CS224639B2 - Method for producing 3,6-disubstituted 4-amino-1,2,4-triazine-5-one - Google Patents
Method for producing 3,6-disubstituted 4-amino-1,2,4-triazine-5-one Download PDFInfo
- Publication number
- CS224639B2 CS224639B2 CS82428A CS42882A CS224639B2 CS 224639 B2 CS224639 B2 CS 224639B2 CS 82428 A CS82428 A CS 82428A CS 42882 A CS42882 A CS 42882A CS 224639 B2 CS224639 B2 CS 224639B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- formula
- group
- mol
- Prior art date
Links
- -1 3,6-disubstituted 4-amino-1,2,4-triazine-5-one Chemical class 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- GAIDCDVTAJLEAE-UHFFFAOYSA-N 4-amino-1,2,4-triazin-5-one Chemical class NN1C=NN=CC1=O GAIDCDVTAJLEAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- HTAKLAKDSQCGRF-UHFFFAOYSA-N n,n'-diaminoethanimidamide Chemical compound NNC(C)=NN HTAKLAKDSQCGRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 1,8-naphthyridine Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CN=C21 FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDIWMPYBAVEDY-UHFFFAOYSA-N 1-propylpiperidine Chemical compound CCCN1CCCCC1 VTDIWMPYBAVEDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPBLQPWAISGYEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl cyanide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C#N NPBLQPWAISGYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)OC=C PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFRSBFQCMFWRTD-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-2-phenylacetamide Chemical compound NC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WFRSBFQCMFWRTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNNILAMSKQDRN-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2,4-triazin-5-one Chemical class O=C1C=NNC=N1 BFNNILAMSKQDRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCO ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZWBUSXSKJQNRW-UHFFFAOYSA-N CC(=O)N=C(C1=CC=CC=C1)C(=O)O Chemical compound CC(=O)N=C(C1=CC=CC=C1)C(=O)O WZWBUSXSKJQNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001199 N-acyl amides Chemical class 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001611408 Nebo Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical group [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- IYAJAQUWIXSBLA-UHFFFAOYSA-N n-acetyl-2-cyclohexyl-2-oxoacetamide Chemical compound CC(=O)NC(=O)C(=O)C1CCCCC1 IYAJAQUWIXSBLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSGVHDGQTNXEAB-UHFFFAOYSA-N n-acetyl-2-oxo-2-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 JSGVHDGQTNXEAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C21 YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- LFKDJXLFVYVEFG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl carbamate Chemical class CC(C)(C)OC(N)=O LFKDJXLFVYVEFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Předložený vynález se týká nového, výhodného způsobu výroby známých 3,6-disubstituovaných 4-amino-1,2,4-triazin-5-onů.
herbicidně účinných
Je již známo, že určité 1,2,4-triazin-5-ony se získají, jestliže se alfa-ketokarboxylové kyseliny, jejich estery nebo nitrily uvádějí v reakci s hydrazidiny nebo s jejich solemi v přítomnosti rozpouštědla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu při teplotách mezi -10 a + 100 °C podle následujícího reakčního schématu (srov. DOS 2 224 161
| a DOS 2 556 835): | , 0 H2N~NH r JI t R-CO^ XJL, h2n-n r |
přičemž
R' znamená vodík, alkylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, aralkylovou skupinu, arylovou skupinu, thienylovou skupinu nebo furylovou skupinu;
R znamená alkylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, aralkylovou skupinu nebo arylovou skupinu;
X znamená skupinu -COOH, -COOR', -CN;
Rz/* znamená alkylovou skupinu, aralkylovou skupinu nebo arylovou skupinu.
