JPS5929178B2 - ２−アルキル−６−アシルナフタリンの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアルキルナフタリンから２−アルキルー６
−アシルナフタリンを製造する方法に係るものである。

本発明の最も主要な特徴は、モノアルキルナフタリンに
ＢＦ３またはＨＦとＢＦ３の存在下、酸ハロゲン化物、
酸無水物、カルボン酸およびカルボン酸エステルから成
る群から選ばれたアシル化剤を反応させることにより、
２−アルキルー６ーアシルナフタリンを極めて容易にか
つ極めて高い選択率で得ることができる点にある。

本発明でば゛■１とＢＦ３’’または″ＨＦとＢＦ３と
の混合物’’という表現は、■’とＢＦ３の錯体、上記
錯体が■’中に溶解している場合を含む意味で用いられ
ている。

２−アルキルー６−アシルナフタリンは酸化することに
より容易に２・６−ナフタリンジカルボン酸に変化させ
ることができる。

２・６−ナフタリンジカルボン酸は有用な高分子合成原
料であり、例えばこれから導かれるポリエステルはテレ
フタル酸を原料とするポリエステルに較べ、特に機械的
強度、耐熱性、寸法安定性など種々の点で優れたフイル
ムや各種成型物を与えることが知られており、２・６−
ナフタリンジカルボン酸の安価な工業的製法の開発が強
く望まれていた。

従来、２・６−ナフタリンジカルボン酸はジメチルナフ
タリンあるいはジイソプロピルナフタリンの酸化により
得られている。

２・６−ジメチルナフタリンは容易に２・６−ナフタリ
ンジカルボン酸に酸化することが出来るが、ナフタリン
をメチル化しジメチルナフタリンを収率よく得ることは
困難なうえ、２・６一体と２・７ー体は沸点、融点等物
理的、化学的性質が近似しているため、２・６一体と２
・７ー体を含む混合物から２・６一体を得ることは非常
に困難であつた。

更にナフタリンとプロピレンから製造されるジイソプロ
ピルナフタリンは比較的容易に２・６一体が分離出来る
が、これを分子状酸素によつて公知の触媒の存在下酸化
しジカルボン酸を良好な収率で製造することは非常に困
難である。また単環芳香族炭化水素とジエン系炭化水素
とからアルケニル芳香族炭化水素を合成し、これの環化
脱水素などによりジアルキルナフタリンを製造する方法
も提案されているが、この方法は多数の反応工程を必要
とし製造コストが高く、工業的製法としては適当でない
。

上記とは別に、また従来から、２−アルキルナフタリン
をＡｌＣｌ３を触媒としニトロベンゼン中で酸塩化物、
酸無水物などでアシル化することにより２−アルキル−
６−アシルナフタリンが得られることも知られている。

米国特許３２３４２８６によれば、ＡｌＣｌ３またはＦ
ｅＣｌ３等の金属ハロゲン化物を触媒としニトロプロパ
ンを溶媒として用い、２−メチルナフタリンのアシル化
を行うことにより最高８９％の選択率で２−メチル−６
−アシルナフタリンを得た旨報告されている。

このように従来法でのアシル化による２−アルキル−６
−アシルナフタリンの選択的製法においては一般的に溶
媒としてニト口系炭化水素の存在が必須要件とされて来
た。しかし、ニトロベンゼンは毒性が強く且つ生成物を
水洗し触媒の分離を行う際にニトロベンゼンは水と極め
て分離しがたいエマルジヨンを形成し排水による公害を
もたらす危険が大きく、ニトロメタンは米国で大きな災
害をもたらした例がある通りばく発性がありまたニトロ
系炭化水素はＡｌＣｌ３、ＦｅＣｌ３等と混合した場合
に急速に極めて多量の熱を発生するので安全のために必
要以上の冷却を要するなどという欠点がある。更に、触
媒としてＡｌＣｌ３やＦｅＣｌ３等の金属・・ロゲン化
物を用いた場合には一般に触媒は生成物１モルに対し１
モルを用いる必要があり、且つこれらの触媒は回収が困
難であり、大量の触媒を使い捨てることになり経済的で
はない。

