HU187441B - Process for the preparation of 3,6-disubstituted-4-amino-1,2,4-triazin-5-ones - Google Patents

Process for the preparation of 3,6-disubstituted-4-amino-1,2,4-triazin-5-ones Download PDF

Info

Publication number
HU187441B
HU187441B HU82188A HU18882A HU187441B HU 187441 B HU187441 B HU 187441B HU 82188 A HU82188 A HU 82188A HU 18882 A HU18882 A HU 18882A HU 187441 B HU187441 B HU 187441B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
optionally
alkyl
group
acid
Prior art date
Application number
HU82188A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Schmidt
Helmut Timmler
Gerhard Bonse
Heinz U Blank
Gerhard Marzolph
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU187441B publication Critical patent/HU187441B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Description

A találmány tárgya új eljárás az ismert herbicid hatású 3,6-diszubsztituált-4-amino-1,2,4-triazin-5onok előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos l,2,4-triazin-5-onokat kapunk, ha α-keto-karbonsavakat, azok észtereit vagy nitrileit hidrazinokkal vagy azok sóival reagáltatunk oldószer és adott esetben savmegkötcszer jelenlétében - 10 és + 100 °C közötti hőmérsékleten az 1. reakcióvázlat szerint (lásd i 22 24 161. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot).
A 2 556 835 DE közrebocsátási iratban ismertetett eljárás során α-keto-karbonsav-észterből indusnak ki, és a 2. példában 72%-os kitermelést érnek el. A kiindulási anyagként használt észtereket a megfelelő α-keto-karbonsav-amidból külön ked előállítani.
Az 1. reakcióvázlatban R' jelentése hidrogénatom, alkil-, cikloalkil-, aralkil-, aril-, tienil- vagy furilcsoport; R jelentése alkil-, cikloalkil-, aralküvagy arilcsoport; X jelentése —COOH, —COOR', —CN-csoport; R, jelentése alkil-, aralki vagy arilcsoport.
Az eljárás hátránya azonban, hogy az X helyé a nitril-csoportot tartalmazó vegyületek, ha egyáltalán reagálnak, akkor igen rossz termeléssel alakíthatók át és az X helyén karboxilcsoportot, illetve —COOR'-csoportot tartalmazó savakat, illetve észtereket rendszerint hidrolízissel, illetve alkoholizissel állíthatjuk elő többlépéses reakcióval amidőn keresztül a nitrilekből kiindulva.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az ismert (I) általános képletű 3,6-diszubsztituált-4-amincl,2,4-triazin-5-onokat, ahol R1 jelentése 1-6 szératomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, furil-, ticníl- vagy adott esetben halogénatommal, trifluormetil-, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxicsoportta ,
1-4 szénatomos alkilesoporttal monoszubsztituá’t fenilcsoport és R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport - jó termeléssel és tiszta formában állíthatók elő egy íj kétlépcsős ciklizálási reakcióval oly módon, hogy valamely (II) általános képletű a-keto-karbonsa\amidot - ahol R1 jelentése fenti és R3 jelentésé hidrogénatom vagy —Cü—R4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-10 szénatomos alkil- vagy
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben szubsztituált fenil- vagy adott esetben szubsztituált az alkilrészben 1-2 szénatomos fenil-alkilcsoport valamely (III) általános képletű hidrazidinnel ahol R2 jelentése a fenti - reagáltatunk (a hidrazidineket előnyösen savaddíciós sóik formájában alkalmazzuk) adott esetben hígítószer jelenlétében 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten. Az első lépcső során egy kondenzálási reakcióban még nyílt láncú kondenzációs terméket kapunk, majd a második lépésben egy aliminálási reakció során gyűrűzárás közben kapjuk az (I) általános képletű végterméket.
Az első eljáráslépést, azaz a kondenzálási reakciót adott esetben savas katalizátor jelenlétében és i második eljáráslépést (gyűrűzárás közben lezajló eliminálási reakciót) adott esetben bázis jelenlétében hajtjuk végre. Előnyösen az első lépésben keletkezett (IVa) általános képletű kondenzálási termékeket nem izoláljuk.
