CS221936B2 - Method of making the styrene resins modified by rubber - Google Patents
Method of making the styrene resins modified by rubber Download PDFInfo
- Publication number
- CS221936B2 CS221936B2 CS807377A CS737780A CS221936B2 CS 221936 B2 CS221936 B2 CS 221936B2 CS 807377 A CS807377 A CS 807377A CS 737780 A CS737780 A CS 737780A CS 221936 B2 CS221936 B2 CS 221936B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymerization
- styrene
- parts
- weight
- stage
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 123
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title abstract description 27
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title abstract description 27
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 94
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 44
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 abstract description 13
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 abstract description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 abstract 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- HIBWGGKDGCBPTA-UHFFFAOYSA-N C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 HIBWGGKDGCBPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 benzoylperoxy Chemical group 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy pentaneperoxoate Chemical compound CCCCC(=O)OOOC(C)(C)C MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N (z)-3-carbonoperoxoyl-4,4-dimethylpent-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C(C(C)(C)C)\C(=O)OO BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUBBAXISAHIDNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2,3-dimethylbenzene Chemical group CCC1=CC=CC(C)=C1C QUBBAXISAHIDNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound OOC(C)(C)CCC(C)(C)OO JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSSYGZIYMAAOC-UHFFFAOYSA-N 2-butylperoxy-2-ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCOOC(CC)(C(O)=O)CCCC AFSSYGZIYMAAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIRQGKQPLPBZQM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2,4,4-trimethylpentane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)OO MIRQGKQPLPBZQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedinitrile Chemical compound N#CC(=C)C#N FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBRPXLXYCFYGU-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)C=CC1=CC=CC=C1 CEBRPXLXYCFYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAMBAGZYTIDFBK-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylperoxy-2-methylpropan-1-ol Chemical compound CC(CO)COOC(C)(C)C CAMBAGZYTIDFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 229920006328 Styrofoam Polymers 0.000 description 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane Chemical compound OO.CC(C)C1CCC(C)CC1 QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000008261 styrofoam Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZFHXRUVMKEOFG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl dodecaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C JZFHXRUVMKEOFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSECCTDWEGTEBD-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxycyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1CCCCC1 GSECCTDWEGTEBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kaučukem modifikovaných styrenových pryskyřic, majících vynikající rázovou houžeevntost. Zejména se vynález týká způsobu neePetržité- výroby kaučukem mooifikovaných styrenových pryskyřic s výrazné zlepšenou rázovou hsužetnatostí - v místech, kie se v tvarovaném výrobku vyskytuje orientace polystyrénových
Obvykle se kaučukem moSifikovtné styrenové prysl^yřice vyrábějí neppe Ožitou blokovou polymeraM nebo polymerací v roztoku nebo přetržitou blokově-suspenzní polyme^aM. Pro nepřetržitou výrobu kaučukem styrenových pryskyřic byly navrženy různé způsob;/.
Jeden ze způsobů, které pouužvaaí organického peroxidu, je popsán v japonském patentovém spisu č. 37 233/1976. Poněvadž se poi^žtí kaučukem mooifikovaných styrenových prystyřic nyní stává stále rszmatitějδí a rozšířenější a tyto pryskyřice se pouužvaaí jako macetá! na složitě tvarované výrobky, je velmi důležité zaústit rázovou houževnaaoslt výrobku v místech, kie se v tvarovaném výrobku vyskytuje orientace polystyrénových mooektú..
Jinak řečeno, kaučukem moSifikovjné styrenové pryskyřice, získané běžnými výrobními postupy, se význační tím, že po vytvarování do složitého tvaru jsou některé jejich čássi náchylné k rozzití, jestliže -do nich při používání narazí nějaký předmět. Při studiu tohoto jevu · bylo zjišjěas, že uvedená část výrobku, kde dochází k rozbbtí, splývá s čássi, kde se vyskytuje orientace polystyrénových mooekul, a výsledky vyhodnocení testu, při němž padaaící závaží narazí na testovaný výrobek, naznačovaly, žé rázová pevnost v místech, kde se v tvarovaném výrobku vySkytuje orientace polystyrénových mooektú., se značně snižuje.
Obecně závisí stupeň orientace ve výrobku, vytvaoovaném ze styrenové pryskyřice, na podmínkách při tvarování, avšak může být též zlepšen i způsobem výroby samotné pryskyřice.
Účelem vynálezu je, poskytnout způsob výroby kaučukem moOafikovjné styrenové pryskyřice se zlepšenou rázovou hsužeenajostí v místech, kde se ve vytvaroaaném výrobku může vyskytovat orientace polystyrénových molekul.
Místa, kde se ve vytvaootaném výrobku může vyskytovat orientace polystyrénových molekul, jak je uvedeno v dalším popisu vynálezu, splýváj s místy, kde dochází k nadměrnému tepelnému smršt^í při zahř^^ií (80 až 120 θΟ) jestliže je výrobek v^varov^ z polystyrénových pryskyřic. Abasoutní velikost tepelného smrštění závisí na podmínkách při tvarování, bylo však zjišjěas, že rázová houževaatost v místech s poměrně větším stupněm te- , pelného smrštění je výrazně nižší u tvarovaného výrobku slo^éé^o tvaru.
Překvapivě bylo zjišjěas, že jestliže se pryskyřice vyrobí způsobem aetřetržite polymeTace, při němž se organického peroxidu jakožto iniciátoru radikálové polyme^ce pouužje za speecficky vymezených podmínek, rázová houževaatost vřtvarovaaeho výrobku v místech, kde se může vyskytovat orientace polystyrénových se velmi zlepší. Na tomto pozaatku spočívá způsob podle vynálezu.
