CS226041B2 - Method of preparing antraquinone derivatives - Google Patents

Method of preparing antraquinone derivatives Download PDF

Info

Publication number
CS226041B2
CS226041B2 CS818861A CS886181A CS226041B2 CS 226041 B2 CS226041 B2 CS 226041B2 CS 818861 A CS818861 A CS 818861A CS 886181 A CS886181 A CS 886181A CS 226041 B2 CS226041 B2 CS 226041B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
formula
compound
boron trifluoride
phthalic anhydride
Prior art date
Application number
CS818861A
Other languages
English (en)
Inventor
Michel Devic
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of CS226041B2 publication Critical patent/CS226041B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/16—Quinones the quinoid structure being part of a condensed ring system containing three rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
    • C07C65/34—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/24—Quinones containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Tyto sloučeniny jsou použžtelné v průmyslu barviv, papírenském průmyylu a při výrobě peroxidu vodíku.
Je známo, že se antrachinon průmyslově vyrábí oxidací antracenu (BIOS 11-48). ' Nevýhodou tohoto způsobu jsou obtíže prameeiící ze zásobování antracenem, produkovaným z černouhelného dehtu.
Dále bylo navrženo vyrábět antrachinon z íβftochiíoíu-1,4 a z butadienu (BP 895 620), ale tyto způsoby přípravy jsou nevýhodné vzhledem k tomu, že samotný způsob přípravy naftochinonu-1,4 je složitý a nákladný (DOS 2 532 365)·
Jiná průmyslově používaná metoda umožňuje připravit antrechinon a ' substituované deriváty z anh^íhridu kyseliny ftalové a benzenu v přítomnosti chloridu hlinitého (USA-pptent 1 656 57Í5), avšak tento způsob je nákladný vzhledem k vysoké ceně chloridu hlinitého, který je spotřebováván v poměru 2 molů chloridu hlinitého na 1 mol antydridu kyseliny ftalové.
S cílem oosttaani tyto neeýhody tylo na wr ženo uuáéS v reakcC plynnou srněa s v^okou teplotou s*pevným katalyzé termem ne bázi siliko~auminátu (Japan Koka! Sho 49.30550 a Sho 49.95952) nebo na bázi kysličníku titanu (Japan Kokai Sho 54.70252); nicméně je třeba při těchto postupech pracovat a- plynnou fází s vysokou teplotou, což předpokládá nutnost použití nákladného zařízení.
Za tohoto stavu techniky si autor vynálezu klade za cíl nalézt katalyzátor, který by stejně jako chlorid hlinitý u^onni kondenzaci antydridu kyseliny ftalové s benzenem při nízké teplotě a v kapalné fázi a který by nevíc po probětrnuuí uvedené reakce bylo možné regenerovat za účelem jeho opětovného pouuiií.
Jii bylo prokázáno (SSSR-pptent 189 445), ie kondenzpcí anhydridu kyseliny ftalové na fenoly kptalyzuje kyselina fluorovodíková; avšak teto reakce neprobíhá v případě derivátů benzenu silně aktivovaných fenolovou funkcí a k žádné kondenzaci nedochází ani při použití benzenu, chlorbenzenu a alkylobenzenů. Fluorid boritý nevykazuje dostatečnou katalytickou účinnost ani pro kondenzaci benzenu s anhydridem kyseliny ftalové.
Nyní bylo v souladu s vynálezem nově zjištěno, že ekvimolární směs kyseliny fluorovodíkové a fluoridu boritého katalyzuje kondenzaci anhycdridu kyseliny ftalové s benzenem, aniž by vyvolala cyklizaci vytvořené kyseliny benzoylbenzoové a tedy vedle k uvolnění molekuly vody, která by hydrolyzovela nebo hycdratovale fluorid boortý, což by znesnaddlo rekuperaci použitého katalyzátoru.