またニトロメタン、ニトロプロパンを用いた場合でも、
ニトロベンゼンにくらべて改善されているとは言うもの
の水洗したときにやはりエマルジヨンを生成し分離が困
難となる。本発明者等は上記の従来法における欠点を克
服した２−アルキル−６−アシルナフタリンの製法につ
いて鋭意研究を続けた結果、２−アルキル−６−アシル
ナフタリンを容易に高い選択率で製造し得る工業的に有
効な方法を見出し本発明を完成したものである。

そして更に上記の２−アルキル−６−アシルナフタリン
が容易に２・６−ナフタリンジカルボン酸に酸化され得
ることも確認した。本発明者等は最初に２−アルキルナ
フタリンとして２−イソプロピルナフタリンを用い、叩
とＢＦ３を触媒として一酸化炭素と反応せしめ２ーアル
キルナフト−６−アルデヒドを製造することを試みたが
、予期に反しアルキルナフトアルデヒド（主として４種
の異性体化合物）の収率が低く、しかも目的物である２
−アルキルナフト−６−アルデヒドは僅かに数％の収率
でしか得られなかつた。このことはトルエンと一酸化炭
素との反応でパラトルアルデヒドが高収率且つ高選択率
で得られることと顕著に相違した結果である。本発明者
等は上記の２−アルキルナフタリンと一酸化炭素との反
応生成物を蒸留してアルキルナフトアルデヒドより沸点
の低い軽質分を除去した蒸留残渣を酸化し且つエステル
化したところ全く予想外にも２・６−ナフタリンカルボ
ン酸ジメチルが高収率で得られた。

この原因として、酸化反応中にアルキルナフトアルデヒ
ドの他の異性体が２−アルキルナフト６−アルデヒドに
変化するのではないかと発明者等はまず考え、これらの
異性体間の異性化が起るか否か検討した結果、上記の考
えは否定された。

次に上記の２−アルキルナフタリンと一酸化炭素との反
応生成物全体の組成を詳細に検討したところ、２−イソ
プロピル−６−イソブチリルナフタリンがかなりの量生
じていることが判つた。２−イソプロピルナフタリンと
一酸化炭素との反応で２−イソプロピル−６−イソブチ
リルナフタリンが生じた理由は詳らかでないが脱アルキ
ル生成物であるナフトアルデヒドが若干含まれているこ
とからここで脱離生成したプロピル基と一酸化炭素が２
−イソプロピルナフタリンと反応したものと考えられる
。

ここで注目されることは、アノレキルナフトアノレデヒ
ドには主に４種の異性体の生成が認められるにも拘らず
イソプロピルイソブチリルナフタリンとしては２−イソ
プロピル−６−イソブチリルナフタリン以外の異性体が
実質的に認められなかつたことである。

したがつて、２・６−ナフタリンカルボン酸の合成には
アルデヒドの合成ではなくケトンの合成の方がはるかに
優れていることが考えられる。

この研究の過程で１−イソプロピルナフタリンはアシル
化反応中に容易に２−イソプロピルナフタリンに異性化
することも判つた。上記の知見に従い、２−アルキルナ
フタリンまたは１−イソプロピルナフタリンをＢＦ３ま
たは゛とＢＦ３の存在下にアシル化剤と反応させたとこ
ろ、２−アルキル−６−アシルナフタリンが容易に高収
率で且つ従来可能であつたよりもはるかに高い選択率で
得られた。

即ち、２−イソプロピルナフタリンを゛とＢＦ３中でイ
ソブチリルフロリドを用いてアシル化した場合、後記実
施例に示す通りイソプロピルイソブチリルナフタリン留
分中の２−イソプロピル−６−イソブチリルナフタリン
含有率は９５％であつた。２−アルキル−６−アシルナ
フタリンは２・６−ナフタリンジカルボン酸に酸化され
ることも確認した。

したがつて、本発明の目的は２−アルキルナフタリンま
たは１−イソプロピルナフタリンから２−アルキル−６
−アシルナフタリンを製造する方法を与えることである
。

′ 本発明の方法における出発物質であるアルキルナフタリ
ンとしては、２−メチルナフタリン、２−エチルナフタ
リン、２−イソプロピルナフタリン、２−Ｓｅｃ−ブチ
ルナフタリンなどおよび１−イソプロピルナフタリンが
用いられる。