Kifejezetten meglepőnek tekinthető, hogy a ketokarbonsavakkal vagy azok észtereivel összehasonlítva a (II) általános képletű nem túl reakcióképes arnidok igen simán és jó termeléssel reagáltathatók a megadott módon.
A találmány szerinti eljárás számos előnnyel jár. A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű α-keto-karbonsavamidokat könnyen és jó termeléssel nagy tisztaságban állíthatjuk elő közvetlenül a megfelelő nitrilekből. Ezen kívül a találmány szerinti eljárás széles körben alkalmazható és alig képződik melléktermék. Különösen célszerű, ha az egész reakciót egy reakcióedényben hajtjuk végre.
A találmány szerinti eljárással előállítható 3,6-diszubsztituált-4-amino-l,2,4-triazin-5-onokat (I) általános képlettel jellemezhetjük. Ebben a képletben R1 jelentése előnyösen egyenes vagy elágazó láncú
1-16 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, valamint adott esetben halogénatommal, különösen fluor, klór, vagy brómatommal vagy 1-4 szénatomos alkilesoporttal monoszubsztituált fenilcsoport, furil- és tienilcsoport, különösen fenilcsoport és szubsztituensként megemlíthetjük még az 1-4 szénatomos alkoxi-csoportot, valamint a nitrocsoportot. R2 előnyösen 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képietü csoportok, amelyeknél R’ jelentése izopropil-, terc-butil-, ciklohexil-, furil-, tienil-, valamint adott esetben fluor-, klór-, brómatommal metoxi-, nitro-, metil- és trifluor-metil-csoporttal mono-szubsztituált fenilcsoport és R2 jelentése metil-, etil-, n-propii-, terc-butil-, vagy ciklopropilcsoport.
Ha kiindulási anyagként például fenil-glioxilsavamidot és acethidrazidin-hidrokloridot használunk, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlattal jellemezhetjük. Közbenső termékként a (Va) ill. (Vb) képietü vegyület keletkezik.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként használt α-keto-karbonsavamidokat a (II) általános képlettel jellemezhetjük. Ebben a képletben R1 előnyösen ugyanazokat a csoportokat jelentheti, mint az (I) általános képletű vegyület szubsztituenseinél felsoroltuk. R3 jelentése hidrogénatom és
CO—R4-csoport, ahol R4 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, valamint adott esetben szubsztituált aril- vagy aralkilcsoport, amely az arilrészben 6-10 szénatomos és az alkilrészben 1-2 szénatomos, különösen fenil- és benzilcsoport és szubsztituensként ugyanazok a csoportok jöhetnek szóba, mint az R'-nél megadott szubsztituensek.
A (II) általános képletű a-keto-karbonsavamidok részben ismertek, például lásd Beilstein 10, 658; 10/1. 314; 10jII, 456 és 3, 620) részben pedig régebbi szabadalmi bejelentések tárgyát képezik, lásd például P 30 03 542.8 számú és P 30 09 044.9 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentések. A vegyületeket előállíthatjuk például a megfelelő nitrilszármazékok részleges hidrolizálásával, adott esetben acilezési körülmények között. (Lásd az előállítási példákat is.) Példaképpen megemlíthetjük az alábbi vegyületeket:
fenil-glioxilsav-amid, trimetil-piroszőlősavamid, fenil-glioxilsav-N-acetil-amid, trimetil-piro-21
187 441 szőlősav-N-acetil-amid, ciklohexil-glioxilsav-amid, ciklohexil-glioxilsav-N-acetil-amid.
A találmány szerinti eljárás során szintén kiindulási anyagként használt hidrazidineket a (III) általános képlettel jellemezhetjük. Ebben a képletben R2 előnyösen azokat a csoportokat jelenti, melyeket az (I) általános képlettel kapcsolatban előnyös szubsztituensként megjelöltünk.