Tento postup má však nevýhodu v tom, že nitrily (X = CN) reagují, pokud vůbec, pak jen ve velmi špatných výtěžcích, a kyseliny, popřípadě estery (X=-COOH popřípadě -COOR ) se musí obvykle vyrábět hydrolýzou popřípadě alkoholýzou z nitrilů v několikastupňové reakci přes amidy.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, . že známé 3,6-disubstituované 4-rnmno-l,2,4-triazin-5-ony obecného vzorce I
v němž r1 znamená iso^o^lovou skupiny t.erc.buty^vou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fUryl°vou skupinu, ihienylovou skupinu nebo v poloze para.nebo meta popřípadě halogenem, mmehylovou skupinou, methoxyskupinou, iritluoomethylovuu skupinou skupinou nebo nitroskupinou substipovanou fenylovou skupinu,
К . znamená azylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo cyklopropylovou skupinu, lze vyrábět ve velmi dobrých výtěžcích a ve velmi čisté formě novou, dvoustupňovou cyklizainí reakcí iím, že se amidy alfa-keUokarbuxylooé kyselihy obecného vzorce II
R1-CO-CO-NHR3 (II) v němž r1 má shora uvedený význam a r3 znamená vodík nebo acelfovou skupiny nechají reagovat s hydrazidiny obecného vzorce III
HON-NH.
* ^*C 2
JCC-R2 (III)
H2N-N^ v němž
R má shora uvedený význam, kieré se výhodně pouuívaaí ve formě svých ' adiíních soH s kyselinami, popřípadě v příoonrnosti ředidla při t-epoté^ mezi 0 a 150 přičeši v prvním rea^ním . siupni probíhá kondenzační reakce za vzniku kondenzačních produktů s ješiě otevřenými řetězci a ve druhém reakiním siupni'dochází k eliminainí reakci za cyklizace na konečné produkty vzorce I.
První reakiní stupeň (kondenzační reakce) - se provádí popřípadě v přítomnos! kyselého katalyzátoru a druhý reakiní stupeň (eliminainí reakce za cyklizace) se provádí popřípadě v přítomnost báze, výhodně bez meetizolace v prvním stupni oznOkapícíca - kondenzačních produktů obecných vzorců IVa, popřípadě IVb
popřípadě
(IVa) (IVb)
Lze oznaait za vysloveně překvappuící stauteinost, že na rozdíl od ketukarbuxyloýca kyselin nebo jejich - esterů rea^ij reaktivní amidy obecného vzorce II velmi hladce a za dosažení vysokého výtěžku shora uvedeným způsobem.
Postup podle vynálezů má řadu výhod. Zejména jsou amidy alfa-keUokarbuxylooé kyseliny obecného vzorce II, které se p^t^uží^í^jí jako výchozí Látky, přímo vyrobitelné snadným způsobem a ve vysokém výtěžku a ve vysoké čistuiě z příslušných nitrilů. Kromě toho je- postup podle vynálezu pouužtelný v Siroléém mměítku a v podstatě nevede ke vzniku vedlejších produktů. Zvláště úielné pak je, že se celá reakce můiže provádět v jediném stupni.
36-disub8tituované 4-amino-1,2,4-triazin-5-ony, které se vyrábějí postupem podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem Ir
Zvláště , výhodné ,jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž r' znamená iso^o^lovou skupinu, terč. butylovou skupinu, cykPohexylovou skupinu, furylovou skupinu, thienylovou skupinu, jakož i popřípadě v poloze para nebo meta fuuoeem, chlorem, bromem, meehoxyskupinou, nitoostopinou, methylovou skupinou a trifloorrnethylovou stopinou substituovanot fenylovou skupinu a
O
R * znamená mohylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-prí^ylovou stopinu, isopropylovot stopinu, n-butylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terč.bttyOovuu skupinu nebo cyklopropylovou skupinu. '
P^oU^;jj^e-i se například jako výchozích látek amidu fenylgPyoxylové kysePiny a hydrochloridu acethydrazidinu, pak lze průběh reakce znázzornt následujícím reakčním schématem:
Jako meezprodukt přitom vzniká nássedmuící sloučenina:
''N-C^N-NHz H I 2 popřípadě
CH3
XN=C-NH-NH, I 2 снл
Amidy alfa-ketokarboxylové kyseliny, které jsou nutné jako výchozí látky při provádění postupu podle vynálezu, jsou obecně definovány obecným vzorcem II. V tomto vzorci znamená symbol r' ty zbytky kter^ již byly v 800tii8ou8i s pojpisem slou^nin vzorce 1 vyráběných podle vynálezu jmenovány jako výhodné pro tento s^t)s8iit^te^l. R znamená vodík nebo acetylovou skupinu.
