliny triflooroctové a minut se míchá při teplotě -10 °C. Směs se vylije do ledové vody s obsahem chloridu a sraženina se odfiltruje. Zbytek se vyjme mettylenchloridem, promyje do neutrální reakce a po sušení síranem sodným se ve vakuu odpaaí. Výtěžek činí 5,1 g 21-acetoxy-17-hydroxy-6alfa-methyl-11 b^ta-t^]?il^]^uor^ae(^toyy4 4-peg^i^e^D^-^3,20-^1()^.
Příklad 2 .
3,7 g surového produktu získaného poddá příkladu 1a ve 45 mm dlethylenglykoldimeehyletheru a 5,5 ml anhydridu kyseliny propionové se 18 hodin při teplotě míchá s 5,9 g 4-dimethylaminoppi^^u. Po obvyklém zpracování se izoluje 3,9 g 21-acetoxy-6alia4methyl-174propitnyltxy-11 beta4trifluoaaeetol444-oeeneen-3,20-·Uic)nu.
Příklad 3
2,0 g 21-acettoy-6alia-methyl-17-prtpionylooχl111eta-4rifluoгacetoxy-4-preínen43,204 -dionu se 4 hodiny míchá při teplotě místnooti v 50 ml methanolu a 2,5 ml triethylmminu. Surový produkt se čistí na 300 g lilikagell s použitím gradientově eluce směsí methylenchloridu a acetonu (0 až 15 % acetonu) a izoluje se 1,2 g 21-acetoxy-11beta-tydroxyl6aaia4 4mmthyl417-ρropioщltxy-4-pregnen-3,20-dion. ’
Claims (1)
- Způsob výroby derivátů бalia-mettyltldrtkottistnu obecného vzorce IbCH3 (Ib), ve kterémR] značí 1-oxoalkyUový zbytek se 2 až 6 aommy uhlíku nebo benzoylovy zbytek,Rg značí 1-oxoalkyoový zbytek se 2 až 6 aommy uhlkku, vy z nač čoudící se . tím, že se óalia4methylhyluo0ío0iltn-21-acylét obecného vzorce V ve kterémH2 má výše uvedený význam, v poloze 11 pro chránění hydroxylové skupiny etherifikuje trialkylsilylovou sloučeninou г, nebo esterifiku je derivátem silně kyselé kyseliny monokarboxylové, potom se poloha 17 acyluje chloridem kyseliny karboxylové nebo anhydridem kyseliny karboxylové, jejíž zbytek odpovídá významu pro R v přítomnosti 4-dimethylaminopyridinu a ochranná skupina v poloze * 11 se odštěpí.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3049400 | 1980-12-23 |
Publications (6)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS8109720A2 CS8109720A2 (en) | 1984-02-13 |
| CS231197B2 CS231197B2 (en) | 1984-10-15 |
| CS231198B2 CS231198B2 (en) | 1984-10-15 |
| CS231188B2 CS231188B2 (en) | 1984-10-15 |
| CS231199B2 true CS231199B2 (en) | 1984-10-15 |
| CS231200B2 CS231200B2 (en) | 1984-10-15 |
Family
ID=6120491
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS832220A CS222081A2 (en) | 1980-12-23 | 1981-12-23 | Zpusob vyroby derivatu 6alfa methylhydrokortisonu |
| CS819720A CS231200B2 (en) | 1980-12-23 | 1981-12-23 | Processing method of derivative of 6alpha-methylhydrokortisone |
| CS832217A CS221781A2 (en) | 1980-12-23 | 1981-12-23 | Zpusob vyroby derivatu 6alfa methylhydrokortisonu |
| CS832218A CS221883A2 (en) | 1980-12-23 | 1981-12-23 | Zpusob vyroby derivatu 6alfa methylhydrokortisonu |
| CS832219A CS221981A2 (en) | 1980-12-23 | 1981-12-23 | Zpusob vyroby derivatu 6alfa methylhydrokortisonu |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS832220A CS222081A2 (en) | 1980-12-23 | 1981-12-23 | Zpusob vyroby derivatu 6alfa methylhydrokortisonu |
Family Applications After (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS832217A CS221781A2 (en) | 1980-12-23 | 1981-12-23 | Zpusob vyroby derivatu 6alfa methylhydrokortisonu |
| CS832218A CS221883A2 (en) | 1980-12-23 | 1981-12-23 | Zpusob vyroby derivatu 6alfa methylhydrokortisonu |
| CS832219A CS221981A2 (en) | 1980-12-23 | 1981-12-23 | Zpusob vyroby derivatu 6alfa methylhydrokortisonu |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4912098A (cs) |
| EP (1) | EP0054786B1 (cs) |
| JP (1) | JPS57167999A (cs) |
| AT (1) | ATE12237T1 (cs) |
| AU (1) | AU548999B2 (cs) |