Slkrtečnoot, že ekvimolární směs kyseliny fluorovodíkové a fluoridu booitého, nevyvolává uvedenou cyklizaci, je zcela neočekávaná, neboť k cyklizaci kyseliny benzoylbenzoové dochází ve fluorovodíku (USA-pptent č. 2 174 118).
Předmětem vynálezu je způsob výroby derivátů antrachinonu obecného vzorce I
(I), ve kterém '
R, R2, R3 a R^ znaěěnnjí atom vodíku nebo atom halogenu nebo lineární nebo rozvětvenou elkylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy, spočíváJící v reakci anhydridu kyseliny ftalové, který je přípádně substituován, obecného vzorce II
O (II),
(ΠΙ), kde Rp Rj, Rj · R* mají shora uvedený význam, v přítomnosti katalyzátoru, který je vyznačený tím, Re ее neobává reagovat 1 mol sloučeniny obecného vzorce IX s 0,9 až 1,2 moly sloučeniny obecného vzorce III, kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam, při teplotě -60 až *30 °C, za tlaku 0,6 až 6 MPa v přítomnosti 5 až 20 molů fluoridu boritého a kyseliny fluorovodíkové na jeden mol anhydridu kyseliny ftělové sa poměru HF/BF^ 0,2 až 1,5, načež se takto získaná o-benzylbenzoová kyselina obecného vsoroe XV
(IV) kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam cy kli zuje o sobě známým způsobem, ze vzniku sloučeniny obecného vzorce I.
Množství fluoridu boritého musí být vySěí než 3 moly fluoridu boritého na jeden mol anhyértdu kyseliny ftělové, přičemž výhodné množství fluoridu boritého je 5 ež 20 molů fluoridu boritého na jeden mol anhydridu kyseliny ftalové.
Množství kyseliny fluorovodíkové musí být vyěěí než 2 moly kyseliny fluorovodíkové na jeden mol anhydridu kyseliny ftalové, přičemž výhodné množství kyseliny fluorovodíkové leží mezi 5 a 15 moly kyseliny fluorovodíkové ne jeden mol anhydridu kyseliny ftalové.
Molární poměr kyseliny fluorovodíkové к fluoridu boritému musí být blízký 1 v případě, že se katalyzátor použije v minimálním množství (součet počtu molů kyseliny fluorovodíkové a fluoridu boritého jo nlŽSí než 15). Výhodný poměr leží mezi 0,6 e 1,5. Pro množství fluoridu boritého vyžží než 10 molů fluoridu boritého ne jeden mol anhydridu kyseliny ftalové leží výhodný poměr mezi hodnotami 0,2 а I.
V případ·, že se katalyzátoru použije jakožto reakčního rozpouštědla, potom musí být použit v množství dostatečném к fluldlzaci reakční hmoty, tj. v množství 5 až 20 molů fluoridu boritého ne jeden mol anhydridu kyseliny ftalové. Toto množství může být sníženo tím, že se třetina fluoridu boritého nahradí rozpouštědlem, které se za reakčních podmínek chová Inertně, přičemž lze jako uvedeného inertního rozpouštědla použít metylenchloridu a kapalného oxidu uhličitého.
Anhydrid kyseliny ftalové a aromatický derivát obecného vzorce III se použijí v množství 0,9 až 1,2 molu sloučeniny obecného vzorce III na jeden mol anhydridu kyseliny ftalové. Za účelem omezení tvorby vedlejlího produktu je výhodné použít 1 ež 1,1 molu benzenové sloučeniny na jeden mol anhydridu kyseliny ftalové. Přebytek benzenové sloučeniny podporuje tvorbu fenylftalidových derivátů následujícíóh obecných vzorců:
О
Reakce může tyt provedena př teplotách od -60 do +30 °C, přičemž a výhodou se použije teploty od -40 do 0 °C. Teplota vyšěí než 30 °C zvyšuje množství vedlejšího produktu feU/lftelidového typu.
Reakčioí doba se pohybuje mezi 5 a 60 minutami v zánrtslosti ne použitá reakční' teplotě . Reakce ae provádí ze tlaku 0,5 až 6 M?a rovněž v zártslosti ne použitá teplotě.