Mint már említettük, a (III) általános képletű hidrazidineket előnyösen szervetlen vagy szerves savaddíciós sóik formájában alkalmazzuk. Savkomponensként valamennyi szokásosan alkalmazott erős szervetlen vagy szerves savak jönnek szóba. Példaképpen megemlíthetők a sósav, a hidrogén-bromid, salétromsav, kénsav, p-toluolszulfonsav, foszforsav, metánszulfonsav és naftalindiszulfonsav.
A. (III) általános képletű hidrazidinek, valamint savaddíciós sóik a szerves kémiában általában ismert vegyületek, illetve ismert módon állíthatók elő (lásd pl: Liebigs Ann. Chem. 1975 1120-1123. oldal és Monatshefte Chem. 63, 285-300. oldal (1933)]. Példaképpen megemlíthetők az acethidrazidin, valamint hidrokloridja.
Hígítószerként a találmány szerinti reakciónál szóba jöhet víz, valamint inért szerves oldószerek. Ide tartoznak előnyösen az éterek, például tetrahidrofurán, dioxán vagy etilén-glikol-monometil-éter; az amidok, például dimetil-formamid, dietil-formamid, dimetil-acetamid vagy N-metil-pirrolidon; az alkoholok, például metanol, etanol, n-butanol, izobutanol, terc-butanol, glikol, glicerin, n-propanol, izopropanol, amil-alkohol, ciklohexanol, 2-metil4-petanol, metil-glikol, n-hexanol, izohexil-alkohol, izoheptil-alkohol, n-heptanol, nonil-alkohol, dodecil-alkohol vagy metil-ciklohexanol; szénhidrogének, például benzol- vagy toluol; halogénezett szénhidrogének, például metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, 1,2-diklór-etán, 1,1,2-triklór-etán, triklór-etilén valamint klór-benzol. Alkalmazhatók a megfelelő oldószerekelegyek is.
A találmány szerinti eljárás első lépését előnyösen savanyú katalizátor jelenlétében hajtjuk végre, általában 0,05-0,1 mól katalizátort használunk 1 mól (II) általános képletű vegyületre. Ezt különösen olyan esetekben ajánlhatjuk, amelyekben nem a reakcióképesebb a-kato-karbonsav-N-acilamidokat, hanem a kevésbé reakcióképes N-aketo-karbonsavamidokat használjuk kiindulási anyagként. Savas katalizátorként különösen használható p-toluolszulfonsav. A találmány szerinti eljárás második lépését legalább sztöchiometrikus bázis jelenlétében hajtjuk végre, ha kiindulási anyagként a (III) általános képletű hidrazidin savaddíciós sóját használjuk. Ha szabad formában alkalmazzuk a hidrazidint, akkor is célszerű lehet ennél a lépésnél katalitikus bázis jelenlétében dolgozni. Bázisként elvben valamennyi szokásos savmegkötő szerként alkalmazott szervetlen és szerves bázikus vegyületet felhasználhatjuk. Ide tartoznak előnyösen az alkáli és alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok, -karbonátok és -hidrogén-karbonátok, fémként előnyösen szóba jöhetnek a nátrium, kálium és kalcium, valamint ide tartoznak a tercier aminok, például a trimetil-amin, trietil-amin, piridin, iauril-dimetil-amin, sztearil-dimetil-amin, N,Ndietil-ciklohexil-amin, N-etil-piperidin, N-metilpirrolidin, α,β- és -pikolin, N-propil-piperidin, kinolin, izokinolin, kinoxalin, tri-n-amil-amin, tri-npropil-amin vagy N,N-dimetil-benzil-amin.
A reakcióhőmérsékletet a találmány szerinti eljárás során tágabb határok között változtathatjuk, általában 0 és 150, előnyösen 10 és 120°C között dolgozunk.
A találmány szerinti reakciót légköri nyomáson vagy nagyobb nyomáson hajthatjuk végre folyamatosan vagy szakaszosan.