Způsob podle vynálezu k výrobě kaučukem roOafikovtaých pslyttyreasvých prystyřicz monomeru styrenu a polymeru buta^enu blokovou polymerací nebo polymerací v roztoku za poožžtí organického peroxidu jakožto iniciátoru spočívá v tom, že -se
A. ve stupai 1 polymeruje monomer styrenu v příSoma)sti polymerů buta^enu a organického peroxidu v hmotnostním poměru 100 dílů na 3 až 15 dílů a 0 až 0,01 dílu tak dlouho, až výtěžek polymera^ monomeru styrenu odpovídá 2 až Snásobku hmooaostního nosíví polymeru bu^d^nu, načež se >
B, ve stupai 2 polymeruje veškeré rraSství polymerací siměl ze stupně . 1 s 0 až 200 hmoSaostaíri díly monomeru styrenu v ρříSomassti 0,01 až 0,9 hmoonoatního dílu organického peroxidu tak dlouho, až výtěžek polymerace styrenu odpovídá ^násobku výtěžku vzniklého ve stupni 1.
Výhodné provedení způsobu podle vynálezu k nepřetržité výrobě kaučukem modifikovaných styrenových pryskyřic z monomeru styrenu a polymeru butaiíenu polymerací v roztoku nebo blokovou polymerací za poožití organického peroxidu jakožto iniciátoru radikálové polym-racse vyznačuje tím, že se
A. poutoje jednré nebo někooika za sebou spojených polymeračni^ zon opatfe^^ oíchadly, do první zóny se za jednotku času nepřetržitě přivádí 100 heodnndtních dílů monomeru styrenu a 3 až 15 hmoonootních dílů polymeru butadienu, neppeeržitě se do první zóny přidá celé eeodžSví 0 až 0,01 hmoonootního dílu organického peroxidu, nebo se toto olodžSví přidá, vzdálené na přísluěný počet dílů, do jednotlivých ^lymeratoních zón a směs se polymeruje tak dlouho, až se v poslední zóně získá polymer styrenu v hmotnostním m^nožst^ií, rovnajícím se 2,0 až 5,0násobku hmoonostního oiooísví polymeru butan-nu ·(stupeň A), načež se
B. pouužje jedné nebo někoMka za setou spojených míchaných polyoeračních zón, to zóny se vprvní fázi plynule přivede
a) veěk-ré množiv! polyoerační kapalné soOěi ze stupně A.,
b) 0 až 200 hmoonootních dílů čerstvého oonomoru styrenu za časovou jednotku, a
c) 0,01 až 0,9 hmoonostního dílu organického peroxidu, a polymeruje se tak dlouho, až se v posledním stadiu dosáhne výtěžku polym-race oonomoru styrenu, odpod,íddjícíhd 1 ^násobku výtěžku ze stupně A. (stupeň B).
Celkové eendžSví organického peroxidu, který se přidává jako iniciátor pro radikálovou polyoeraci ve stupni A. způsobu podle vynálezu, činí méně než 0,01 hodnostního dílu (včetně 0), výhodně méně než 0,003 heodnodtníhd dílu, na 100 hmo0nodtních dílů monomeru styrenu přiváděného do prvního reaktoru ve stupni A. Jestliže množtví organického peroxidu překročí 0,01 hmoonootního dílu, ntlzt dosáhnout cílů sledovaných vynálezem. P^ozorujtli st pryskyřice, vyrobená za přídavku organického peroxidu vyššího ntž 0,01 hmoonootního dílu, v elektonnovéo mikroskopu, zjistí st větší počet částic kaučuku majících menší průměr než částice pryskyřice vyrobené způsobte podlt vynálezu. Tvorba takovýchto částoc zabraňuje, aby st projevily výhody vynálezu. Do prvního reaktoru vt stupni A. st přidává polymer butaditnu vt hmoonostníe enc^sv! 3 až 15 hmonootních dílů, s výhodou 4 až 12 hmoonootních dílů, na 100 hInodnodtních dílů monomeru styrenu. Při způsobu podlt vynálezu dochází vt stupni A. k tvorbě dispergovaných částic kaučuku tak jako u známých způsobů. Ppouijetli st polymeru butadienu v oooožsví menším nebo větším ntž uvedené rozmezí 3 až 15 hmoonnotních dílů, stává st ovlivňování ve-ikosti průměru dispergovaných částoc obtížiým, velikost průměru kauču<— kových částic vt vyráběné piryskkřeci během výroby kolísá a jt nesnadné získat produkt stálé jakoos!.
Důvodem, proč st vp stupni A. způsobu podle vynálezu používá jednoho nebo někooika za sebou spojených polymeračních reaktorů s oíchadly jakožto polymeračních nádob je, aby st usnaarnia tvorba výše zmíněných dispergovaných částoc. Tento polymerační reaktor s míchaném může být pouze j-d-n nebo jich může být pouužto víct, přiteož jejich počet není ničím omezen. Polymeract oonomoru styrenu ve stupni A. se provádí v posledním reaktoru stupně A. (v polym-račnío reaktoru stupně A) v případě, že se použžjt jen jediného polymeračního rektoru) tak dlouho, až celkový výtěžek polymerace oonoiooru styrenu odpovídá 2,0 až 5,0násobku, s výhodou 2,3 až 3,5násobku hmoonootního minossví použitého polymeru butan-nu. Je-li výtěžek polym-race oenší než 2,0nátdbeO nebo větší než 5,0násobek, nedosáhne se výhod způsobu podle vynálezu. Ve stupni B. způsobu podle vynálezu st do polymerační směěi přidává organický peroxid v takovém specifckkém stavu, aby polym-race plynule pokračovaLa.