Po ukončení reakce se podstatná část katalyzátoru regeneruje destilací za sníženého tlaku.
čistá kyselina o-benzoylbenzoová . se získá extrakcí aurové reekční směsi vroucí vodou a .pátce rekrystaližací ochlazením. Reakční nečistoty tvoří fázi oemíiitelnou s vodou a mohou být. eliminovány dektenOecí nebo filfrací.
Kyselina o-benzoylbenzoová může být rovněž získána tím, že ae ne reakční směs po odpaření katalyzátoru ze vakua působí vodným roztokem hydroxidu sodného, načež se provede opětovné vysrášení einorální kyselinou. '
Kyselina o-beozoylbeozoová obecného vzorce IV může být převedené ne aotrachiooo obecného vzorce I zahřátím v koncentrované kyselině. . sírové nebo pomocí libovolného jiného v chemii známého . cyklizačoího činidla.
V případě výroby entrachinonových meziproduktů pro barvivé může tyt uvedená cyklizece provedena až během sulfooační a nitračoí reakce, které se provádí v cyklizačníe prostředí, jakým ' je například HgSO4 nebo HF. .
V oáslednjící části pojp.su bude vynález blíže . objasněn na několika konkrétních příkladech, přičemž tyto příklady mej pouze ilustrativní charakter a vlastní rozsah vynálezu nikterak oeoeeezuí.
Přikladl
Do autoklávu z oerezaaějící oceli. se vloží při teplotě olcoXzí 7,4 g eňhydridu kyseliny ftalové a 3,9 g benzenu. Auuokláv se ochladí kapalným dusíkem, načež se do oěj přivede 10 g kyseliny fluorovodíkové a 37,4 g fluoridu boritého. Potom se autokláv vyhřeje opět
5' 22604! na teplotu 20 °C a - tlak se ztyŽÍ na 0,47 MPa. Teplota 20 °C se udržuje po dobu 15 alrnit, načeš se autokláv odplyní za sníženého tlaku ze účelem regenerace katalyzátoru.
Po promtí chladnou vodou se zísMjlO g surové tyseliny o-benzoylbenzoové (74,4 ·) obsahhjící 0,5 * antrechinonu. To znamená chemický výtěžek 66 *. Po přečištění extrakcí 600 on3 vroucí vody a následnou fryytaHzecí omlazením na ^plota 20 °C se z^ká kyselina o-benzoylbenzoová ' o čistotě 98,4 *.
g takto vyčiětěné kyseliny benzoylbenzoové se zahřívá na teplotu 100 °C po dobu 2 hodin v 5° g dýnavé tyseliny sírové (20 * S^). Reakční směs se potom nalije do 35° cm3 vody s ledem, načež se vyloučené sraženina odfltruje, pro^je a vysuěí. Získá se 4,2 g antrechinonu.
Příklad 2 (nepostupuje se podle vynálezu)
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, avšak s tím, že se pouižje 7,4 g anhydridu kyseliny ftělové, 39 g benzenu a 8,5 g fluoridu boritého, přičemž se nepoužije kyseliny fluorovodíkové. Reakkční směs se udržuje na teplotě . 60 °C - po dobu 4 hodiny při tlaku 0,22 MPe. Po od]^i^a^4^i^:í katalyzátoru ze vakua se zbytek promne chladnou vodou a potom vy sušší. Získá se produkt tvořený v podstatě kyselinou fialovou.
Příklad 3 (nepostupuje se podle vynálezu)
Postupuje - se stejně jeko v příkladu 1, avšak s - tím, že se pou^je 7.,4 g anhydridu kyseliny ftělové, 39 g benzenu a 10 g kyseliny fluorovodíkové, přičemž - se nep^u^je fluoridu boritého. směs se udržuje při teplotě 100 °C po dobu - 4 hodiny při tlaku 0,5 PPe.
Po odpaření katalyzátoru za vakua se zbytek promyje chladnou vodou a potem vysušší. Získá se 7,01 g produktu tvořeného v podstatě tyselinou fialovou.