| BG (2) | BG38338A3 (cs) |
| CA (1) | CA1185234A (cs) |
| CS (5) | CS222081A2 (cs) |
| DD (2) | DD202580A5 (cs) |
| DE (1) | DE3169460D1 (cs) |
| DK (1) | DK159324C (cs) |
| ES (3) | ES8307896A1 (cs) |
| FI (1) | FI72729C (cs) |
| GB (1) | GB2089809B (cs) |
| GR (1) | GR76975B (cs) |
| HU (1) | HU186460B (cs) |
| IE (1) | IE52511B1 (cs) |
| IL (1) | IL64614A (cs) |
| NO (1) | NO156409C (cs) |
| PH (1) | PH17637A (cs) |
| PL (5) | PL130894B1 (cs) |
| PT (1) | PT74183B (cs) |
| RO (1) | RO83669B (cs) |
| SU (2) | SU1255053A3 (cs) |
| YU (5) | YU293181A (cs) |
| ZA (1) | ZA818907B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3133081A1 (de) * | 1981-08-18 | 1983-03-10 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Neue 6(alpha)-methylprednisolon-derivate, ihre herstellung und verwendung |
| DE3227312A1 (de) * | 1982-07-19 | 1984-01-19 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Neue 6,16-dimethylkortikoide, ihre herstellung und verwendung |
| DE3243482A1 (de) * | 1982-11-22 | 1984-05-24 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Neue 6(alpha)-methylkortikoide, ihre herstellung und verwendung |
| DE3427486A1 (de) * | 1984-07-23 | 1986-01-30 | Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin | Verfahren zur herstellung von 6(alpha)-methylsteroiden |
| CN102401624B (zh) * | 2010-09-10 | 2014-07-16 | 珠海格力电器股份有限公司 | 步进电机行程位置检测装置及检测控制方法 |
| CN102964414A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-03-13 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 17位甾体羧酸酯的合成方法 |
| EP3006453A1 (en) * | 2014-10-08 | 2016-04-13 | Cosmo Technologies Ltd. | 17alpha-monoesters and 17alpha,21-diesters of cortexolone for use in the treatment of tumors |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3141876A (en) * | 1956-08-02 | 1964-07-21 | Upjohn Co | 3-keto-6-methyl-4-pregnene-3, 20-diones and a method for the production thereof |
| US3176032A (en) * | 1958-04-18 | 1965-03-30 | Syntex Corp | 17alpha, 21-diacyloxy derivatives of 6alpha-methyl-delta1, 4-pregnadien-3, 20-dione and of 6alpha-methyl-delta4-pregnen-3, 20-dione |
| JPS6040439B2 (ja) * | 1978-03-29 | 1985-09-11 | 大正製薬株式会社 | ヒドロコルチゾン誘導体 |
| DE2848423A1 (de) * | 1978-11-08 | 1980-05-29 | Merck Patent Gmbh | Hydrocortisonester, diese enthaltende pharmazeutische zubereitungen und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1981
- 1981-12-04 AT AT81110137T patent/ATE12237T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-04 DE DE8181110137T patent/DE3169460D1/de not_active Expired
- 1981-12-04 EP EP81110137A patent/EP0054786B1/de not_active Expired
- 1981-12-14 YU YU02931/81A patent/YU293181A/xx unknown
- 1981-12-16 AU AU78549/81A patent/AU548999B2/en not_active Ceased
- 1981-12-18 DD DD81235958A patent/DD202580A5/de unknown
- 1981-12-18 DD DD81248374A patent/DD208812A5/de unknown
- 1981-12-21 PL PL1981238739A patent/PL130894B1/pl unknown
- 1981-12-21 PL PL23874181A patent/PL238741A1/xx unknown
- 1981-12-21 PL PL23436781A patent/PL234367A1/xx unknown
- 1981-12-21 PL PL23873881A patent/PL238738A1/xx unknown
- 1981-12-21 PL PL1981238740A patent/PL130895B1/pl unknown
- 1981-12-21 GR GR66882A patent/GR76975B/el unknown
- 1981-12-21 PH PH26662A patent/PH17637A/en unknown
- 1981-12-22 BG BG056920A patent/BG38338A3/xx unknown
- 1981-12-22 NO NO814394A patent/NO156409C/no unknown
- 1981-12-22 CA CA000392875A patent/CA1185234A/en not_active Expired
- 1981-12-22 DK DK571981A patent/DK159324C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 FI FI814126A patent/FI72729C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 PT PT74183A patent/PT74183B/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 IL IL64614A patent/IL64614A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 BG BG056918A patent/BG38337A3/xx unknown