Amidy alfa-kétokarboxylové kyseliny obecného vzorce II jsou částeCně známé (srov. například Beilstein _И), 658; Ю/1, 314, 10/11, 456 a ,, 620), částečně jsou předmětem našich vlastních přihlášek vynálezů (srov. DOS 3 003 542 a DOS 3 009 044). Mohou se vyrábět například parciální hydrolýzou přísUušrých derivátů nitr^u, popřípadě za acyPačních podmínek (srov. též příklady provedeš). Jako příklady lze jednooPivě uvést:
amid fenylglyoxylové kyseliny, amid , trirlethyPpyuohooznové kyseliny,
N-a^i^tyl^a^zid fenylglyoxylové kyseliny,
N-acetylamid trirethyPpyuohuoznové kysePiny amid cykPohexyPglyoxylové kysePiny,
N-acetylamid cyklohexylglyoxylové kyseliny, amid dlchlorcyklopropylglyoxylové tyseeiny,
N-acetylamid dlchlorcyklopropylglyoxylové kyseeiny.
Hyddaaidiny, které jsou dále potřebné jako výchozí látky při provádění postupu podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem III. V tomto znamená symbol R ty zbytky, které již byly pro tento aubsSituent uvedeny v sooviLSooSl· s popisem sloučenin obecného vzorce I, které se vyrábějí postupem podle vynálezu.
Jak již bylo uvedeno, podívají se hydrazidiny vzorce III výhodně ve formě anorganických nebo organických adičních solí s kyselinami. Jako kyselinové složky přicházejí přioom v úvahu všechny obvykle použitelné silné anorganické a organické kyseeiny. Jako příklady uvést: chlorovodíkovou kyselinu, brmmoovoíkovou kyscem^ dusičnou kyselinu, sírovou kyselinu, p-tobuensbl2on2i0b kyselinu, fosforečnou kysaemu, meehansulfonovou kyselinu a naftalendisul2onov2b kyseeinu.
Hydraazdiny vzorce III, jakož i jejich adiční soH s kyselinami, jsou obecně známými sloučeninami organické chemie, popřípadě se mohou získávat obecně známým způsobem. · (Srov. například Liebigs Ann. Chem. 197.5, str. 1 120 až 1 123 a Mooatshhete Chem. 63. str. 285 aí 300 /1933/)- Jako příklady lze uvést:
pr2pi2nylhydrazirin, n-butyrylhydraz idin, isIprIpiInylhydrtzZrin, hydrazidin cykl^opi^opankarboxyl^ové kyseeiny, jakož i jejcch hydroohhoridy.
Jrko ředidla přicházeeí pro reakci podle vynálezu v úvahu jak voda, tak i inertní organická rozpouštědla. K těm náleží výhodně ethery, jako tatrahyrr2fUrtn, di-oxan, nebo athdlenglykolm2n2meahhdether; amidy, jako dimethdlforπaiid, diathyl2ormtmir, rimeahyltcetamid nebo N-miahydppdrolir2o; alkoholy, jako meeihannl, ethanol, n-butanol, i-sobu^no!, t^^butano!, glykol, glycerin, n-propanl, is2pr2ptnol, tmidвlkoho2, cyklohexanol, Z-mmehyl ^-pentanol, meethyglykoo, n-hexannl, is2hexχdal0ohh2, isoheptylalkohol, n-heptanol, noany/alkohol, dodeahdal02hol, nebo meahhlhy012hextnol; uhlovodíky, jako benzen nebo toluen; jakož i halogenované uhlovodíky, jako meethyennchorid , chloroform, tatrachOoriathtn, t,2-richlIrathto, 1,1,2-trCchIoeehhto, trhhh2oethУyennζ · jakož i cl^o^e^en. · Pcoužvat se mohou také 2rptoidrjící sm^i rozpouštědel.
První stupeň postupu podle vynálezu se může s výhodou provádět v přHomnooti kyselého . katalyzátoru, přieemž tento katalyzátor se používá obecně v moožsví od asi 0,05 do 0,1 mol na 1 mol sloučeniny vzorce II. To lze ropt2ubit zejména v případech, kdy se nepoužívá reaktivních N-acylamidů alft-ke2oktrěoxyl2ié kdseaioy, nýbrž méně Ne^ivních N-subětitu2vaných amidů tlfa-ke2okarě2xyl2ié kyseliny jako výchozích látek. Jako kyselý katalyzátor nutno zvlášl uvést t“,tobuentul2on2V2U kyselinu.