Píl^lc^dě (nepostupuje se podle vynálezu)
Postup je se stejně jako v příkladu . 1 s tím, že se pou&je dvojnásobného možžtví benzenu. Získá se 7,5 g produktu, obsahujícího pouze 0,3% kyseliny benzžylЪlnzožvá a 1 * antrechinonu.
Příklad 5
Do autoklávu z nerezaavjící oceli se vloží při teplotě okooí 7,4 g anhyedridu kyseliny ftalové a 5,3 g etyl benzenu. Autokláv se ochladí kapalným dusíkem, načež se do něj zavede 10 g kyseliny fluorovodíkové a . 37,4 g fluoridu boritého. Astoklév se potem ohřeje na . teplotu okolo 0 °C k dosažení tlaku 0,2 MPa. Reakční směs se přit tímto tlaku udržuje po doba 15 mlrnn, načež se autokláv. odplyní za sníženého tlaku za účelem rekuperace katalyzátoru. Zbytek se promyje chladnou vodou a vyutí.
Získá se 9,4 g kyseliny etyltenzoylbenzoová v surovém stavu o čistotě 81 *, což znamená chemický výtěžek 60 *. .
Po přeCčštění extrakcí vroucí vodou a následnou byytaeiiecí ochlazením se získá kyselina etylbeozžylbenzoová. 5 g tohoto produktu se zahřívá ve 201 oleu - způsobem, uvedeným v příkladu 1. Získá se 3,75 g 2-ltylentrachinžnu.
226041 6
Příklad , 6
Do autoklávu z nerezavějící oceli se vloží při , teplotě okolí 22,2. g aotytoidu kyseliny ftelové (0,15'moou). Autokláv se ochladí kapalným dusíkem. - Potom - se do něj-zavede 30 g kyseliny fluorovodíkové (1,5 molu) a 102 . g fluoridu boritého (1,5 moou), - načež se teplota ztyší ne -40 °C a přidá se během 15 minut 12,9 g benzenu (0,165 moou). Reakční směs se udržuje při teplotě -40 - °G.a tlaku 0,16 MPa po dobu jedné hodiny, načež se autokláv-dekomjpimuje při teplotě -40 °C a potom odplyní při teplotě - 20 °C k dosežení odpařen! kyyeliny fluorovodíkové a fluoridu boritého. Získá se pevný produkt tvořený kyselinou benzoylbenzoovou, která obsahuje malá mnoožtví kyseliny fluorovodíkové - a fluoridu boritého.
Surová kyselina o-benzoylblozolvá se rozpuutí ze chladu v 10% roztoku hydroxidu sodného. Roztok se zfiltruje. Přidáním koncentrované kyseliny chlorovodíkové se vyeráží kyselina o-blozoylblnzoová. Získá - se 30,6 g kyseliny o-benzoylbeozolvé o čistotě 94% (chemický yýtěžek 85 %.
5-g této surové kyseliny o-benzlylbeozolvé se zahřívá ne teplotu 100 °C po dobu 2 hodin v 50 g dýmavé kyselioy (20 % SO^). směs se potom nalije do 35° cm3 vody.
Získaná sraženina se Ktfiltruje, promyje a vysuěí. Získá se 4,10 g aotrachinonu o čistotě
99,7 %.
Příklad - 7
Postupuje se jako v příkladu 6, avšak s tím, Že se pouuije většího mnolвSví fluoridu boritého a meněího mnoožsví kyseliny fluorovodíkové, a sice 15 g kyseliny fluorovodíkové (0,75 molu) a 153 g fluoridu boritého (2,25 moou)·. Získá se - 30 g kyseliny o-benzoylbeozllvé o čistotě 93,7 % - (chemický výtěžek 83 - %. 5 g této - kyseliny o-benzlylbenzolvé poskytuje po zahřátí v kyselině sírové 4,10 g antrachinoou.
p řík ι-a ae
Postupuje - - se jako v - příkladu 7, avšak s tím, že se benzen nehradí 13,55 g-mooóchlorbenzeou (0,165 moou). Získá se 12,6 g kyseliny chl^benz^!. benzoové v čiséém stavu. Chemický výtěžek činí 32 %. Zahřátím ne teplotu 150 - °C ve 100;$ - kyselině sírové poskytuje získaná kyselina chlorbenzlylbenzllvá 2-chllraotrechioo)o.