- 1981-12-23 CS CS832220A patent/CS222081A2/cs unknown
- 1981-12-23 JP JP56207265A patent/JPS57167999A/ja active Granted
- 1981-12-23 CS CS819720A patent/CS231200B2/cs unknown
- 1981-12-23 CS CS832217A patent/CS221781A2/cs unknown
- 1981-12-23 GB GB8138744A patent/GB2089809B/en not_active Expired
- 1981-12-23 RO RO106088A patent/RO83669B/ro unknown
- 1981-12-23 IE IE3044/81A patent/IE52511B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-12-23 CS CS832218A patent/CS221883A2/cs unknown
- 1981-12-23 HU HU813942A patent/HU186460B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-12-23 ES ES508325A patent/ES8307896A1/es not_active Expired
- 1981-12-23 ZA ZA818907A patent/ZA818907B/xx unknown
- 1981-12-23 CS CS832219A patent/CS221981A2/cs unknown
-
1982
- 1982-03-11 ES ES510339A patent/ES8302027A1/es not_active Expired
-
1983
- 1983-04-15 ES ES521498A patent/ES8401988A1/es not_active Expired
- 1983-05-09 YU YU01020/83A patent/YU102083A/xx unknown
- 1983-05-10 YU YU01033/83A patent/YU103383A/xx unknown
- 1983-05-10 YU YU01032/83A patent/YU103283A/xx unknown
- 1983-05-10 YU YU01031/83A patent/YU103183A/xx unknown
- 1983-12-05 SU SU833673658A patent/SU1255053A3/ru active
- 1983-12-05 SU SU833673513A patent/SU1245264A3/ru active
-
1987
- 1987-09-03 US US07/092,825 patent/US4912098A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI80888C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt verkande steroida karboxylsyraestrar. | |
| EP0072547B1 (de) | Neue 6-alpha-Methylprednisolon-Derivate ihre Herstellung und Verwendung | |
| GB1599863A (en) | Pharmaceutical compositions for use in the inhibition of the biosynthesis of mevalonic acid | |
| GB2124230A (en) | 616-dimethyl corticoids, their preparation and use | |
| CS231199B2 (en) | Processing method of derivative of 6alpha-methylhydrokortisone | |
| JPS5931800A (ja) | １９−チオ−アンドロスタン誘導体 | |
| GB2130587A (en) | Novel 6a-methylcorticoids and their manufacture and use | |
| EP0072546B1 (de) | Neue Hydrocortison-Derivate, ihre Herstellung und Verwendung | |
| US5998639A (en) | Sulfatation of estrogen mixtures | |
| US4777165A (en) | 6α, 16β-dimethyl corticoids and their anti-inflammatory use | |
| US4260464A (en) | Process for the preparation of 17α-(3-iodobenzoyloxy)-9α-chloro-4-pregnene-3,20-diones and their D-homo homologs | |
| EP0072268A1 (fr) | Stéroides estérifiés en la position 17 et thioestérifiés en la position 21, leur procédé de préparation et leur application comme médicament | |
| US4511511A (en) | Prednisolone derivatives | |
| EP0320253B1 (en) | 21-alkoxysteroid compounds | |
| US3798216A (en) | 9-fluoro-11beta,21-dihydroxy-16alpha,17-(2-propenylidenedioxy)-pregna-1,4-diene-3,20-dione and derivatives thereof | |
| CA1250571A (en) | 6 -methylprednisolone derivatives and their manufacture and use | |
| EP0875515B1 (en) | Sulfatation of estrogen mixtures | |
| US3462423A (en) | Cyano-derivatives of steroids | |
| EP0019763B1 (de) | Neue Kortikoide, ihre Herstellung und Verwendung | |
| KR820002025B1 (ko) | 하이드로 코르티죤 유도체의 제조방법 | |
| JPS60139697A (ja) | ヒドロコーチゾン誘導体、その製法及びコルチコイド製剤 | |
| CS202591B2 (en) | Process for preparing derivatives of 9-fluorprednisolone | |
| US3660382A (en) | 18-methyl-2alpha-3alpha-epithio-5alpha-androstane derivatives | |
| CS244147B2 (cs) | Způsob výroby 6<x--methylprednisolonových derivátů | |
| CS248729B2 (cs) | Způsob výroby derivátů 6a-niethylkortikoidu |