反応目的物が２・６−ナフタリンジカルボン酸製造用の
酸化原料であるとすれば分子量が小さく、かつ酸化の容
易な２−メチルナフタリンが好ましいが、一方イソプロ
ピルナフタリンの場合は即とＢＦ３の存在下で１−イソ
プロピルナフタリンから２−イソプロピルナフタリンに
容易に異性化されることがこの発明の過程で見出されて
いるのでβ一体のみならずβ一体とα一体との混合物を
用いても目的物の２−アルキル−６−アシルナフタリン
を高い収率で得ることが出来ることを考えるとイソプロ
ピルナフタリンの方が有利なこともあり、用いる工程全
般からその得失は考慮されるべきである。第３級炭素原
子で直接ナフタリン核とアルキル基が結合しているアル
キルナフタリンはそのアルキル基が極めて酸化されにく
いので、２・６−ナフタリンジカルボン酸製造を目的と
する２−アルキル−６−アシルナフタリンの製造原料と
しては不適である。またこの明細書で２−アルキルナフ
タリン、２ーアルキル−６−アシルナフタリンあるいは
２・６−ナフタリンジカルボン酸という用語は必らずし
も純品のみを意味するものではなく、若干の不純物を含
みうることは勿論である。

アシル化剤としてはアセチルフロリド、プロピオニルフ
ロリド、ブチリルフロリド、フエニルプロピオニルフロ
リド、トリルプロピオニルフロリド等のアシルフロリド
、アセチルクロリド、プロピオニルクロリド、ブチリル
クロリド、フエニルプロパオニルクロリド等のアシルク
ロリド、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等の酸
無水物、酢酸、プロピオン酸、酪酸等のカルボン酸及び
そのエステルをあげることができる。

通常公知のアシル化剤はそれぞれ適用出来る。これらの
アシル化剤のうち、酸塩化物はアシル化反応に際してＨ
Ｃｌが発生し反応系中に含まれること、カルボン酸の使
用は反応に際して水を生じ反応系中に含まれるために叩
の回収、再使用にあたつて若干問題があること、そして
酸無水物の使用はその半分のみが直接作用し、残りの半
分は反応したとしても上記のカルボン酸の使用と同じこ
とになる点で酸フツ化物の使用が一般には好ましい。酸
フツ化物の製法を一例をあげて説明すれば、叩の存在下
にオレフインに一酸化炭素を反応させることにより行う
ことが出来る。

この場合、オレフインとしてはエチレン、プロピレン、
プチレンなどの脂肪族オレフインを出発原料として用い
ることが出来る。この場合は、次のアシル化工程での触
媒と同じであるためその回収使用が可能であるので経済
性が高まること等の利点がある。反応目的物が主として
２・６−ナフタリンジカルボン酸合成用の酸化原料であ
ることを考えると前記したと同様に分子量の小さいもの
が好ましいが、一方酸化による副生物が工業的に有用で
、価値の高いものであればブチレン等の比較的に分子量
の大きいオレフインを用いるのが有利なこともある。ア
シル化の際の２・６一体生成の選択率ならびに酸化工程
での副生物の観点から通常はプロピレンあるいはブチレ
ンの使用が好ましい。匪の使用量は用いるオレフインに
対して１〜４０倍モル、好ましくは１０〜３０倍モル、
更に好ましくは１５〜２５倍モルである。

使用量が多い方がＣＯの吸収がすみやかであり、反応圧
力を低くすることができる点で有利であるが、一方反応
系の容積が大きくなり且つ回収の際の損失量ならびに回
収費が増大する欠点がある。ただし、このＨＦはアシル
化反応の際にも用いられるので、アシル化反応を含めて
その最適使用量は総合的な観点から決定するのが望まし
い。オレフインに対するＣＯの張込量は、オレフインに
対し１〜５倍モル程度であればよいが、一般には反応時
間を短かくするためおよび酸フツ化物の収率を高めるた
めに過剰量のＣＯの張込む方が好ましい。