Ve stupni B. způsobu podlt vynálezu st p^x^^žijt veškerého rninodsví kapalné polymerační soOsi·zt stupně A a za časovou jednotku st do první r-akční nádoby stupně B přidá 0 až 200, výhodně 0 až 150 hmoonnssrních dílů čerstvého oonomoru styrenu. Tímto přídavkem styrenu se upraví obsah kaučuku vt vyráběné prysskřeci. Jessiiže přídavek oonomoru styrenu je vyšší než 200 hmotnostních dílů, zhorší se stabilita disperze kaučukových částic vzniklých ve stupni A a úprava velikosti průměru kaučukových částic se stává obtížnější.
Ve stupni В způsobu podle vynálezu se v první fázi stupně В musí do reaktoru za časovou jednotku vnést 0,01 až 0,9 hmotnostního dílu organického peroxidu na 100 hmotnostních dílů monomeru styrenu, přivedených za časovou jednotku do prvního reaktoru stupně А. V dalším bude o množství přidaného organického peroxidu pojednáno podrobněji. Jestliže součet množství nezreagovaného monomeru styrenu v polymerační kapalné směsi, vzniklé ve stupni A, která se přivádí do reaktoru v první fázi stupně В za časovou jednotku, a množství monomeru styrenu, čerstvě přidávaného za časovou jednotku do reaktoru v první fázi stupně B, činí 100 hmotnostních dílů, pak by mělo množství přidaného organického peroxidu činit 0,009 až 0,31, s výhodou 0,01 až 0,2 hmotnostního dílu za časovou jednotku. Tyto hodnoty jsou významné proto, že účelu vynálezu nelze dosáhnout, je-li množství organického peroxidu menší než 0,009 hmotnostního dílu. Je tomu tak pravděpodobně proto, že určitým množstvím organického peroxidu, přidaného ve stupni B, vznikne určité množství reakčního produktu a takovýto reakční produkt působí specificky na polymer butadienu, přeměněný do specifického stavu ve stupni A, čímž se dosáhne cílů způsobu podle vynálezu. Jestliže přidané množství peroxidu přestoupí 0,31 hmotnostního dílu, sníží se hodnota rázové houževnatosti Izod vyrobené pryskyřice a dojde к obtížím při jejím použití jako pryskyřice odolné nárazům. Má-li se organický peroxid přidat rovněž ve stupni A, nezáleží na tom, jsou-li organické peroxidy, použité ve stupních A a B, stejné nebo různé. Rozsah 0,009 až 0,31 hmotnostního dílu je při způsobu podle vynálezu zvolen proto, že výtěžek polymerace monomerního styrenu ve stupni A je ovládán hmotnostním množstvím kaučuku, a rovněž proto, že výtěžek polymerace ve stupni В má být alespoň 1,5násobkem výtěžku polymerace ve stupni A, čímž je omezeno množství monomeru styrenu, přidávaného do stupně B. Je proto množství organického peroxidu omezeno na rozmezí od 0,01 do 0,9 hmotnostního dílu na 100 hmotnostních dílů monomeru styrenu vneseného do stupně A.
Výtěžek polymerace monomeru styrenu ve stupni В má být 1,5násobkem výtěžku ve stupni A s výhodou více než 2násobkem. Je-li nižší než 1,5násobek, nedosáhne se výhod způsobu podle vynálezu, pravděpodobně proto, že organický peroxid se nestane plně aktivním. Organický peroxid se přivádí do stupňů А а В rozpuštěný v monomerním styrenu nebo v roztoku v ethyl benzenu nebo toluenu, nebo dispergovaný v dispergačním činidle nebo fludizačním činidlem jako je parafin.
Organickým peroxidem, kterého se používá při způsobu podle vynálezu, může být jakýkoliv peroxid, mající schopnost iniciovat polymeraci monomerního styrenu, jako je například peroxid methylethylketonu, 1,1-bis(terč.butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyklohexan, 1,1-bis(terc.butylperoxy)cyklohexan, n-butyl-4,4-bis(terč, butylperoxy)valerát, 2,2-bis(terč.butylperoxy) butan, terc.butylhydroperoxid, kumenhydroperoxid, diisopropylbenzenhydroperoxid, p-mentanhydroperoxid, 2,5-áimethylhexan-2,5-dihydroperoxid, 1,1,3,3-tetraměthylbutylhydroperoxid, di-terc.butýj.peroxid, terč.butylkumylperoxid, dikumylperoxid, alfa,alfa*-bis(terč.butylperoxyisopropyl)benzen, 2,5-dimethyl-2,5-di(ter.butylperoxy)hexan, 2,5-dimethyl·-2,5-di(terč.butylperoxy)hexan-3, acetylperoxid, terč.butylperoxyасеtát, terc.butylperoxyisobutylát, terč.butylperoxy-2-ethylhexanoát, terč.butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoát, terc.butylperoxylaurát, terc.butylperoxybenzoát, di-terc.butyldiperoxyisoftalát, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexa, kyselina terc.butylperoxymaleinová, terč.butylperoxyisopropylkarbonát. Je možno použít jedné nebo několika z těchto sloučenin.
Při způsobu podle vynálezu se jako monomeru styrenu používá alespoň jednoho monomeru ze skupiny, zahrnující styren a alkylstyreny, například methylstýren, ethylstyren, išopropylstyren, dále halogenované styreny, například chlorstyren, bromstyren nebo halogenovaný alkylstyren. Část styrenového monomeru může být nahražena monomerem, který může být radikálově polymerován s monomerem styrenu, Příklady takových monomerů jsou akrylonitril, methakrylonitril, vinylidenkyanid, kyselina akrylová a alkylestery kyseliny akrylové.