A találmány szerinti eljárásnál általában 1 mól íII) általános, képletű a-ketokarbonsavamidra
S-1,5 mól előnyösen 1-1,3 mól (III) általános képíetű hidrazidint illetve hidrazidin savaddíciós sót Használunk, adott esetben 0,05-0,1 mól savas katalizátor és a második lépésben adott esetben -3,5 mól bázis jelenlétében.
Az (I) általános képletű végterméket, a szokott ínódon izolálhatjuk. Ezenkívül izolálhatjuk a találmány szerinti eljárás első lépésében keletkező stabil JVa) illetve (IVb) általános képletű kondenzációs 'érmékét is, ahol R1, R2, R3 jelentése a fenti. Az új i IVa) illetve (IVb) általános képletű vegyületek a szín- és antiformák többgeometriai izomerjei formájában fordulhatnak elő. Mindegyik esetben azonban a második eljárási lépés során a (I) általános képletű végtermékek keletkeznek.
Az alábbi példák a találmányt közelebbről világítják meg.
Előállítási példák I. példa (1) képletű vegyület la. példa
12,9 g (0,1 mól) trimetil-piroszőlősav-amidhoz 1000 ml toluolhoz és lóg (0,13 mól) acethidraziiin-hidrokloridhoz 1 g p-toluolszulfonsavat adunk is az elegyet 12 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ezután 10 g vízmentes kálium-karbonátot adunk hozzá és további 4 órán keresztül melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Az oldatot forrón leszűrjük, a szűrletet a vákuumban bepároljuk és a terméket 20 ml petroléter hozzáadásával kikristályosítjuk. Szűrés és szárítás után 80 °C-on vákuumban 12,2 g (67%) 4-amino-6-(terc-butil)-3metil-l,2,4-triazin-5-ont kapunk. Op.: 156 °C. Egy benzolból történő átkristályosítással tisztított minta olvadáspontja 161-163 °C.
A kiindulási anyag előállítása (2) képletű vegyület
800 g 36%-os hidrogén-bromid jégecettel készített oldatához szobahőmérsékleten keverés közben 111 g (1 mól) pivaloil-cianidot csepegtetünk. Az adagolás befejezése után 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük az elegyet, majd 20-25 °C-on 9 ml (0,5 mól) vizet csepegtetünk hozzá és 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Az oldatot ezután telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldat
187 441 feleslegébe öntjük. Az elegyet 200 ml metilénkloriddal extraháljuk háromszor, majd az elegyel egyesített szerves fázisokat 200 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó olajat kis idő múlva átkristályosítjuk. Petroléterből történő átkristályosítás után 113,5 g (88%) trimetil-piroszőlősav-amidot kapunk. Op.: 69-70 °C.
lb. példa
17,1 g (0,1 mól) trimetil-piroszőlősav-N-acetilamid, 12,5 g (0,1 mól) acethidrazidin-hidroklorid és 160 ml metanol elegyét 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd bepároljuk. A maradékot 100 ml piridinnel 2 óra hosszat keverjük 50 ’Con, majd bepároljuk. Etanolból átkristályosítva
15,8 g (87%) 4-amino-6-(terc-butil)-3-metil-1,2,4triazin-5-ont kapunk. Olvadáspont 161-163’C.
A kiindulási anyag előállítása (CH3)3C—CO—CO—NH—CO—CH3
49,0 g (0,5 mól) koncentrált kénsavba szobahőmérsékleten 25,6 g (0,25 mól) ecetsavanhidridet, majd 27,8 g (0,25 mól) pivaloil-cianidot vezetünk. 4 órás keverés után az elegyet 150 g jégecettel elegyítjük és jól átkeverjük. A kiváló terméket leszívatjuk, 100 ml vízzel mossuk és szárítjuk. 37 g (86,5%) trimetil-piroszőlősav-N-acetil-amidot kapunk színtelen fényes lapocskák formájában. Op.: 82-84 ’C.
lc. példa g (0,12 mól) acethidrazidin-hidroklorido* 100 ml vízben szuszpendáljuk, majd 17,1 g (0,1 mól) trimetil-piroszőlősav-N-acetil-amido: adunk hozzá. Az elegyet 4 óráig keverjük 50 ’C-on, majd a savas oldatot 25%-os ammóniaoldatta! meglúgosítjuk. A kiváló terméket 20 ’C-on leszívatjuk, majd mossuk. 14,3 g (78%) 4-amino-6(terc-butil)-3-metil-l,2,4-triazin-5-ont kapunk fényes fehér lapocskák formájában. Op.: 155-157 ’C.