ただし、ＣＯ張込量が過大になりすぎて反応系の圧力が
６０〜７０ｋｇ／Ｃｒｌｉ以上になると目的とする酸フ
ツ化物の収率がかえつて低下して副生物の生成が増大す
るので、反応系の圧力は２０〜５０１＜９／Ｃｄ程度と
するのが好ましい。酸フツ化物の製造工程での反応温度
は通常一５０〜＋１００℃、好ましくは−３０〜＋３０
℃程度であり原料張込後、徐々に昇温することにより支
障なく反応速度を高め、反応時間の短縮をはかることが
出来る。

反応温度が低くすぎると反応に要する時間が長くなり、
一方反応温度が高すぎると目的とする酸フツ化物の収率
が低下してしまう。得られた酸フツ化物は叩を除去およ
び精製、分離することなく過剰に存在するＣＯを抜き出
すだけで次のアシル化反応に使用出来る。

尚、ここで用いる゛の代りに藺とＢＦ３の混合物を使用
することも出来るが、酸フツ化物の製造工程と次段のア
シル化工程とを併存させることは出来ず、酸フツ化物の
製造工程にアルキルナフタリンを導入すること及び過剰
のＣＯを含んだまま酸フツ化物製造工程の反応生成物を
そのまＸ次のアシル化工程に供給することも適当でない
。

酸フツ化物製造工程の生成物から必要に応じて叩の１部
あるいは全部を除去、回収してからアシル化工程に供給
し得ることは勿論である。アシル化工程での触媒はＢＦ
３あるいは叩とＢＦ３の混合物であり、その使用量はＢ
Ｆ３だけの場合あるいは叩とＢＦ３の混合物の場合でも
原料のアルキルナフタリン１モル当り匪は通常０〜４０
倍モル量、好ましくはＯ〜３０倍モル量そして更に好ま
しくは０〜２５倍モル量であり、ＢＦ３は０．５〜１０
倍モル量、好ましくは１〜６倍モル量である。とくにカ
ルボン酸、カルボン酸エステルをアシル化剤とする場合
は２倍モル以上、酸無水物をアシル化剤とする場合は３
倍モル以上である。ＢＦ３の使用量は多い方が一般に反
応時間を短かくでき、目的物の収率が向上するが、反応
終了後行う回収損失量が多くなるなどの不利な点もある
。アルキルナフタリンの使用量は酸フツ化物等のアシル
化剤１モル当り１モル以下とするのが適当であり、アシ
ル化剤１モル当りアルキルナフタリンを１モル以上添加
すると未反応のアルキルナフタリンが増大するのは勿論
のこと、ジアルキルナフタリンなどの副生物が生成する
場合が多い。

アシル化剤の使用量は原料アルキルナフタリン１モル当
り１〜２モル、好ましくは１〜１．５モルの範囲が適当
である。一般に叩量は多い方が反応が速かに行われかつ
副生物の生成が減少するが、しかし反応系の容積が増大
し且つＨＦ及びＢＦ３の回収コスト及び損失も増大する
ので余り過剰量の使用は不利である。本発明方法にあつ
てはＨＦとＢＦ３が触媒として作用するとともに、とく
に征は溶媒としても作用するので一般に他の溶媒を添加
する必要はないが、必要に応じて一般の溶媒を添加する
ことが出来る。

反応温度は通常−５０〜＋１００℃、好ましくは−４０
〜＋５０℃そして更に好ましくは−２０〜＋３０℃であ
る。

アシル化はオートクレーブなどにより回分式方法、反応
管などによる連続式方法及び希望によつてはセミバツチ
式方法も採用され得る。その後、得られた反応生成物か
ら叩とＢＦ３の回収を行う。