Příklady polymeru butadlenu, použitého při způsobu podle vynálezu, jsou polybutadienový kaučuk, vyrobený ernulzrnL polymerací, a polybutadienový kaučuk, vyrobený polymerací v roztoku za poožití stereospecifického katalyzátoru nebo katalyzátoru na bá2± organicky vázaného lithia. Poožijeeli se takovéhoto polymeru polybutadienu, může být jeho část nahraiena polymerem isoprenu nebo kaučukem, tvořerým kopol^merem styrenu s butadienem.
Př způsobu podle vynálezu je možno v polymerační nádobě použit takových rozpouštědel, jako je ethylbenzen, ethyltoluen, toluen, xylen, ethylxylen, diet^yrlbenzcnβ AČkotiv mnooisví rozpouštědla není omezeno, je výhodné, neepeekočí-li jeho mnžitví 50 hrnotnnstníih dílů na 100 hmoonnotníih dílů veškerého množní monommru styrenu, přiváděného do ptlymeračního reaktoru. Je tomu tak proto, Že rozpuštěním se snižuje polymerační objem a proto, že regenerace rozpouštědla je značně pracná.
Při způsobu podle vynálezu je nutné polymerovat monomer styrenu ve dvou stupních A a B. Výhod způsobu podle vynálezu nelze dosáhnout pouze samotným stupněm A nebo B. Je to proto, že výhody způsobu podle vynálezu vyniknou tehdy, když se organický peroxid nechá reagovat s polymerem butadienu v určitém stavu.
Typ, počet ani konstrukce za sebou spojených reaktorů, pouš^tých ve stupni B způsobu podle vynálezu, nejsou ničím omeze eny. Mohou to být reaktory s míchadlem nebo kolonové reaktory.
Při způsobu podle vynálezu se do polymerečních nádob může přidávat fluddizační činidlo jako · je parafin, dále různé typy antitxidaotů nebo regulátorů molekulové ЬпоОюо^, jako je meekaptan.
Kaučukem moOPfikovtot polystyrénové pryskyřice, získané způsobem podle vynálezu, se může pouužt samotné nebo v kombinaci s jórými styrenovými pryskyřicemi podle toho, k čemu má být pouS^a. Pryskyřice, získané způsobem podle vynálezu, se může pouužt v ^шЬ^вс! se stabilizátory, obvykle používanými u styrenových pry^k^řic proti účinkům tepla, světla a kyslíku, s prostředky podppor jícími tamoháášvott, se zm0кк!OtvaPy, barvivý, mazivy a antittatiokymi prostředky.
Způsob podle vynálezu výrazně zlepšuje rázovou houževnatost tís^t výrobku, kde se v tvarovaném výrobku, vyrobeném z kaučukem mCd^kované styrenové pryskyřice, získané způsobem podle vynálezu, může vyskytovat tricottie polystyrénových m^Ol^l^kú.. Toto je zcela překvapující a nebylo to možno očeicdvet. podle dosavadního stavu techniky. Užitná hodnota takto vyrobené pryskyřice je.velmi cenná.
Dále uvedené příklady vynález blíže objasn^í.
Příklad 1
a) Postup při výrobě se provádí za pouužtí polymeračního zařízení, iahrnujíiíht tři za sebou spojené.^ ot-ymerační reaktory opatřené míchaaiy. Do polymeračního reaktoru stupně 1 (stupeň A) způsobu podle vynálezu se neepeeržitě přivádí za časovou jednotku 108 hmotnottníih dílů roztoku polymeru buta^enu, který se získá rozpouštěním 8 hmotnottních dílů polymeru butadienu (Dien 55 f*rmy Asahi C^<^e^mi^c^aL Indus!^ Co., Ltd.) ve 100 ^οοΟιοο^ιΟοΗ dílech styrenu, a do polymeračního reaktoru stupně 2 (stupeň B) způsobu podle vynálezu se nepřetržitě přivádí 45 ЬооОпооЛпХ^ dílů styrenu, 20 Ьюо.пооЛп!^ dílů ethyl benzenu a 0,07 hmotnostního dílu Pi-Cerc.butyPpcrtxiPj. Polymerační teplota v každém z polymerečních reaktorů ve kupních 1 až 3 je nastavena na 140 °C, 130 °C a 133 °C. ÍPolymerační ^paltea se z polymeračníht reaktoru ve stupni 3 odvádí do zařízení k oddělení těkavých poddlů, v němž se odstraní nezrctgovtný monomer a ct,hylicozco· Toto zařízení pracuje při teplotě 220 °C a za
V б
sníženého tlaku 2,67 kPa. Výtěžek polymerace monomeru styrenu v polymeračním reaktoru ve stupni 1 činí 21 %, zatímco celkový výtěžek polymerace ve všech třech stupních činí 81 %.