2. példa (3) képletű vegyüiet
2a. példa
1,5 g (0,01 mól) fenil-glioxilsav-amidhoz 1,3 g (0,01 mól) acethidrazidin-hidrokloridhoz és 100 ml toluolhoz 0,1 g p-toluolszulfonsavat adunk és az elegyet 12 óra hosszat keverés közben visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ezután 10 g vízmentes őröli kálium-karbonáttal elegyítjük és további 4 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Az elegyet forrón leszűrjük, a terméket a szűrlet lehűtése közben kikristályosítjuk és 80 ’C-on szárítjuk. 1,8 g (89%) 4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5-on*. kapunk, amely 158-161’C-on olvad. Kitermelés 89%.
2b. példa
19,1 g fenil-glioxilsav-N-acetil-amid (0,1 mól),
12,5 g (0,1 mól) acethidrazidin és 160 ml metanol elegyét 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. A metanolt lepároljuk és a maradékot 100 ml piridinnel 2 óra hosszat 50 ’C-on keverjük. Az elegyet bepároljuk és a maradékot vízzel elkeverjük. A fel nem oldott anyagot metanolból átkristályosltjuk.
17,9 g (88,6%) 4-amino-3-metil-6-feniI-l,2,4-triazin-5-ont kapunk, olvadáspont 165-167’C.
A kiindulási anyag előállítása (4) képletű vegyüiet
Az 1 /b példában leírt módon járunk el, de pivaloil-cianid helyett benzoil-cianidot használunk és így
38,5 g (79,5%) fenil-glioxilsav-N-acetil-amidot kapunk színtelen kristályok formájában, op.: 124-125 ’C.
2c. példa g (0,12 mól) acethidrazidin-hidrokloridot 100 ml vízben szuszpendálunk, majd 19,1 g (0,1 mól) fenil-glioxilsav-N-acetil-amidot adunk hozzá. A szuszpenziót 4 óra hosszat 80 ’C-on keverjük, 25%-os ammóniaoldattal meglúgosítjuk és 20 ’C-on leszívatjuk. 16,8 g (83%) 4-amino-3-metil6-fenil-l,2,4-triazin-5-ont kapunk. Op.: 166-168 ’C.
Az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő a fent megadott módon:
Táblázat
Példa- szám R1 R2 Op.: (°C)
3 (5) képletű csop. ch3 107
4 (6) képletű csop. ch3 110
5 (7) képletű csop. ch3 169
6 (8) képletű csop. ch3 137
7 (9) képletű csop. ch3 163
8 (10) képletű csop. ch3 233
9 (11) képletű csop. ch3 210
10 (12) képletű csop. ch3 247
11 (13) képletű csop. c2h5 156
12 (14) képletű csop. C2Hs 133
13 (6) képletű csop. c2h5 114
14 (15) képletű csop. c2h5 158
15 izo-C3H7 n-C3H7 96
16 (16) képletű csop. n-C3H7 106
17 (13) képletű csop. terc-C4H9 153
18 (16) képletű csop. (17) képletű csop. 121
19 -C(CH3)3 (17) képletű csop. 110
20 -C(CH3)3 —c2h5 96

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás (I) általános képletű 3,6-diszubsztituált4-amino-l,2,4-triazin-5-onok - ahol R1 jelentése
    1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, furil-, tienil-, vagy adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált feniiesoport, és R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkil- 1 csoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű a-keto-karbonsavamidot, ahol R1 jelentése a fenti és R3 jelentése hidrogénatom vagy —CO—R4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 3-6 szén- 1 atomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenil- vagy az alkilrészben 1-2 szénatomos fenil-alkilcsoport, R3 előnyös jelentése hid- 2 rogénatóm vagy acetilcsoport - (III) általános képletű hidrazidinnel, előnyösen savaddiciós sója formájában - ahol R2 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer, előnyösen víz vagy inért szerves oldószer jelenlétében 0-150 °C-on reagáltatunk adott eset- 2 ben savas katalizátor jelenlétében és az első lépésben a kondenzálási reakcióban kapott nyíltláncú kondenzációs terméket a második lépésben adott esetben bázis jelenlétében gyűriizárás közben eliminálási reakciónak vetjük alá, és a (II) általános 3 képletű vegyület 1 móljára 1-1,5 mól (III) általános képletű hidrazidint ill. megfelelő savaddiciós sót használunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve,hogy az első lépést savas katalizátor jelenlétében végezzük.