Příklad 9
Postupuje se stejně jako v příkladu 6, avšak s tím, že se pouužje většího mnoožtví katalyzátoru, a sice 45 g kyseliny fluorovodíkové (2,25 - molu) a 153 g fluoridu boritého (2,25 ^c^o.l^^). Získá se 40,1 g kyseliny l-benzlylbeozllvé v surovém stavu o čistotě 76,2 % (chemický výtěžek 90 J).- 5 g této kyseliny - o-behzoylbenzoové poskytne zahřátím v kyselině sírové 3,35 g antrachioonu.
ř-íklad 10
Postupuje--se stejně jako v příkladu 7, avšak s tím, že se benzen nahradí 17,5 g etylbeozeou (0,165 □ο^. Získá se 33,7 g kyseliny ltylbenzoylbenzlové e,četlolou 96,2 % (chemický výtěžek 83%). 5 - g této kyseliny ltyl-o-benzoylbenzolvé poskytne po zahřátí v kyšelioě sírové 4 g 2-etylantrachinoou.
Píltlld i
Postupuje se stejně jako v příkladu 8, avšak s tím, že se benzen nahradí 15,4 g toluenu (0,165 mdub Získá se 30 g kyseliny melylbenzoylblnzllvé (chemický výtěžek 83,4 %). 5 g této kyseliny metyl.benzoylblozolvé poskytuje po zahřátí - v kyselině sírové 4,1 g - 2-meeyllotrachinoou.
Příklad 12 .
Do eutoklévu z nerezavějící - oceli se vloží při okoTnf ' teplotě 22,2 g anhydridu ' kyselíny ftalové (0,15 molu) a 10 ml metylenchloridu. Autokláv se potom ochladí kapaliým d^í^jCkem. Do autoklávu se zavede 30 g kyseliny fluorovodíkové (1,5 - molu) a 102 g fluoridu boritého (1,5 molu). Teplota eutoklévu se zvýěí ne - -40 °C a do autoklávu - se zevede během 15 minut 12,9 g benzenu (0,165 molu); reekění směs se udržuje při teplotě -40 °C a tlaku 0,15 MPa po dobu jedné hodny, načež se dekomprimuje a odplyní ze vakua za účelem odjpření- kyseliny fluorovodíkové a fluoridu boritého, jakož i meeylenchloridu. Potom se přidá 10% roztok hydroxidu sodného k dosažení hodnoty pH 9. Roztok se- -zfiltouje a potom oýseeí přídavkem koncentrované kyseliny chlorovodíkové.
Kyselina o-benzoylbeozoové se vyloučí ve formě bílých krystalů o vysoké čistotě.
Veškeré získané mnoosSví kyseliny o-benzoylbenzoové se potom zahřívá po dobu jedné hodiny'na teplotu 150 °C ve 100% kyselině sírové. Po ochlazení a zředění vodou se získé
25,6 g entrachinonu s 99,8% čistotou, což představuje celkový . chemický výtěžek 82 %.
Příklad 13
Postupuje se stejně jako v příkladu 12, avšak s tím, že se metylenchlorid nahradí 15 g kysličníku uhličitého, který je -ze reakčních podmínek kapalný.
Získá se 29,15 g kyseliny o-benzoylbeozoové v čistém stavu, což představuje chemický výtěžek 86 %.
Příklad 14
Do autoklávu z nerezavějící oceli se vloží při teplotě okolí 22,2 g anhydridu kyseliny ftalové (0,15 molu) a 17,5 g paraxylenu (0,165 molu).