Obsah kaučuku ve vyrobené pryskyřici je proto 6,4%· V dále uvedených příkladech se odstraňování těkavých složek provádí za stejných podmínek jako v tomto příkladu.
b) Tvarování a vyhodnocení
Tvarování se provádí takto: Použitím vstřikovacího lisu se při tvarovací teplotě 210 °C vyrobí zkušební tělísko ve tvaru “osmičky'’, o rozměrech: délka 21,5 cm, tlouštka 0,32 cm, šířka 2 cm na obou koncích a 1,3 cm v zúženém středu. Vtokový kanál je na jednom konci tělíska a průměr vtokové části je 0,2 cm. Současně se vyrobí zkušební tělísko izod s vrubem. Vyhodnocení rázové houževnatosti zkouškou s padajícím závažím do místa, kde se může vyskytovat orientace polystyrénových molekul, se provádí takto:
К vyhledání míst, kde se mohou vyskytovat orientace polystyrénových molekul v uvedeném zkušebním tělísku ve tvaru osmičky“, se polystyrénová pryskyřice o molekulové hmotnosti 130 000 vytvaruje za týchž podmínek, jak byly výše uvedeny pro standardní výrobek. Zkušební vzorek, odebraný z takového výrobku, se zahřívá 6,5 hodiny při teplotě 90° C a zjistí se velikost smrštění různých míst vytvarovaného výrobku. Na onom konci zkušebního tělíska ve tvaru “osmičky, který je na opačné straně než vtokový kanál, činí smrštění ve směru délky 1 %, zatímco ve středu je 9 %· Míra smrštění ve středu tělíska je velmi značná, což naznačuje, Že ve středové části tělíska se nejvíce vyskytuje orientace polystyrénových molekul. Vyhodnocením rázové houževnatosti při testu s padajícím závažím do místa uprostřed vzorku se výhody způsobu podle vynálezu stanou nejzřejmější. Měření rázové houževnatosti zkouškou s padajícím závažím se provádí tak, Že se na střední část zkušebního tělíska ve tvaru “osmičky nechá v kolmém směru spadnout kovové závaží, přičemž se postupně zvětšuje výška, ž níž závaží padá. Zjišluje se výška, při níž se zkušební vzorek rozbije, a součet takto stanovené výšky a hmotnosti kovového závaží slouží jako míra rázové houževnatosti. Pro vyhodnocení obecné rázové houževnatosti pryskyřice se stanoví příslušná hodnota Izod postupem podle normy ASTbí-D-256. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1. Z těchto údajů zřetelně vyplývají vynikající výsledky, získané u pryskyřice vyrobené způsobem podle vynálezu.
Příklad 2
Použije se polymeračního zařízení jako v příkladu 1 a za časovou jednotku se do první polymerační nádoby vnese 100 hmotnostních dílů styrenu, přičemž se současně do první polymerační nádoby přivede 10 hmotnostních dílů polymeru butadienu. Do druhé polymerační nádoby se za Časovou jednotku vnese 80 hmotnostních dílů styrenu, 30 hmotnostních dílů ethylbenzenu a 0,2 hmotnostúího dílu 2,5-dimethyl-2,5-di(terč.butylperoxy)hexanu; polymerační teplota v prvém až třetím tanku se upraví na 135° C, 130° C, resp. 135° C. Výtěžek polymerace monomeru styrenu ve stupni 1 je 29 %, kdežto celkový výtěžek polymerace ve všech třech stupních činí 84 %· Obsah kaučuku ve vyrobené pryskyřici je 6,2 %. Rázová houževnatost se měří obdobně jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 3
Použije se polymeračního zařízení obdobného typu jako v příkladu 1 a na 100 hmotnostních dílů styrenu, přivedeného do první polymerační nádoby, se za časovou jednotku vnese do první polymerační nádoby 5 hmotnostních dílů polymeru butadienu; do druhé polymerační nádoby se přivede 20 hmotnostních dílů styrenu, 10 hmotnostních dílů ethylbenzenu a 0,03 hmotnostního dílu 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexanu. Polymerační teplota v prvé až třetí nádobě se upraví na 132° C, 135 °C, resp. 135 °C. Výtěžek polymerace styrenu v prvé nádobě činí 19 %, zatímco celkový výtěžek polymerace ve všech třech stupních je 60 %. Obsah kaučuku ve vyrobné pryskyřici je 6,5 %. Rázová houževnatost se měří obdobně jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Přikládá
Polymeruje se v poljraeračním zařízení s míchadlem, které zahrnuje spojenou řadu Čtyř polymeračnich nádob. Do polymerační nádoby v prvém stupni sé neePřeržitě přivádí za časovou jednotku 100 hmotnostních dílů styrenu, 7 hmotnostních dílů polymeru butadienu a 0,003 hmotnostního dílu 2,5-dioeehyl-2,5-di(eecc.butyleetoxy)hexaou. Do polyperační nádoby ve třetím stupni se za časovou jednotku přivádí 10 hmoonootních dílů styrenu. 13 hnoonootních dílů ethylbenzenu a 0,05 hmoonootního dílu l,5-didetttrУ-l,5-di(eerc.UuУyPeeoxxk)eextou. Pol^erační teplota v první až ětvrté polymerační nádobě se upraví na 132 °C, 132 °C, 134 °C resp. 140 °C. Vytéžek polymerace monomeru styrenu v ^l^meratoím tan^ ve druúiém stupni činí 16 %, zatímco celkový výtěžek polymerace je 93 %. Obsah kaučuku ve vyrobené pryskyřici je 6,4 %. Vyhodnocení se provádí jako v příkladu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 5
Polymeruje se v polymeračním zařízení, zahrnujícím 2 reakční nádoby a míchadlem (první a druhý stupeň) a kolonový reaktor ve třetím stupni, které jsou spojeny za sebou. Do reakční nádoby v prvém stupni se neepřeržitě přivádí za časovou jednotku 107 hmoonnotních dílů roztoku polymeru butadienu, v němž na každých 100 hmoonnotních dílů styrenu je rozpuštěno 7 hmoonnoWích dílů polymeru butadienu. Do kolonového reaktoru ve stupni 3 se za časovou jednotku přivádí 20 hnoonnosních dílů styrenu, 20 tanoOnootních dílů ethylbenzenu a 0,05 hrnoonostního dílu l,5-didettyl-l,5-di(bnnzoyPpeuoxk)hextou. Teplota v první a druhé reakční se upraví na 136 °C a polymerační tepPota na . výstupu ze třetí reakční nádoty na 160 °C. Výtěžek polymerace monomoru styrenu ve druhém rektoru je 25 %, zatímco celkový výtěžek polymerace ve všech třech stupních činí 90 %. Obsah kaučuku ve vyrobné pryskkyici je 6,1 %. Rázová houževnatost se měří obdobně jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1. .