回収は、例えば減圧下に２０〜４０℃に加温して叩およ
びＢＦ３をガス状で留出させて回収し、次にベンゼン等
の共沸溶媒を加えて共沸蒸留することによつて叩及びＢ
Ｆ３を留出させる。または、アンモニア、モノメチルア
ミン、ピペリジン、アセトニトリル、ニトロアニリン、
クロルアニリン等の窒素化合物を添加して分子化合物を
作つて分離し、これを加熱あるいは硫酸などを作用させ
て、ＢＦ３あるいは叩とＢＦ３を回収する。これら回収
された叩とＢＦ３は反応系に戻して再使用できる。ＨＦ
とＢＦ３の回収のすんだアシル化反応生成物は必要に応
じて水洗後、例えば蒸留、析出などにより目的とするア
ルキルアシルナフタリン留分を分取する。ここで２−ア
ルキル−６−アシルナフタリンを単独に分取することも
、必要があれば行われるが、本発明のアシル化反応は高
い選択率で進行し２・６一体の含有率が９５％程度に達
するので特に２・６一体を分取することなくそのまま工
業用原料として用いることも可能である。本発明方法で
得られた２−アルキル−６−アシルナフタリンからナフ
タリンジカルボン酸への酸化は硝酸で酸化する方法、重
クロム酸アルカリ塩で酸化する方法、重金属化合物ある
いは重金属化合物と臭素化合物とを触媒として分子状酸
素で酸化する方法など種々の方法が用いられ得る。

上記の如き酸化工程によつて得られたナフタリンジカル
ボン酸中の２・６一体の含有率は通常９５％以上であり
、ナフタリンジカルボン酸以外の不純物を殆んど含まず
、そのままで高分子合成材料として用いることも出来る
が、必要に応じてエステル化して晶析するなどの方法に
より精製し、９９．９％程度に純度を高めることができ
る。エステル化、晶析等の手段は当業者には周知であり
、例えばエステル化はハロゲン化メチル等による方法あ
るいは無機酸を触媒としメタノールでエステル化する方
法等の慣用手段が困難なく適用され得る。次に本発明の
方法を実施例、参考例および比較例を示して更に具体的
に説明するが、これらは単に例示の目的で記載するもの
であつて本発明をこれらに制限するものと解されるべき
ではない。

なお以下の例において、２−アルキル−６−アシルナフ
タリンの含有率、２・６−ナフタリンジカルボン酸およ
びそのエステルの純度はいずれもガスクロマトグラフ分
析〔カラムＭＳ−Ｑ４Ｏｍガラスキヤピラリーカラム（
信和化工製）、カラム温度１６０〜１８５℃、キヤリヤ
ーガスＨｅｌ入口圧力２，０〜２８ｋｇ／Ｃｒｉ．ＦＩ
Ｄ検出〕により求めた。実施例 １ ナツクドライブ式０．３１ステンレス製オートクレーブ
を減圧にして−２０℃に冷却し、叩１．２５モル、次い
でＢＦ３を０．２５モル張込んだ。

次に耐圧容器に塩化イソブチリル０．１２５モルをとり
、これを攪拌下にオートクレーブ中に徐々に添加した。
次に塩化イソブチリルの場合と同様にして、２−イソプ
ロピルナフタリン０．１２５モルを添加し、添加後オー
トクレーブ浴を−１０℃まで加温した。２−イソプロピ
ルナフタリン添加後、２時間、−１０℃で攪拌下に反応
させた。

反応生成物をガスクロマトグラフイ一で分析したところ
、反応生成物中にイソプロピルイソブチリルナフタリン
が９４．７ｗｔ％あり、この中の２・６一体含有率は８
７，０％であることがわかつた。実施例 ２ 塩化イソブチリルの代りに塩化プロピオニル、無水イソ
酪酸、イソ酪酸、イソ酪酸エチル、吉草酸クロライド、
ｎ−カプリルクロライド各０．１２５モルを用いて実施
例１と同じ方法でアシル化した。

但し、イソ酪酸エチルの場合には、更に４０℃で３０分
反応させた。結果を表−１にまとめて示す。実施例 ３
ＢＦ３の張込量を０．１２５モルとした以外は、実施例
１と同じ方法により、反応温度を１０℃および５０℃の
二種の条件でアシル化試験を行つた。

表−２にその結果を示す。実施例 ４ ナツクドライブ式０．３１のステンレス製オートクレー
ブを減圧にして−２０℃に冷却し、２．３６モルの四を
張込み、次にＣＯを１０ｋｇ／Ｃｄまで圧入した。