Autokláv se ochladí kapalným dusíkem e do autoklávu se přidá 15 g kyseliny fluorovodíkové (0,75 molu) a 102 g fluoridu boritého (1,5 moou).
Teplota se nechá opětovně vystoupit až ne -40 °C a tato .teplota se udržuje po dobu 30 minut při tlaku 0,17 MPa. Autokláv se potom dekomprimuje a odplyní za vakua ze účelem odpaření kyseliny fluorovodíkové a fluoridu boritého, . načež se přidá 10% roztok hydroxidu sodného k dosažení hodnoty pH 9. Roztok se zfiltruje, potom okysseí přidav-keem koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Kyselina dimetylbtzoylbenzoová se vyloučí ve formě velmi čistých bílých krystalů.
Získá se 32,9 g této kyseliny o-benzosl^t^e^o^z^oové ' (chemický - výtěžek 86,4 %).
g této kyseliny dimetyl-o-beozoylbenzoové pť^s^s^ySt^újí po zahřátí ve 100% tyselioě sírové 3,28 g 1,4-dimetylantracřinont.
P říkl ad 15
Postupuje se stejně jako podle příkladu 12, avšak 22,62 g získané kyseliny p-benzoylbeozoové se udržuje oa teplotě 180 °C v 11,54 g kyseliny po^rosto^ěné po dobu jedoé hodiny za tlaku 1 500 Pa, po vychladnutí se zředí acetonem, zfiltruje se a usuší se. Tak se získá 17,98 g entrachinonu o čistotě 99,5. %5 výtěžek je 74% teorie.
θ
Příklad 16
Postupuje se stejně jako v příkladu 12, kyselina o-benzoylbenzoová se však суklízuje udržováním se 7 g pare-toluensulfonové kyseliny na teplotě 160 °C po dobu 4 hodin za tlaku 600 až 600 Pa. Po ochlazení se zředí metanolem, zfiltruje se a usuší se, čímž se získá 21,67 g antrechinonu čistého ve výtěžku 69 % teorie.
Příklad 17
Postupuje se stejně jako v příkladu 10, avšak 5 g kyseliny etylbenzoylbenzoové se udržuje v 80 g olea 10% po dobu dvou hodin na teplotě 100 °C. Zředí se 1 000 ml vody, zfiltruje se a usuší se. Tak se získá 3,65 g 2-etylentrechinonu o čistotě 95 % ve výtěžku 68 % teorie.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob přípravy derivátů antrechinonu obecného vzorce I 0 A v/x”1 loj Y A O
    (I), kde znamená R1 ’ R2’ R3 θ K4 0toin vodíku nebo atom halogenu nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, při kterém se nechává reagovat popřípadě substituovaný anhydrid kyseliny ftalové obecného vzorce II <ix), kde
    R3 a mají shora uvedený význam, s benzenovou sloučeninou obecného vzorce III
    R2 , (III) kde R2 в mají shora uvedený význam,
    v přítomnosti katalyzátoru, vyznačený tím, že se nechává reagovat 1 mol sloučeniny obecného vzorce II, kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam, s 0,9 až 1,2 moly sloučeniny obecného vzorce III, kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam, při teploté -60 až -i-30 °C, za tlaku 0,5 až 6 MPa v přítomnosti 5 až 20 molů fluoridu boritého a kyseliny fluorovodíkové na jeden mol anhydridu kyseliny ftalové za poměru HF/BF3 0,2 až 15, načež se takto získaná o-benzoylbenzoové kyselina obecného vzorce IV (IV), kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam, cyklizuje.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakce sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III, |cde jednotlivé symboly mají v bodu 1 uvedený význam, provádí při teplotě -40 °C a za tlaku 1,5 až 2 MPa.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se kyselina o-benzoylbenzoová obecného vzorce IV, kde jednotlivé symboly mají v bodu 1 uvedený význam, extrahuje z reakční směsi vroucí vodou.