Srovnávací příklad 1
Pouužje se polymeračního zařízení obdobné konstrukce jako v příkladu 1 a za podmínek shodných s podmínkami z příkladu 1 se do zařízení vnesou výchozí látky s tou výjimkou, že se do druhé polymerační nádoby nepřidá organický peroxid. Reakóní teplota v první až třetí polymerační oádubř se upraví na 140 °C 142 °C, resp. 142 °C. Výtěžek poP^erace styrenu v první polymerační nádobě je 19 %, zatímco celkový výtěžek polymerace ve všech třech stupních je 78 %. Obsah kaučuku ve vyrobené prysskyřci činí 6,6 %. Rázová huužeenmtost, stanovená obdobně jako v příkladu 1, je uvedena v tabulce 1.
Srovnávací příklad 2 .
Použžj.e se polymera^ího zařízení obdobné konstrukce jako v příkladu 1, a za podmínek shodných s podmínkami z příkladu 2 se do zařízení v prvním stupni, tvořeného polymerační nádobou, vnesou výchozí látky s tou výjimkou, že do druhého polymeračního tanku nepřidá
2,5-dieetyyl-2,5-di(eerc.uutypeeoxxyhhexanj a že se do první polymerační nádoby vnese 0,15 hmoUnootoíto dílu téže látky. Reikční teplota v prvním až třetío pulyderaroíd tanku se upraví na 130 °C, 136 °C-» resp. 137 °C. Výtěžek potymerace styrenu v prvním studni činí 24 %, zatímco celkový výtěžek polymerace ve všech třech stupních je 81 %. Obsah kaučuku ve vyrobené pryskkyici činí 6,4 %.
Rázová houí^a<^íst se stanoví obdobně jako v příkladu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 1 .
221936 ,
Srovnávací příklad 3
P^t^ží;je se polymeračního zařízení obdobné konstrukce jako v příkladu 1, do něhož se suroviny vnesou za podmínek, shodných s podmínkami z příkladu 3. Polymerační teplota v prvním až t^ř^eiL^m polymeračním tanku se upraví na 138 °C, 130 °C resp. 130 °C. Výtěžek ^ljraerace styrenu v prvním polyraeračním tanku činí 29 %, zatímco celkový výtěžek polymerace. ye všech třech stupních je 60 %· Obsah kaučuku ve vyrobené pryskyřici je 6,5 %· Rázová houževnatost . se měěí obdobně jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Srovnávací příklad 4
Použije se polymeračního zařízení obdobné konstnukce jako v příkladu 1, do něhož se výchozí suroviny vnesou za podmínek . shodných s podmínkami z příkladu 1 s tou výjimkou, že mnoožtví di-teгc.bžtylpeгoxidž, vneseného do druhé polymerační nádoby, se zrnění na 1,0 hnoonootní díl za časovou jednotku, vztaženo na 100 hmotnc)osních dílů . styrenu, vneseného za časovou jednotku do polymerační nádoby v prvním stupni. Reikční teplota v první až třetí polyrnerační nádobě se upraví na 140 °C, 130 °C resp. 125 °C. Výtěžek polyraerace styrenu v první polymerační nádobě činí 21 %, zatímco celkový výtěžek polymerace ve všech třech stupních je 78 %. Obsah kaučuku ve vyrobené prystyřici je 6,6 %· Rázová houževnatost se stanoví obdobně jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
Hodnota rázové houževnnatosi, zjištěná testem s padajícím závažím na kaučukem moodfikované styrenové pryskkryici, kde je pravděpodobnost výskytu orientace polystyrénových mooekxu..
| přídavek orga- . nického peroxidu (hmot, díly) _ | výtěžek polymerace „2 ve stopli A<x (násobek) | výtěžek polyraerace ve stupni В · (násobek) | obsah kaučuku % | rázová hou- rázová houževna- | ||||
| ievnatost Izod (kg.cm/cm) | tost stanovená testem s padajícím závažím ‘ (kg.cm) | |||||||
| stupen A | stupen В | |||||||
| příklad | 1 | - | 0,07 | 2,63 | 4,59 | 6,4 | 8,9 | 1'9,5 |
| příklad | 2 | - | 0,2 | 2,90 | 4,21 | 6,2 | 9,5 | 21,4 |
| příklad | 3 | - | 0,03 | 3,80 | 2,79 | 6,5 | 9,2 | 20,3 |
| příklad | 4 | 0,003 | 0,05 | 2,29 | 5,39 | 6,4 | 9,4 | 18,5 |
| příklad | 5 | - | 0,05 | 3,57 | 3,32 | 6,1 | 9,1 | .. 24,0 |
srovnávací
| příklad | 1 - | - | 2,38 | 4,95 | 6,6 | 8,9 | 11,0 |
| příklad | 2 0,15 | - | 2,40 | 5,08 | 6,4 | 9,4 | 9,8 |
| příklad | 3 - | 0,03 | 5,80 | 1,48 | 6,5 | 9,0 ' | 9,6 |
| příklad | 4 - | 1,0 | 2,63 | 4,38 | 6,6 | 5,2 | 4,5 |
x1 ran^tví styrenu, vnesené do prvního tanku stupně A, je vyjá^eno ja^ 100 hmoonootních dílů x výtěžek polymera^ monomeru styrenu v posledním tanku . stupně A hmoonnotní mn^sto! polymeru butadienu v posledním tanku stupně A χ3 výttsvk polyrnerace monomeru styrenu ve stupni В výtěžek polymerace monomeru styrenu ve stupni A
Claims (7)
1. Způsob výroby kaučukem modifikovaných styrenových pryskyřic z monomeru styrenu a polymeru butaiienu blokovou nebo polymerací v roztoku za poožití organického peroxidu jakožto iniciátoru radikálové polymerace., vyznačující se tím, že se v prvém ' stupni polymeruje оопоюог styrenu v přítomno Л polymeru butaiienu a organického peroxidu v hmotnostním poměru 100 dílů na 3 až 15 dílů a 0 až 0,01 dílu tak dlouho, až výtěžek polymerace monommru styrenu odpovídá 2 až 5násobku h^oor^c^s^ltního minožtví polymeru butadienu, načež se ve druhém stupni polymeruje veškeré mnossví polymeraUní směsi z prvého stupně s Vž 200 tamono díly monomm^ styrenu v přídoenodti 0,01 až 0,9 hnoonodtního dílu organického peroxidu tak dlouho, až výtěžek polymerace monomm^ styrenu odpovídá 1,5násobku výtěžku vzniklého v prvém stupni.