次いで耐圧容器中に採取したプロピレン０．１２モルを
攪拌下に徐々にオートクレーブに加え゛吸収せしめた。
この吸収には約１５分間要した。プロピレンを添加後、
ＣＯを追加し、全圧を４０ｋｇ／Ｃｒｌｉとし、次にオ
ートクレーブ浴をＯ℃まで昇温し、０℃で１時間、１０
００ｒｐｍで攪拌しながら反応させた。その後、−２０
℃まで冷却し、未反応のＣＯを抜き出した。ＣＯの反応
量はオートクレーブの圧力の減少量から計算すると０．
１２モルであつた。次にＢＦ３を徐々に加えた。ＢＦ３
の添加量はＢＦ３容器の圧力の減少量より計算すると０
．３モルであつた。ＢＦ３添加後、耐圧容器中の２−イ
ソプロピルナフタリン０．１２モルを窒素加圧下に約１
０分間かけて徐々にオートクレーブに圧入した。２−イ
ソプロピルナフタリン添加後、オートクレーブ浴を−１
０℃にし、３時間撹拌下に反応せしめた。

その後、オートクレーブ浴を加温し、３０〜３５℃、３
０〜４０ｍ１ＬＨｇの圧力下で約１時間、次にトルエン
約２００ｍ１を加えた後、オートクレーブ浴を更に加温
し、常圧下でトルエンを留出せしめるとともに叩とＢＦ
３を除去した。その後オートクレーブ中の反応生成物を
水洗後、減圧蒸留してそれぞれの留分をガスクロマトグ
ラフで分析した結果、反応生成物中のイソプロピルイソ
ブチリルナフタリンの含有率は８３．３％、イソプロピ
ルイソブチリルナフタリン中の目的とする２−イソプロ
ピル−６−イソブチリルナフタリンの含有率は９５．０
ｗｔ％であつた。

また上記反応生成物の水洗液を分析した結果、反応生成
物に残留していた゛とＢＦ３はそれらの張込量のそれぞ
れ０．３モル％、３．４モル％であつた。

参考例 １ 実施例４で得た２−イソプロピル−６−イソフチリルナ
フタリン留分（２・６一体の含有率９５％）２．０５ｙ
１重クロム酸ナトリウム２６．２ｆおよび水１７５ｍ１
をナツクドライブ式１．０１のステンレス製オートクレ
ーブに張込み、ＣＯ２で１０ｋ９／Ｃｄに加圧して、２
５０℃で４時間、攪拌下で酸化し、得られた反応生成物
をろ過後、塩酸にて酸性にし得られた沈澱をろ別し、再
度苛性ソーダ水溶液に溶解し、塩酸で再沈澱し、ろ過、
乾燥したところ１．５７の２・６−ナフタリンジカルボ
ン酸が得られた。

このジカルボン酸の赤外吸収スペクトルは２・６−ナフ
タリンジカルボン酸の赤外吸収スペクトルと一致した。
かくして得られたジカルボン酸１．０ｆ１メタノール２
３５ｍ１１硫酸１．５７をナツクドライブ式０．３１の
ステンレス製オートクレーブに張込み、撹拌下１１５℃
で５時間反応させ、その後、メタノールを留去し、ベン
ゼン一水混合物で水洗、抽出し、ベンゼンを留去したと
ころ、ジカルボン酸メチルエステルが０．９７ｙ得られ
た。

このジカルホン酸メチルエステルをガスクロマトグラフ
で分析したところ、２・６−体の含有率は９６．３％で
あつた。酸化収率は８３．７％、そしてエステル化率は
８１．５％であつた。実施例 ５ ＨＦ２．５モル、プロピレン０．１４モル、ＢＦ３Ｏ．
２ｌモル、２−メチルナフタリン０．１２モルをｎ−ヘ
プタン２３．５ｍ１に溶解させた溶液を原料としアシル
化反応を−２０℃で１時間、２０℃で１時間行つた以外
は実施例４と同一の方法で反応せしめた。

ＣＯの吸収量は０．１３モルであつた。ｎ−ヘプタンを
留去後の反応生成物中のメチルイソブチリルナフタリン
の含有率は８６．５％であり、この中の２・６−体含有
率は９３．２％であつた。実施例 ６ ナツクドライブ式０．３１のステンレス製オートクレー
ブを−２０℃に冷却し、無水イソ酪酸０．１９モルを張
込み、次にＢＦ３ｌ．Ｏ８モルを攪拌下で徐々に加えた
。