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második lépést bázis jelenlétében végezzük.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 10-120 °C-on dolgozunk.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első lépésben adott esetben 0,05-0,1 mól savas katalizátort és a második lépésben adott esetben 1-3,5 mól bázist alkalmazunk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás (I) általános képletű 3,6-diszubsztituált-4-amino-l,2,4-triazin-5onok - ahol R1 jelentése izopropil-, terc-butil-, ciklchexil-, furil-, tienilcsoport, valamint adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metoxi-, nitro-, metil- vagy trifluor-metil-csoporttal monoszubsztituált feniiesoport és R2 jelentése metil-, etil-, n propil-, terc-butil-, ciklopropil- vagy ciklopentilcíoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) α-keto-karbonsavamidot - ahol R’ jelentése a tárgyi kör szerinti és R3 jelentése hidrogénatom vagy—CO—R4 csoport - ahol R4 jelentése az 1. igénypont szerinti - valamely (III) általános képletű hidrazidinnel vagy savaddiciós sójával reagáltatunk - ahol R2 jelentése a tárgyi kör szerinti - adott esetben hígítószer jelenlétében 0-150 °Co 1.
HU82188A 1981-01-24 1982-01-22 Process for the preparation of 3,6-disubstituted-4-amino-1,2,4-triazin-5-ones HU187441B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813102318 DE3102318A1 (de) 1981-01-24 1981-01-24 Verfahren zur herstellung von 3,6-disubstituierten 4-amino-1,2,4-triazin-5-onen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU187441B true HU187441B (en) 1986-01-28

Family

ID=6123276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82188A HU187441B (en) 1981-01-24 1982-01-22 Process for the preparation of 3,6-disubstituted-4-amino-1,2,4-triazin-5-ones

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4408044A (hu)
EP (1) EP0056938B1 (hu)
JP (1) JPS57142976A (hu)
AT (1) ATE12389T1 (hu)
CA (1) CA1180014A (hu)
CS (1) CS224639B2 (hu)
DD (1) DD201587A5 (hu)
DE (2) DE3102318A1 (hu)
DK (1) DK28682A (hu)
HU (1) HU187441B (hu)
IL (1) IL64828A (hu)
PL (1) PL128379B1 (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3339859A1 (de) * 1983-11-04 1985-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trisubstituierten 3-alkyl-thio-1,2,4-triazin-5-on-derivaten
DE3339858A1 (de) * 1983-11-04 1985-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von praktisch isomerenfreiem 4-amino-3-ethylthio-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on
DE3476201D1 (en) * 1984-01-11 1989-02-23 Ciba Geigy Ag Herbicidal and insecticidal triazinones

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2165554A1 (de) 1971-12-30 1973-07-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazin-5-on-derivaten
DE2224161A1 (de) 1972-05-18 1973-11-29 Bayer Ag Selektiv herbizide mittel