2. Způsob podle bodu 1 k neepeeržité výrobě kaučukem m^oídři^l^c^^^e^ných styrenových pryskyřic z styrenu a polymeru butadienu blokovou polymerací nebo polymerací v rozto- ku za pouužtí organického peroxidu jakožto iniciátoru radikálové polymerace, vyznačující se tím, že se v prvném stupni použije jednoho nebo někooika za sebou spojených polymeračních zón opatřených mícHadly, do první polymerační zóny se . za jednotku času neepeeržitě přivádí 100 hrncom) osních dílů monomm^ styrenu a 3 až 15 hmoonootních dílů polymeru butadienu, píčeemž se do první polymeraUní zóny neepeeržitě přidává celé mn^žV/í 0 až 0,01 hmoOnodSního dílu organického peroxidu, nebo se toto шlndsSví přidává, rozdělené na příslušný počet dílů, do jednooiivých polymeraČních zón a směs se polymeruje tak dlouho, až se v poslední polymeraUní zóně dosáhne výtěžku . polymerace monomm^ styrenu, který odpovídá 2 až 5nésdbku hrnoonostního olndsSví polymeru butadienu, načež se ve druhém stupni neepeeržitě přivádí do jediné míchané polymerační zóny nebo do první z většího počtu za sebou spojených míchaných polymeračních zón veškeré o^oožs^vií polymerační kapalné sošsí z prvního stupně, až 200 hmoonoosních dílů čerstvého monomm^ styrenu a 0,01 až 0,9 h]oodnodtníhd dílu organického peroxidu, a^polymeruje se tak dlouho, až se - v posledním stadiu dosáhne výtěžku polymerace monomm™ styrenu, n^j^p^ovč^e^j:ící^ho 1,5násobku výtěžku z prvního stupně.
3. Způsob podle bodu 2, vyznaačuící se tím, že do prvého stupně se přidá organický peroxid v hmotnostním množní, nižším než 0,003 dílu na 100 heodnodtních dílů monomeru styrenu a na 3 až 15 hnoonootních dílů polymeru buSadienu, přiváděných za jednotku času.
4. Způsob podle bodu 2, vyznaa^í^ se tím, že výtěžek polymerace monomm^ styrenu , v konešném stadiu polymerace v prvém stupni je 2,3 až 3,5násobkem hmodnodtníhd enndsSví polymeru butadienu.
5. Způsob podle bodu 2, vyznaa^í^ se tím, že mn^ž^í monomeru styrenu, čerstvě přidané ve druhém stupni, činí 0 až 150 hInodnodSních dílů.
6. Způsob podle bodu 2, vyzn^čujcí se tím, že eendžSví organického peroxidu, přidané ve druhém stupni, je v rozmezí 0,01 až 0,2 hmoonostního dílu, vztaženo na 100 hoodnodtních dílů veškerého monomme^ styrenu, přvváděného do druhého stupně za ' časovou jednotku.