次に２−イソプロピルナフタリン０．１６モルを加えた
後、オートクレーブ浴を−１０℃に昇温した。撹拌下、
−１０℃で２時間反応させた。反応生成物中のイソプロ
ピルイソブチリルナフタリン含有率は９５．６％、この
中の２・６−体含有率は６７．７％であつた。実施例
７ ＨＦ０．７５モル、ＢＦ３Ｏ．３６モル、塩化イソブチ
リル０．３８モル、２−イソプロピルナフタリン０．３
８モルを実施例１と同じ方法で、ｏ℃で６０分反応させ
た。

イソプロピルイソブチリルナフタリン含有率８６．７％
、２・６−体含有率７７．２％であつた。実施例 ８ ナツクドライブ式０．３１のステンレス製オートクレー
ブを減圧にして−４０℃に冷却した。

これにＨＦｌ．５モル、ＢＦ３Ｏ．ｌモルを張込み、次
にプロピルナフタリン（β＝ ２６．５％、α＝ ７２
．７％）０．０７モルを加え、約１０分間で−１５℃に
昇温し、−１５℃に到達した時、その一部をとり出した
。そして塩化イソブチリル０．０６モルを添加し、−１
０℃で６０分、その後２０℃で６０分反応させた。−１
５℃でとり出したイソプロピルナフタリン中のα一体は
２．９％、β一体は９３．５％であつた。

またアシル化反応生成物中のイソプロピルイソブチリル
ナフタリン含有率は９１．４％そして２・６−体含有率
は９０．８％であつた。

比較例 ＢＦ３を用いなかつた点を除いては実施例４と同様にし
てプロピレンとＣＯとの反応生成物をアシル化剤として
反応を行つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ２−アルキルナフタリンおよび１−イソプロピルナ
   フタリンから選ばれたアルキルナフタリンにＢＦ＿３ま
   たはＨＦとＢＦ＿３の存在下、酸ハロゲン化物、酸無水
   物、カルボン酸およびカルボン酸エステルから成る群か
   ら選ばれたアシル化剤を反応させることからなる２−ア
   ルキル−６−アシルナフタリンの製法。 ２ アシル化が該アルキルナフタリン、１モル当たりア
   シル化剤１〜２モル、ＨＦ０〜４０モル、ＢＦ＿３０．
   ５〜１０モル、反応温度が−５０〜＋１００℃で行なわ
   れる特許請求の範囲第１項に記載の製法。 ３ アシル化剤が酸ハロゲン化物である特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の製法。 ４ アシル化剤が酸フッ化物である特許請求の範囲第３
   項に記載の製法。 ５ アシル化剤がブチリルフロリドである特許請求の範
   囲第４項に記載の製法。 ６ ＨＦまたはＨＦとＢＦ＿３の存在下、プロピレンＣ
   Ｏとを反応せしめてイソブチリルフロリドを製し、未反
   応のＣＯを除去し２−アルキルナフタリンから選ばれた
   アルキルナフタリンおよび必要に応じてＢＦ＿３を加え
   該イソブチリルフロリドと該アルキルナフタリンをＢＦ
   ＿３またはＨＦとＢＦ＿３の存在下に反応せしめること
   から成る２−アルキル−６−イソブチリルナフタリンの
   製法。 ７ 使用するＨＦおよびＢＦ＿３が反応系から回収され
   た回収ＨＦおよびＢＦ＿３である特許請求の範囲第６項
   に記載の製法。 ８ 該イソプチリルフロリド製造工程がプロピレン１モ
   ル当たりＨＦ１〜４０モル用い、圧力が７０ｋｇ／ｃｍ
   ＾２以下でありかつ温度が−５０〜＋１００℃で行われ
   、該アシル化工程が該アルキルナフタリン１モル当たり
   該イソブチリルフロリド１〜２モル、ＨＦ０〜４０モル
   そしてＢＦ＿３０．５〜１０モル用い、反応温度が−５
   ０〜＋１００℃で行われる特許請求の範囲第６項または
   第７項に記載の製法。