CS818861A 1980-12-16 1981-11-30 Method of preparing antraquinone derivatives CS226041B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8026637A FR2496097A1 (fr) 1980-12-16 1980-12-16 Procede pour la preparation de l'anthraquinone et de ses derives substitues

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS226041B2 true CS226041B2 (en) 1984-03-19

Family

ID=9249130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS818861A CS226041B2 (en) 1980-12-16 1981-11-30 Method of preparing antraquinone derivatives

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4379092A (cs)
EP (1) EP0055951B1 (cs)
JP (1) JPS57123135A (cs)
KR (1) KR850001370B1 (cs)
CS (1) CS226041B2 (cs)
DE (1) DE3163926D1 (cs)
EG (1) EG15280A (cs)
FR (1) FR2496097A1 (cs)
IN (1) IN155771B (cs)
PL (1) PL129387B1 (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2532303A1 (fr) * 1982-09-01 1984-03-02 Ugine Kuhlmann Procede de decomposition d'un complexe d'acide ortho-benzoyl-benzoique, de fluorure d'hydrogene et de trifluorure de bore
FR2543544B1 (fr) * 1983-03-30 1986-01-17 Ugine Kuhlmann Procede de decomposition d'un complexe d'acide orthobenzoyl-benzoique, de fluorure d'hydrogene et de trifluorure de bore
FR2572396B1 (fr) * 1984-10-31 1986-12-19 Atochem Procede de preparation d'amyl-2-anthraquinone a partir d'amyl-benzene et d'anhydride phtalique
US4781862A (en) * 1986-07-08 1988-11-01 Montvale Process Company, Inc. Process for the preparation of anthraquinone
US4666632A (en) * 1986-07-08 1987-05-19 The Halcon Sd Group, Inc. Process for the preparation of anthraquinone
JPH0256248A (ja) * 1987-09-09 1990-02-26 Yokoyama Yoshio 接触的縮合反応によるアントラキノン化合物の製造方法
US5041571A (en) * 1990-03-29 1991-08-20 Hoechst Celanese Corporation Process of producing anthraquinones in one step
US5132437A (en) * 1991-02-12 1992-07-21 Hoechst Celanese Corporation Synthesis of 1-aminoanthraquinone
US5130448A (en) * 1991-02-12 1992-07-14 Hoechst Celanese Corporation Synthesis of 1-aminoanthraquinone
DE4232770A1 (de) * 1992-09-30 1994-03-31 Basf Ag Verfahren zur Acylierung aromatischer Verbindungen
FR2731705B1 (fr) * 1995-03-15 1997-04-30 Atochem Elf Sa Procede de synthese de 2-ethyl-anthraquinone
US6548722B1 (en) 2000-10-10 2003-04-15 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of substituted aromatic compound employing friedel-crafts reaction using a reusable basic anionic clay catalyst
BRPI0310039A8 (pt) * 2002-05-14 2017-01-10 Chemical Specialities Inc Composição de emulsão cerosa repelente de água, madeira repelente de água e método para tratamento de madeira
US7658937B2 (en) * 2004-05-11 2010-02-09 Board Of Trustees Of Michigan State University Anthraquinones and process for the preparation and method of use thereof
CN103524323B (zh) * 2013-10-17 2015-04-22 扬州大学 负载金属氧化物型固体超强酸催化合成邻苯甲酰苯甲酸的方法
CN104588088B (zh) * 2013-11-03 2017-03-01 中国石油化工股份有限公司 用于制备2‑烷基蒽醌的催化剂及其制备方法和应用
CN104588087B (zh) * 2013-11-03 2017-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种用于制备2‑烷基蒽醌的催化剂及其制备方法和应用
CN105777525A (zh) * 2016-04-11 2016-07-20 北京恒石尚德科技有限公司 一种2-（4-乙基苯甲酰基）苯甲酸的分离提纯方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1515325A (en) * 1921-02-08 1924-11-11 Barrett Co Process of producing anthraquinone
DE634987C (de) * 1935-02-01 1936-09-09 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Azaverbindungen
US2174118A (en) * 1936-09-30 1939-09-26 Du Pont Ring closure of aromatic compounds with the aid of hydrofluoric acid
US2401225A (en) * 1944-03-07 1946-05-28 Socony Vacuum Oil Co Inc Production of anthraquinone
US2842562A (en) * 1953-10-30 1958-07-08 Gen Aniline & Film Corp Cyclization of aromatic carboxylic acid compounds
US2871244A (en) * 1955-06-24 1959-01-27 Reynolds Metals Co Process for the manufacture of anthraquinone and derivatives thereof
US2967187A (en) * 1958-12-31 1961-01-03 Standard Oil Co Production of anthraquinone
DE2031430A1 (en) * 1970-06-25 1972-02-10 Deutsche Gold u Silber Scheide anstalt, vormals Roessler, 6000 Frank fürt Substd anthraquinones prepn - using phosphorus cpd in ring closure
IT1031586B (it) * 1974-02-22 1979-05-10 Sf Ag Processo per la preparazione di o benziltolueni
GB1499276A (en) * 1975-04-18 1978-01-25 Koppers Co Inc Production of aryl ketones by the acylation of non-hydroxylated aromatic compounds
JPS5929178B2 (ja) * 1978-04-08 1984-07-18 丸善石油化学株式会社 ２−アルキル−６−アシルナフタリンの製法

Also Published As

Publication number Publication date
EG15280A (en) 1985-12-31
JPS57123135A (en) 1982-07-31
FR2496097B1 (cs) 1982-12-17
EP0055951A1 (fr) 1982-07-14
KR850001370B1 (ko) 1985-09-24
PL129387B1 (en) 1984-05-31
EP0055951B1 (fr) 1984-05-30
DE3163926D1 (en) 1984-07-05
FR2496097A1 (fr) 1982-06-18
JPH0124774B2 (cs) 1989-05-15
PL234238A1 (cs) 1982-08-16
US4379092A (en) 1983-04-05
IN155771B (cs) 1985-03-09
KR830007488A (ko) 1983-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS226041B2 (en) Method of preparing antraquinone derivatives
Kosolapoff et al. Synthesis of aromatic phosphonic acids and their derivatives. I. The derivatives of benzene, toluene and chlorobenzenes
EP0773923B1 (en) Process for the preparation of a halosubstituted aromatic acid
JPH06145087A (ja) ９，９−ビス−（４−ヒドロキシフエニル−）フルオレンの製造方法
WO1998056750A1 (en) A process for the preparation of diacerein
EP0105762B1 (en) Process for producing anthraquinone compounds
JPS5949217B2 (ja) 置換ジフェニルエ−テルの製造方法
JP2001039913A (ja) ビナフトールの精製方法
JP2786315B2 (ja) 塩素化ジフエニルエーテルの製造方法
JPS5910747B2 (ja) ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリ−ドの製法
JP3594662B2 (ja) ヘキサヒドロキシトリフェニレンの製造方法
JP3160439B2 (ja) アセチルグアニンの製造方法
KR0128107B1 (ko) 벤즈안트론의 제조방법
JP2730991B2 (ja) １―アミノ―２―クロル―４―ヒドロキシ―アントラキノンの製造方法
JP3220508B2 (ja) ２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸の製造方法
US6787666B2 (en) Process for the preparation of isolated 3,4-diaminobenzenesulphonic acid
JP3291987B2 (ja) Ｏ，ｓ−ジメチル−ｎ−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法
JP3751394B2 (ja) ブチル基含有ビフェノール類の脱ブチル化方法
JP3020415B2 (ja) アミノベンザンスロン類の製造方法
JPH07206763A (ja) 精製３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物の製造方法
JPS6054948B2 (ja) α，β↓−不飽和環状脂肪族ケトキシムから芳香族アミンを製造する方法
US1314923A (en) Chester e
JPH0460457B2 (cs)
JPH03167153A (ja) ３，５―ジヨードサリチル酸の製造方法
JPH0140836B2 (cs)