7. Způsob podle bodu 2, vyznaa^í^ se tím, že výtěžek polymerace οο^ιοι^ styrenu v posledním stadiu druhého stupně je vyšší než dvojnásobek výtěžku v prvém stupni.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54140466A JPS5919576B2 (ja) | 1979-11-01 | 1979-11-01 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221936B2 true CS221936B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=15269246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS807377A CS221936B2 (en) | 1979-11-01 | 1980-10-31 | Method of making the styrene resins modified by rubber |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4378452A (cs) |
| EP (1) | EP0028517B2 (cs) |
| JP (1) | JPS5919576B2 (cs) |
| CA (1) | CA1150440A (cs) |
| CS (1) | CS221936B2 (cs) |
| IN (1) | IN151962B (cs) |
| MX (1) | MX155668A (cs) |
| RO (1) | RO82204A (cs) |
| WO (1) | WO1981001291A1 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5883008A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | スチレン系樹脂の製造方法 |
| JPS6042414A (ja) * | 1983-08-18 | 1985-03-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ゴム変性耐衝撃性樹脂の連続的製造方法 |
| JPS6147367A (ja) * | 1984-08-10 | 1986-03-07 | エヌ・ゼツト・フオ−レスト・プロダクツ・リミテツド | キウイフル−ツの包装方法、手段および配置 |
| JPS61136890U (cs) * | 1985-02-15 | 1986-08-26 | ||
| JPS62194585U (cs) * | 1986-05-29 | 1987-12-10 | ||
| JP2895119B2 (ja) * | 1989-12-25 | 1999-05-24 | 三井化学株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法 |
| US7754817B2 (en) * | 2005-10-31 | 2010-07-13 | Fina Technology, Inc. | Low temperature initiators for improving the rubber phase volume of HIPS formulations |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3243481A (en) * | 1962-01-08 | 1966-03-29 | Dow Chemical Co | Process for making graft copolymers of vinyl aromatic compounds and stereospecific rubbers |
| GB1165052A (en) * | 1967-06-16 | 1969-09-24 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Process for the preparation of Polymers of Styrene and Polybutadiene |
| US3945976A (en) * | 1968-09-30 | 1976-03-23 | Standard Oil Company | Process for producing impact resistant polymer |
| JPS4926951B1 (cs) * | 1970-12-25 | 1974-07-13 | ||
| JPS5229793B2 (cs) * | 1972-10-06 | 1977-08-04 | ||
| US3903202A (en) * | 1973-09-19 | 1975-09-02 | Monsanto Co | Continuous mass polymerization process for polyblends |
| JPS51115591A (en) * | 1975-04-03 | 1976-10-12 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of rubber-modified thermoplastic resins |
| JPS5917726B2 (ja) * | 1975-04-10 | 1984-04-23 | 三井東圧化学株式会社 | ゴム変性耐衝撃性重合体の製造方法 |
| US4012462A (en) * | 1975-05-15 | 1977-03-15 | Arco Polymers, Inc. | High impact graft copolymers |
| DE2613352B2 (de) * | 1976-03-29 | 1980-08-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von schlagfest modifizierten Styrolpolymerisaten |
| US4187261A (en) * | 1978-05-23 | 1980-02-05 | Standard Oil Company (Indiana) | Vinyl aromatic polymerization process |
| US4254236A (en) * | 1979-03-07 | 1981-03-03 | Monsanto Company | Process for the continuous mass polymerization of polyblends having a bimodal rubber particle size |
| US4255315A (en) * | 1979-03-23 | 1981-03-10 | United States Steel Corporation | Method of making a high impact polystyrene |
-
1979
- 1979-11-01 JP JP54140466A patent/JPS5919576B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-10-23 IN IN1198/CAL/80A patent/IN151962B/en unknown
- 1980-10-30 RO RO80104330A patent/RO82204A/ro unknown
- 1980-10-30 WO PCT/JP1980/000270 patent/WO1981001291A1/ja unknown
- 1980-10-30 US US06/269,011 patent/US4378452A/en not_active Expired - Fee Related
- 1980-10-31 EP EP80303886A patent/EP0028517B2/en not_active Expired
- 1980-10-31 CS CS807377A patent/CS221936B2/cs unknown
- 1980-10-31 CA CA000363785A patent/CA1150440A/en not_active Expired
- 1980-10-31 MX MX184580A patent/MX155668A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX155668A (es) | 1988-04-12 |
| WO1981001291A1 (en) | 1981-05-14 |
| CA1150440A (en) | 1983-07-19 |
| IN151962B (cs) | 1983-09-10 |
| EP0028517B1 (en) | 1984-05-09 |
| RO82204A (ro) | 1983-08-03 |
| JPS5665014A (en) | 1981-06-02 |
| US4378452A (en) | 1983-03-29 |
| JPS5919576B2 (ja) | 1984-05-07 |
| EP0028517B2 (en) | 1989-10-18 |
| EP0028517A1 (en) | 1981-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3177270A (en) | Graft copolymers of polyolefins and monovinyl aromatic compounds and method of making the same | |
| CA1129150A (en) | Process for the continuous mass polymerization of alkenyl-aromatic compounds | |
| AU733887B2 (en) | High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers | |
| RU2061706C1 (ru) | Способ непрерывного получения ударопрочного сополимера | |
| JP4051096B2 (ja) | 安定フリーラジカルの存在下での重合によるビニル芳香族ポリマー及びゴムを含む組成物の製造方法 | |
| EP0501288B1 (en) | Process for producing styrenic polymer | |
| CA1196148A (en) | Production of copolymers of alpha-methyl-styrene | |
| CS221936B2 (en) | Method of making the styrene resins modified by rubber | |
| US3311675A (en) | Bulk solvent polymerization process | |
| JPH0482021B2 (cs) | ||
| US4187260A (en) | Mass polymerization process for polyblends | |
| MXPA02011747A (es) | Polimeros aromaticos de monovinilideno con dureza y rigidez mejoradas y un proceso para su preparacion. | |
| US5286792A (en) | ABS with novel morphology | |
| EP0084715B1 (en) | A process for preparing poly(p-methylstyrene) | |
| EP0474618A2 (en) | High-gloss ABS made by continuous process | |
| US5455321A (en) | Process for producing high molecular weight monovinylidene aromatic polymers | |
| JP3125892B2 (ja) | アクリロニトリル‐スチレン系共重合体樹脂及びその製造方法 | |
| US5880232A (en) | Process for producing styrene based polymer and molded articles comprising the polymer | |
| JPS6039282B2 (ja) | 改善された塊状重合方法 | |
| JP4130268B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 | |
| JPS63273606A (ja) | 低分子量スチレン系重合体の製造方法 | |
| JP3458004B2 (ja) | 透明なスチレン系共重合体 | |
| EP0733074B1 (en) | Process for producing high molecular weight monovinylidene aromatic polymers | |
| JPH04293908A (ja) | スチレン系樹脂の製造方法 | |
| AU2001277168A1 (en) | High molecular weight monovinylidene aromatic polymers with good processability |