Druhý stupeň postupu podle vynálezu se pak musí provádět v tří2omno2ti alespoň stechi2ietrickéh2 íioožsví báze, jestliže se jako výchozích · látek používá hydrazidinů vzorce III ve formě edičních soH s kyselinou. Avšak také v případě, když se hydrazirioy toubívatí ve volné formě, může být účelné pracovat v Ibomto stupni za přídavku ktttlytCokéh2 množsví báze. Jako báze se mohou principiálně používat všechny anorganické a organické bázické sloučeniny, které se obvykle toubívají jako činidla k vázání kyse^n. K těm náleží výhodně: oxidy alkalických kovů, a kovů alkalických zemin, hydroxidy alkalických · kovů a kovů alkalických zemin, u^l.ičia^ny aLOtlCckých kovů a akovů alkalických zemin a · hydгogleobliδitand alkalických · kovů a kovů alkalických zemin, přieemž jako kovy přicházeei výhodně v úvahu: sodík, draslík, a vápník; · jakož ·i terciární aminy, jako ^Ιπ^^ιΙμΙο, treetinyarain, p^i^l.din, lturyldiiathylamio, ttatryldimathylamio, NN-dieth^lcyklohexylamin, N-ethydpiteririo,
N-methylpyrrolidin, alfa,beta- a gana-pikolin, N-propylpiperidin, chinolin, isochinolin, chinoxalin, tri-raeiylaein, tri-niOoipyaiein nebo N,N-dieethylbenzylaein..
Reakční teploty se mohou při provádění postupu podle vynálezu manit v Širokém rozmezí. Obecně se pracuje při te^otách meei 0 a +150 °C, výhodně meei 10 a 120 °C.
Reiloce podle vynálezu se může provádět za at^c^o^l^<^ri^(^l^é^h^o tlaku nebo při zvýšeném tlaku, a to kontinuálně nebo disOontinuálně.
Při provádění postupu podle vynálezu se používá obecně na 1 ooo amidu alfa-ketoOiobon aylové kyseliny vzorce II 1 až 1,5 ooo, výhodně 1 až 1,3 mol hycdoaeidinu vzorce III popřípadě odp^vídaící adiční soU hydrazidinu s kyselinou a v prvním stupni se používá popřípadě 0,05 ' až 0,1 moO kyselého katalyzátoru a . v druhém stupni se popřípadě používá 1 až
3,5 rnoO bbáz.
Izolace reakčních produktů vzorce I se provádí obvyklým způsobem. Kromě’toho je možné obvyklým způsobem izolovat stálé m^ezj^ro^i^l^lty (kondenzační produkty) vzorce IVa popřípadě IVb
R1
! 3 r1 1 .
NH-R3 ''fc''NH-R3
-C-N-NH- popřípadě
Η p Rl (IVa) (IVb) v nichž
1 R , R a RJ oo!! shora uvedený význam, které vznikají v prvním stupni reakce podle vynálezu. Nové sloučeniny vzorců IVa popřípadě IVtí se mohou kromě toho vyskytovat v několika geometrických isomerech v syn- ' a hííformách. Ve všech případech vzníKají však ve drůhém reakčnim stupni reakční produkty vzorce4 I.
NNsleduujcí příklady slouží k bližšímu objasnění vynálezu.
Příklady provedení
Příklad 1
Příklad Je:
K 12,9 g (0,1 moO) amidu trimethyipyoohooznové kyseliny, 1 000 ml toluenu a 16 g (0,13 mol) hydrochloridu jcethydrazidinu se přidá 1 g i-tlludnsulOonpvé kyseliny a rej-kční směs se zahřívá 12 hodin k vaou pod zpětným chladičem. Potom se přidá 10 g bezvodého, rozeuhličilamu draselného a reakční směs se zahřívá další 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Reakční roztok se za horka zfilmuje, filOrát se zahuusí ve vakuu a produkt vykrystaluje za přídavku 20 ml ietrlldthdou. po Ште^ a výsuvní při 80 °C ve vakuu se získá 12,2 g (67 % teorie') 4-jminil6-tteo.bbUyУ-3-aedhhУ-112-4-toiazin-5-pnu o teplotě tání 156 °C; tepote táni vzooku přdkrystaOovιnléhl z benzenu: 161 až 163 °C.
Výroba výchozí látky:
' (CH3)3C-CO-CO-NH2 .
K 800 g 36% roztoku bromovodíku v ledové kyselině octové se při teplotě místnosti za míchání přikape 111,0 g (1 mol) plvaloylkyanidu. Po dokončení přídavku te reakční jpmět nechá dále míchat 3 hodiny při teplot>ě místnooti. potom te při teplota 20 až 2.5 °C přikape 9 ml (0,5 moo) vody a reakční tmět te míchá 1 hodinu při teplotě místnOoti. Potom te reakční roztok vylije do nadbytku nasyceného roztoku · hydrogeeouiičitínu todného. Provede te · třikrát extrakce vždy 200 ml oeltnlenohloridu. Spojené organické fáze te promni 200 ml vody, vytuěí te tSraiem todným ' a zahustí te oddeetilováním rozpouštědla ve vakuu. Zbylý olej po nějaké době ^krystaluje. Po překiryttal^ov^ánS z petro-etheru· te zStká 113,5 g (88 % teo]?ie) amidu trimethylpyoohooznové tyseliny o teplotě tání 69 až 7° °C.
Přiklad 1b
Smět 17,1 g (0,1 mol) N-acetylemidu 12,5 g (0,1 mol) hydrocch.oridu acethydrazidinu a 160 ml οο^μοοΙπ te míchá 1 hodinu při teplotě íí^1^:^(^o^Sí a potom te zahnutí. Zbytek te t^lu te 100 ml дегЫХхш míchá 2 hodiny při tep^ot^ě 50 °C a potom te odduař. Po př!^irytt^a]^o^vá^:í z ethanolu te zStká 15»8 g (87 % teorie) 4-amino-6-terc.bstll-3-iethll-1 ^Á-triaz^-5-oou o teplotě táns 161 až 163 °C. <
Výroba výchozí látky:
(ch3)3c-co-co-nh-co-ch3
Do 49,0 g (0,5 mol) předložené koncentrované kyseliny tírové te vždy při teplotě místnooti přidá nejprve 25,6 g (0,25 mol) acetanhydridu a potom 27,8 g (0,25 mol) pivaloylkyanidu. Po 4 hodinách dalšího mícháni te k reakční tměěi přidá 150 g ledové vody a vše te dobře promel. Vyloučený reakční produkt te oddiltruje, promyje te 100 ml vody a · vytuší te. ZStká te 37,0 g (86,5 % ·teorie) N-adtýlamidu triiltl$]Ppyrlhroznové kyseliny ve formě bezbarvých ^tklý^ líseečků o teplotě tění 82 až 84 °C.
Přiklad · 1c:
g (0,12 mol) hydrochloridu acethydrazidinu te tutpenduje ve 100 ml vody a potom te přidá 17,1 g (0,1 mol) N-acetylamidu triilthylpyrnhooznové kyseliny. Smět te míchá 4 hodiny při 50 °C a potom te kytelý roztok zalkalizuje 25% roztokem amoo^aku. Vyloučený produkt te odnitruje pH 20 °c a pomyje te vodou. Zítká te H,3 g (78 % teo?l^e) 4-aoino-66teec♦buSyl-3-oelhll-1,2,4-triazOn55-ons ve formě leaklých bílých líseečků o teplotě tání 155 áž 157 °C. *
Příklad 2
Příklad 2a:
K 1,5 g (0,01 mol) amidu f шу^у^иу!^ kyseliny, 1,3 g (0,1 mol) hydrochloridu idinu a 100 ml toluenu te přidá 0,1 g p-t^oli^^n^sulio^i^c^v^é kyseliny a tmět te zahřívá 12 hodin za míchání k varu pod zpětným chladičem. Potom te přidá 10 g bezvodého, rozemletého shličiiιыLS dratelného a reakční tmět te zahřívá další 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Potom te reakční tmět za horka zfiieruje, produkt vykrystaluje ochlazením iitrááeu a vytuší te při Uplott 80 °C. Zítká te I,8 g (89 % · 'teorii 4-aminooЗзmithyl-66feIol-1,2,4-trizzOn5-cons o teplotě tání 158 až 161 °C.
Přiklad 2b:
19,1 g N-acetylimidu fenylglyoxylové kyselily (0,1 mol), 12,5 & (OJ mol) hydrochloridu acethydrazidinu a 160 ml methanolu se míchá 1 hodinu při teplotě mísSnooSi. Methanol se odpaří - a zbytek se míchá se 100 ml pyridinu 2 hodiny při 50 °C. Reakční směs se zahustí a zbytek se rozmíchá s vodou. Nerozpustný pooíl se překkystaauje;z meth^ntu. Získá se 17,9 g (88,6 % teorie) 4-aminooЗзmeteyly6-fetnl-1,2^-^^ζ^η^-ο^ o teplotě tání 165 až 167 °C.
Výroba výchozí látky:
CO-CO-NH-CO-CH3
Pracuje se analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 1b (příprava výchozí látky) a msto pivaloylkyaoiís se pouuije benzoolkynidu. Získá se 33,5 g (79,5 % teorie) N-acetylamidu fenylglyoxylové kyseliny ve foraiě bezbarvých krystalů o teplotě tání.124 až 125 °C. .
Příklad 2c:
g (0,12 mol) hydrochloridu acethydrazidinu se suspenduje ve 100 ml vody a potom se.přidá 19,1 g (0,1 mol) N-acetylamidu fenylglykoxylové kyseliny. Suspenze se míchá 4 hodiny p^l teplotě 80 °R zalkaUzuje se 25% roztokem amoniaku a při t,eplotě 20 °C se zfiltruje. Získá se 15,8 (83 % teorie) 4-lnino-3-metetl-6-ffnol-112>4-trilzin-5-oou o teplotě tání 166 až 168 °C,
Od^olá^ícím způsobem a pádle popsaných postupů se mohou vyrobil n^£^s.e^uující sloučeniny obecného vzorce I
(//
Tabulka 1
| Příklad číslo | r1 | ------?------ | Teplota (°C) |
| 3 | H,C ъ | CHj | 107 |
| 4 | CH3 1 | 110 | |
| 5 | Ъ- | CH3 | 169 |
| 6 | b- | CH3 | 137 |
| 7 | CH3 | 163 |
| Tabulka | 1 - pokračování | ||
| Příklad | R1 | R2 | Teplota tání |
| číslo | (°C) | ||
| 8 | gh3 | 233 | |
| 9 | Ζλ | СН3 | 210 |
| 10 | Ζλ | СН3 | 247 |
| 11 | «Ο | С2Н> | 156 |
| C3°_ | |||
| 12 | o- | C2H5 | 133 |
| 13 | <7 | C2H5 . | 114 |
| 14 | Br b- | C2H5 | 158 |
| 15 | СзН?-о | 96 | |
| 16 | o- | C3H7-n | 106 |
| 17 ’ | a~O~ | C^^-terc. | 153' |
| 18 | o | у | 121 |
| 19 . | -С(СНз)з | 110 | |
| 20 | -с(снз)з | -C2H5 | 96 |
Claims (6)
- Způsob vVroby 3,6-disubstltuovaných4-wiixio-l,2,4-triazin-5-onů obecného vzorce I (I) v němžR1 znamená nopropylovou skupinu,_terč.butylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, furylo9 vou skupinu, thienylovou skupinu nebo v poloze para nebo meta popřípadě halogenem, metalovou skupinou, mmthoxyskupinou, trifloormethyoovou skupinou nebo nitooskupinou substituovanou fenylovou skupinu, oR* znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklopropylovou skupinu, vyznačuje! se tím, že se na amidy alfa-keooksLrboxylové kyseliny obecného vzorce II в’-CO-CO-NHR3 (II), v němž R' má shora uvedený význam r3 znamená vodík nebo acetylovou slcupinu, působí hydrazidiny obecného vzorce IIIH2N-NH h2n-n (III), v němž oR má shora uvedený význam, které se výhodně pouužvají ve formě svých adlUních sooí s kyselinami, popřípadě v příoonnosti ředidla při teplotách meei 0 až 150 °C, přUčemž v prvním reakUním stupni probíhá kondenzační reakce za vzniku kondenzačních produktů s ještě otevřenými řetězci a ve druhém reakUním stupni probíhá eliminaUní reakce za cyklizace na konečné produkty vzorce I.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznaa^íc^ se tím, že se první reakUní stupeň provádí v přítomnoti kyselého katalyzátoru.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyzne^u^c! se tím, že druhý reakUni stupeň se provádí v přítomnosi báze. .
- 4» Způsob podle bodu 1, vyzInLeutící se tím, že druhý reakUní stupeň se provádí bez meezizolace kondenzačních produktů vzniklých v prvním reakčním stupni.
- 5· Způsob podle bodu 1, vyzn^u^cí se tím, * že se pracuje při teplotách mezi 10 a 120 °C.
- 6. ' Způsob podle bodu 1, vyznačutíeí se tím, že se na 1 mol amidu alfa-ketokarboxylové kyseliny vzorce II používá 1 až 1,5 mol tydrezidint vzorce III popřípadě odppoííající adiční soU tydrezidint s kyselinou a v prvním reeO:Uním stupni* se popřípadě používá 0,05 až 0,1 mol kyselého katalyzátoru a v druhém reakUním stupni se popřípadě používá 1 až 3,5 * mol báze.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813102318 DE3102318A1 (de) | 1981-01-24 | 1981-01-24 | Verfahren zur herstellung von 3,6-disubstituierten 4-amino-1,2,4-triazin-5-onen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224639B2 true CS224639B2 (en) | 1984-01-16 |
Family
ID=6123276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS82428A CS224639B2 (en) | 1981-01-24 | 1982-01-21 | Method for producing 3,6-disubstituted 4-amino-1,2,4-triazine-5-one |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4408044A (cs) |
| EP (1) | EP0056938B1 (cs) |
| JP (1) | JPS57142976A (cs) |
| AT (1) | ATE12389T1 (cs) |
| CA (1) | CA1180014A (cs) |
| CS (1) | CS224639B2 (cs) |
| DD (1) | DD201587A5 (cs) |
| DE (2) | DE3102318A1 (cs) |
| DK (1) | DK28682A (cs) |
| HU (1) | HU187441B (cs) |
| IL (1) | IL64828A (cs) |
| PL (1) | PL128379B1 (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3339858A1 (de) * | 1983-11-04 | 1985-05-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von praktisch isomerenfreiem 4-amino-3-ethylthio-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on |
| DE3339859A1 (de) * | 1983-11-04 | 1985-05-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trisubstituierten 3-alkyl-thio-1,2,4-triazin-5-on-derivaten |
| ATE40124T1 (de) * | 1984-01-11 | 1989-02-15 | Ciba Geigy Ag | Herbizide und insektizide triazinone. |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2165554A1 (de) * | 1971-12-30 | 1973-07-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazin-5-on-derivaten |
| DE2224161A1 (de) | 1972-05-18 | 1973-11-29 | Bayer Ag | Selektiv herbizide mittel |
| DE2556835A1 (de) | 1975-12-17 | 1977-06-30 | Basf Ag | 4-amino-1,2,4-triazine und verfahren zur herstellung von 4-amino- 1,2,4-triazinen |
| DE2732797A1 (de) | 1977-07-20 | 1979-02-08 | Ciba Geigy Ag | Herbizid wirksames 1.2.4-triazin- 5-on-derivat |
| DE2733180C3 (de) * | 1977-07-22 | 1983-04-14 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-methylmercapto-1,2,4-triazin- 5-on-Derivaten |
| US4309538A (en) * | 1980-01-31 | 1982-01-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of 4-amino-6-tert.-butyl-3-alkylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-ones |
| DE3008921A1 (de) * | 1980-03-08 | 1981-09-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4-amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-1,2,4,-triazin-5(4h)-on |
| DE3020370C2 (de) * | 1980-05-29 | 1982-09-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-6-tert.butyl-3-mercapto-1,2,4-triazin-5-on |
-
1981
- 1981-01-24 DE DE19813102318 patent/DE3102318A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-01-11 EP EP82100119A patent/EP0056938B1/de not_active Expired
- 1982-01-11 DE DE8282100119T patent/DE3262730D1/de not_active Expired
- 1982-01-11 US US06/338,811 patent/US4408044A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-01-11 AT AT82100119T patent/ATE12389T1/de active
- 1982-01-19 DD DD82236851A patent/DD201587A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-20 JP JP57006167A patent/JPS57142976A/ja active Pending
- 1982-01-21 IL IL64828A patent/IL64828A/xx unknown
- 1982-01-21 CS CS82428A patent/CS224639B2/cs unknown
- 1982-01-22 HU HU82188A patent/HU187441B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-01-22 DK DK28682A patent/DK28682A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-01-22 PL PL1982234805A patent/PL128379B1/pl unknown
- 1982-01-22 CA CA000394706A patent/CA1180014A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3262730D1 (en) | 1985-05-02 |
| IL64828A0 (en) | 1982-03-31 |
| DE3102318A1 (de) | 1982-08-26 |
| EP0056938B1 (de) | 1985-03-27 |
| CA1180014A (en) | 1984-12-27 |
| IL64828A (en) | 1985-12-31 |
| ATE12389T1 (de) | 1985-04-15 |
| DD201587A5 (de) | 1983-07-27 |
| EP0056938A3 (en) | 1982-08-25 |
| US4408044A (en) | 1983-10-04 |
| JPS57142976A (en) | 1982-09-03 |
| EP0056938A2 (de) | 1982-08-04 |
| PL234805A1 (cs) | 1982-09-13 |
| PL128379B1 (en) | 1984-01-31 |
| DK28682A (da) | 1982-07-25 |
| HU187441B (en) | 1986-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK149623B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af alfa-hydroxycarboxylsyreamider | |
| JPH05239060A (ja) | 置換ｎ−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミド類の製造方法 | |
| AU2002250962B2 (en) | Process for the preparation of mesylates of piperazine derivatives | |
| SU433681A3 (ru) | Способ получения 1,2.4^триазин-5-онов | |
| US4061647A (en) | Thiazolidine derivatives | |
| US4824949A (en) | Process for the preparation of pyrimidines | |
| KR101713303B1 (ko) | 2ｈ-인다졸 유도체의 제조방법 | |
| EP1174430A1 (en) | Process for the preparation of heterocycles by using C1-building blocks | |
| JPH05262749A (ja) | ６−トリフルオロメチル−１，３，５トリアジン誘導体の製造方法 | |
| CS224639B2 (en) | Method for producing 3,6-disubstituted 4-amino-1,2,4-triazine-5-one | |
| CN112390725B (zh) | 一种酰胺类化合物的制备方法 | |
| JPS61167639A (ja) | アミノアクリル酸誘導体類 | |
| US4892958A (en) | Preparation of 5-amino-1-phenyl-4-nitropyrazoles | |
| PL94736B1 (pl) | Sposob wytwarzania 2-triazolo(3,4-b)-benzotiazoli | |
| JP6994498B2 (ja) | ３－アミノ－１－（２，６－二置換フェニル）ピラゾール類を調製する方法 | |
| FR2485534A1 (fr) | 6-hydrazono-pyrido(2,1-b)quinazoline-11-ones et procede pour leur preparation | |
| US4772747A (en) | Preparation of 2,4,6-trichlorophenylhydrazine | |
| JP3014514B2 (ja) | ６−トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジンの製法 | |
| JPWO2004103979A1 (ja) | Ｎ−（２−アミノ−４，６−ジクロロピリミジン−５−イル）ホルムアミドの製造方法 | |
| CA1189531A (en) | Process for the preparation of hydrazidines | |
| US4039554A (en) | Manufacture of 4-methyloxazole | |
| Dirlam et al. | Syntheses and reactions of some 4, 5‐dihaloimidazole‐2‐carboxylic acid derivatives | |
| PL81622B1 (cs) | ||
| PL164340B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych pochodnych benzotiazyny PL PL | |
| JPH04270269A (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 |