DE2556835A1 (de) 1975-12-17 1977-06-30 Basf Ag 4-amino-1,2,4-triazine und verfahren zur herstellung von 4-amino- 1,2,4-triazinen
DE2732797A1 (de) * 1977-07-20 1979-02-08 Ciba Geigy Ag Herbizid wirksames 1.2.4-triazin- 5-on-derivat
DE2733180C3 (de) * 1977-07-22 1983-04-14 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-methylmercapto-1,2,4-triazin- 5-on-Derivaten
US4309538A (en) * 1980-01-31 1982-01-05 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of 4-amino-6-tert.-butyl-3-alkylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-ones
DE3008921A1 (de) * 1980-03-08 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 4-amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-1,2,4,-triazin-5(4h)-on
DE3020370C2 (de) * 1980-05-29 1982-09-16 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-6-tert.butyl-3-mercapto-1,2,4-triazin-5-on

Also Published As

Publication number Publication date
EP0056938A2 (de) 1982-08-04
PL128379B1 (en) 1984-01-31
CS224639B2 (en) 1984-01-16
DK28682A (da) 1982-07-25
JPS57142976A (en) 1982-09-03
US4408044A (en) 1983-10-04
DD201587A5 (de) 1983-07-27
DE3262730D1 (en) 1985-05-02
EP0056938B1 (de) 1985-03-27
IL64828A (en) 1985-12-31
PL234805A1 (hu) 1982-09-13
IL64828A0 (en) 1982-03-31
DE3102318A1 (de) 1982-08-26
ATE12389T1 (de) 1985-04-15
EP0056938A3 (en) 1982-08-25
CA1180014A (en) 1984-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3615558B2 (ja) Ｎ−フエニルアセトアミノニトリル類
KR870001999B1 (ko) 3-아미노-2-벤조일아크릴산 유도체의 제조 방법
DK171296B1 (da) Trisubstituerede benzoesyrederivater
US4680413A (en) Process for the production of 3-phenyl-4-cyanopyrroles
HU195488B (en) Process for producing quinolon-carboxylic acid-nitril derivatives
SU433681A3 (ru) Способ получения 1,2.4^триазин-5-онов
US4824949A (en) Process for the preparation of pyrimidines
JP2505531B2 (ja) ３−シアノ−４−アリ―ル−ピロ―ル類の製造方法
HU187441B (en) Process for the preparation of 3,6-disubstituted-4-amino-1,2,4-triazin-5-ones
US4695646A (en) Aminoacrylic acid derivatives
HU186405B (en) Process for producing 4-amino-6-bracker-terc-butyl-bracket closed-3-bracket-methyl-thio-bracket closed-1,2,4-triazin-5-bracket-4h-bracket closed-one
IE61284B1 (en) Substituted 3-aminosydnonimines, process for the preparation thereof, and the use thereof
JP2973143B2 (ja) ３−アシルアミノ−６−フェニルオキシ−７−アルキルスルホニルアミノ−４ｈ−１−ベンゾピラン−４−オンまたはその塩の製造法
US4892958A (en) Preparation of 5-amino-1-phenyl-4-nitropyrazoles
KR910003617B1 (ko) 퀴놀론-및 나프티리돈-카르복실산의 제조방법
EP0720981B1 (en) Cyclohexyloxycarbonylacetohydrazides and method for producing 1H-1,2,4-triazoles using the hydrazides
US3249610A (en) Synthesis of 3-amino, 5-chloro, 6-substituted-pyrazinoates
US4082762A (en) 4-(2-halophenyl)-1,2,4-triazole-3-thiol compounds
HUT72757A (en) 3-substituted 5-quinolinecarboxylicacid-derivatives and process for their preparation
JP2595605B2 (ja) ２−置換オキシイミノ−３−オキソ酪酸の製造法
US3673208A (en) Mixed anhydrides of n-aroyl-1-(lower alkyl)-5-nitro-2-imidazolecarboximidic acid and benzoic acids
US3694452A (en) Process for preparing a 1-(lower alkyl)-5-nitro-2-imidazolecarboximidate ester
US4456769A (en) Preparation of hydrazidines
US5175300A (en) Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
US4701528A (en) Intermediates useful in the preparation of 3,4-dihydro-4-oxothieno[2,3-d]pyrimidine-2-carboxylates and process for preparing same

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee