CS221292B2 - Method of preparation of alcohole with 2-4 atoms of carbon in the quality necessary for addition in the petrol - Google Patents
Method of preparation of alcohole with 2-4 atoms of carbon in the quality necessary for addition in the petrol Download PDFInfo
- Publication number
- CS221292B2 CS221292B2 CS812393A CS239381A CS221292B2 CS 221292 B2 CS221292 B2 CS 221292B2 CS 812393 A CS812393 A CS 812393A CS 239381 A CS239381 A CS 239381A CS 221292 B2 CS221292 B2 CS 221292B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- mixture
- water
- product
- ethanol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 abstract description 14
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 15
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 101000720079 Stichodactyla helianthus DELTA-stichotoxin-She4a Proteins 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- -1 ethyl tert-butyl Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C11/00—Fermentation processes for beer
- C12C11/02—Pitching yeast
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mycology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby alkoholů s 2 až 4 atomy uhlíku z vodných směsí, které je obsahují, a to v kvalitě vhodné pro přísadu do benzinu.
Je dlouho známo, že ethanol má hodnotné charakteristiky oktanového čísla, takže se ho může jako takového použít při formulaci palivových směsí ke snížení procentového obsahu přísad na bázi alkylolova nebo ke snížení obsahu aromatických látek v benzinech.
Ethanol se zpravidla vyrábí v provozním měřítku fermentací uhlohydrátů: při těchto způsobech je procento alkoholu ve fermentačních produktech šťáv obsahujících cukr pod 10 °/o. Následující výrobní stupně, zaměřené na výrobu alkoholu, zahrnující sled destilací, které vedou к azeotropické směsi vody a ethanolu, která za tlaku okolí obsahuje hmotnostně 4,4 % vody.
Tento ethanol však stále ještě obsahuje příliš mnoho vody, než aby byl vhodný pro přímé použití, jakožto přísada do paliv, takže jsou nezbytné další dehydratační stupně.
Rektifikační stupně a zvláště konečný dehydratační stupeň mají však nepříznivý vliv na náklady získání ethanolu v kvalitě vhodné pro přísadu do benzinů.
Tyto okolnosti vedly к četným studiím zabývajícím se optimalizací získání tepla při běžných způsobech zpracování a také к řadě návrhů obměněných dehydratačních operací.
V současné době se absolutní ethanol získá azeotropní destilací s benzenem.
V poslední době byly však navrženy obměněné způsoby, které jsou založeny na odhánění vody selektivní absorpcí na škrobových látkách a s výhodou na absorpci na textilních vláknech, na extrakcích rozpouštědly v kritické fázi, na použití membrán, které jsou propustné pro jednu složku, na absorpci na molekulárních sítech, které mají rozměry pórů dostatečné к zadržování vody a konečně založené na destilačních operacích za snížených tlaků.
Všechny navržené způsoby mají však závažný nedostatek v tom, že dochází ke snížení výtěžku kapaliny, je zapotřebí podstatně vyšších provozních nákladů a speciálních aparatur, takže náklady na získání alkoholu jsou vysoké.
Nyní se zjistilo, že je možné vyrábět alkoholy s 2 až 4 atomy uhlíku v kvalitě vhodné pro benzin bez využití jakéhokoliv známého způsobu a za současného dosahování ekonomických výhod pro jednoduchost navržené operace a také za zlepšení výtěžku kapaliny.
Vynález se tedy týká způsobu přípravy alkoholů s 2 až 4 atomy uhlíku v kvalitě vhodné pro přidávání do benzinu, ze směsi obsahující tyto alkoholy a vodu, který je vyznačený tím, že se taková vodná směs zpracovává isobutenem v přítomnosti ionexové pryskyřice kyselého charakteru, jakožto kyselého katalyzátoru, při teplotě 40 až °C a při prostorové rychlosti 5 až 25 litrů nástřiku na litr katalyzátoru za hodinu. Při tomto způsobu se obsah vody ve směsi snižuje, jelikož voda reakcí s isobutenem vytváří terciární alkohol. Vzniklý produkt po oddělení nezreagovaných olefinů představuje směs, která se může přidávat do paliv v obvyklých poměrech bez rozdělování fází i při teplotách pod —20 °C.
Reakce přidávání isobutenu do vody se může provádět za pomoci běžných katalyzátorů, používaných pro hydrataci olefinů, jako jsou minerální kyseliny, Lewisovy kyseliny a ionexové pryskyřice; především ionexové pryskyřice, které mají sulfonové skupiny — SO3H na polystyrénové, divinylbenzenové a polyfenolové matrici jsou vhodné pro větší jednoduchost při použití.
Pracovní podmínky musejí být pečlivě voleny, jelikož při použití příliš vysokých teplot nebo při příliš nízkých prostorových rychlostech se zhoršuje selektivita reakce, jelikož může převládnout konkurenční reakce vytváření odpovídajícího etheru.
Této reakci se musí pokud možno předejít, protože odvádí isobuten od jeho reakce s vodou, následkem čehož produkce terciárního alkoholu klesá: terciární alkohol je důležitý, protože má solubilizační působení na zbylou vodu.
Je výhodné, aby se adiční reakce prováděla při teplotě 40 až 90 °C a za takového tlaku, aby se zpracovávaný uhlovodíkový nástřik zpracovával buď v kapalném, nebo v plynné fázi, podle toho, provádí-li se operace v kapalné nebo plynné fázi.
Jestliže se pracuje v kapalné fázi, je prostorová reakční rychlost, vyjádřená v litrech nástřiku na litr katalyzátoru za hodinu, 5 až 25 litrů.
Na připojených výkresech je na obr. 1 objasněno zvláštní provedení způsobu podle vynálezu, týkající se zpracování vodné směsi, která obsahuje ethanol s oleflnovou frakcí, obsahující isobuten: alkoholová směs 1 a zaváděná olefinová frakce 3 se vedou spolu s recyklovaným olefinem 2 do reaktoru R—1; reakční produkt 5 se vede do rektifikační kolony C—1, z jejíhož dna se odvádí ethanol spolu s reakčním produktem a s nezreagovanou vodou 6. Z hlavy kolony se odvádí olefinová frakce, která se částečně recykluje do reaktoru R—1 a částečně se odvádí jako produkt 8.
Na obr. 2 je diagram podobný jako na obr. 1, avšak bez recyklování olefinů.
Několik dále uváděných příkladů způsob podle vynálezu toliko objasňuje a nijak jej neomezuje.
V příkladu 1 se pojednává o schématu, které vysvětluje možnosti poskytované způsobem podle vynálezu. Jak je zřejmé, je možno získat produkt, který je dokonale mísitelný s benziny i při nízkých teplotách, za současného dosažení zlepšeného výtěžku se zřetelem na výchozí alkohol řádově o % na úkor plynného produktu, jako je isobuten, který se přímo nepřidal do benzínu, jelikož to není možné.
Porovnání výsledků podle příkladu 2 a podle příkladu 3 ukazuje, jak důležité může být omezení konverze ethanolu. Ve skutečnosti při práci s nižší prostorovou rychlostí se získá produkt, který po smíšení s benzinem má vyšší teplotu zákalu.
Srovnání mezi výsledky podle příkladu 4, 5 a 6 ukazuje, že při téže prostorové rychlosti má reakční teplota rozhodující význam: při zde popsaných příkladech se jako optimální jeví teplota 70 °C.
Příklad 1
Ve trubkovém reaktoru podle obr. 1, který obsahuje makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako například Amberlyst I5, se nechává reagovat směs, která obsahuje 28,20 hmotnostních dílu ethanolu (oteahujmtéo 7 % hmotnostrnch vody)
1, 61,50 dílu recyklované· olefinové frakce
2, obsahující 6,4 ' % hmotnostní isobutenu a 10,36 dílu olefinové frakce 3, obsahující 50 % hmotnostních isobutenu.
Směs vznikté má toto složern:
o/o hmotnostní nezreagované buteny62,7 isobuten .9,1 ethanol26,2 voda2,0
Směs se při prostorové rychlosti 10 litrů za hodinu na Utr katatyz^oru necivá reagovat při teplotě 70 °C, čímž se získá následující reakční produkt 5:
% hmotnostté
| nezreagované buteny | 62,7 |
| isobuten | 4,3 |
| ethyl terc.-butylether | 3,6 |
| terc.-butylalkohol | 3,8 |
| ethanol | 24,6 |
| voda | 1,0 |
Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, přičemž se získá 33,0 dílu produktu ze dna 6, který má toto složení:
% hmotnostní ethanol voda3,0 terc.-butylalkohol ethyl terc.-butylether11,0' % hmoi;nostní nezreagované buteny 93,6 isobuten 16,4
Z tohoto produktu se 01,5 dílu recykluje do reakce jakožto složka 2 a 5,5 dílu 8 se vede k následnému použití.
Produkt ze dna kolony 6 se může přímo mísit s benziny bez jakéhokoliv problému odměšování.
Pro srovnání se dále uvádějí hodnoty teploty zákalu ethanolu dávky 1 (směs A) a reakčního produktu 6 (směs B), přičemž v obou případech jakožto 10% přísada do uhlovodíkového produktu obsahujícího hmotnostně 30 % aromatických téték a 70 % nasycených uhlovodíků.
Teplota zákalu, °C směs A nad j· 20 °C směs B pod — 20 °C
Příklad 2
V trubkovém .reaktoru podle obr. 2:, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako například Amberlyst 15, se · nechává reagovat směs obsahující 34,1 hmotnostních dílu ethanolu 1 (obsahujícího 7,3 % vody) a 65,9 hmotnostních dílu· olefinové frakce 2, obsahující hmotnosti 50,7 % isobutenu.
Složení výsledné směsi 3 je ' následující:
% hmotnostní
| nereaktivní buteny | 32,5 |
| isobuten | 33,4 |
| ethanol | 31,6 |
| voda | 2,5 |
Směs se nechává reagovat při prostorové rychlosti 1,5 Utru za · hodinu na· litr katailyzátoru při teplotě 60 'C čímž se zfeká reakční produkt 4 tohoto složení:
% hmotnostní
| nezreagované buteny | 32,5 |
| isobuten | 2,5 |
| ethyl terc.-butylether | 45,7 |
| terc.-butylalkohol | 7,9 |
| ethanol | 10,7 |
| voda | 0,7 |
Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, přičemž se získá 65 dílů produktu ze dna 5 o tomto složení:
a 67 dílů produktu z hlavy 7, který má toto složení:
% hmotnostní % hmotnostní ethyl terc.-butylether 12,8 terc.-butylether 18,4 ethanol 67,2 voda 1,6 ethyl terc.-butylether70,4 terc.-butylalkohol12,1 ethanol16,4 voda1,1
Obsah vody, vztažený na sumu obsažených alkoholů, je hmotnostně 3,7 °/o.
Produkt z hlavy kolony 6 obsahuje 35,0 dílu olefinové frakce mající toto složení:
% hmotnostní nezreagované buteny 92,9 isobuten 7,1
Teplota zákalu směsi 10 % produktu ze dna 5 s 90 % (procenta jsou vždy míněna hmotnostně) uhlovodíkové frakce, obsahující hmotnostně 70 % nasycených uhlovodíků a 30 % aromatických uhlovodíků, je —12 °C.
Příklad 3
V trubkovém reaktoru podle obr. 2, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako například Amberlyst 15, se nechává reagovat směs obsahující 34,2 hmotnostní díly ethanolu, obsahujícího hmotnostně 7,8 % vody, 1 a 0'5,8 hmotnostních dílu olefinové frakce 2 obsahující 48,2'% hmotnostní isobutenu.
Vzniklá směs 3 má toto složení:
% hmotnostní nereaktivní buteny34,1 isobuten31,7 ethanol31,5 voda2,7
Směs se nechává při prostorové rychlosti 16 litrů na litr katalyzátoru za hodinu reagovat při teplotě 60 °C, čímž se získá reakční produkt 4 tohoto složení:
% hmotnostní
| nezreagované buteny | 34,1 |
| isobuten | 22,9 |
| ethyl terc.-butylether | 5,5 |
| terc.-butylalkohol | 7,9 |
| ethanol | 28,9 |
| voda | 0,7 |
Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, čímž se získá 43 dílů produktu ze dna 5 tohoto složení:
přičemž obsah vody se vztahuje na sumu obsažených alkoholů a je 1,8 % hmotnostních.
Produkt z hlavy 6 je složen z 57,0 dílu olefinové frakce mající toto složení:
% hmotnostní nezreagované buteny 59,8 isobuten 40,2
Teplota zákalu směsi 10 % hmotnostních produktu ze dna 5 s 90 % hmotnostními uhlovoádíkové frakce obsahující hmotnostně 70 % nasycených uhlovodíků a 30 % hmotnostních aromatických uhlovodíků, je pod —20 °C.
Příklad 4
V trubkovém reaktoru podle obr. 2, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako je například Amberlyst 15, se nechává reagovat směs obsahující 31,5 hmotnostních dílu ethanolu obsahujícího 7,5 hmotnostních % vody, 1 a 68,5 dílu olefinové frakce 2, obsahující 50,8 % hmotnostních isobutanu.
Složení výsledné směsi 3 je následující:
% hmotnostní
| nereaktivní buteny | 33,7 |
| isobuten | 34,8 |
| ethanol | 29,1 |
| voda | 2,4 |
Směs se při prostorové rychlosti 20 litrů na litr katalyzátoru za hodinu nechává reagovat při teplotě 60 °C a získá se následující reakční produkt 4 tohoto složení:
% hmotnostní
| nezreagované buteny | 33,7 |
| isobuten | 25,7 |
| ethyl terc.-butylether | 6,5 |
| terc.-butylalkohol | 7,2 |
| ethanol | 26,2 |
| voda | 0,7 |
Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, přičemž se získá 40,6 hmotnostních dílu pro duktu ze dna 5 tohoto složení:
Produkt z hlavy 6 sestává z 47,7 dílu olefmové frakce tohoto staženu % hmotnostní % hmotnostní ethyl terc.-butylether16,0 terc.-butylalkohol17,7 ettanol 64 voda
S obsahem vody vztaženým na sumu obsažených alkohota hmotnostně 2,0 °/o.
Produkt ze· hlavy 6 sestává z 59,4 dílu olefinové frakce tohoto složení:
% hmotnostrn nezreagované buteyy 56,7 isobuten 43,3
P říklad
V trubkovém· reaktoru podle obr. 2, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako například Amerlyst 15, se nechává reagovat směs sestávající z 31,5 hmotnostních dílu ethanolu 1 s obsahem hmotnostně 7,5 % vody a 68,5 dílu olefinoivé· frakce 2 obsahující hmotnostně 50,8 % isobutenu.
Složení vzniklé směsi 3 je následující:
% hmotaostm nereaktivní buteny33,7 isobuten34,8 ethanol29,1 voda2,4
Tato směs se nechá reagovat při prostorové rychlosti 20 htrů na Htr katatyzátoru za hodinu při teplotě 70 °C, čímž se získá reakční produkt 4 tohoto složení:
% hmotnostní nezreagované buteey33,7 isobuten14,0 ethyl eerc.-Uutyleeher27,3 tore-bu-tyl-alkohol8,1 ethanol16,5 voda0,4
Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikační koloně, čímž se získá 52, 3 dílu produktu ze· dna 5 tohoto složení:
% hmoenostУí ethyl tere-butylether52,2 terc.-lDutylalkohol etoanol voda0,8 nezreagované buteny70,6 isobuten29,4
P říkl ad 6
V trubkovém reaktoru podle obr. 2, obsahujícím makroporézní ionexovou pryskyřici v kyselé formě, jako je například Amberlyst 15, se nechává reagovat směs, která sestává z 31,5 dílu hmotnostních ethanolu 1 obsahujícího 7,5 % hmotnostních vody a z 6ί8·,5 dílu olefinové frakcei 2 obsahujíc! 50,8 o/0 hmotnostních isobutenu.
Složení vzniklé směsi 3 je následující:
% hmotnostrn nereaktivní buteny33,7 isotaten ethanol29,1 voda2,4
Směs se nechává reagovat při prostorové rychlosti 20 litrů na litr katalyzátoru za hodinu při teptatě 80 °C, čímž se získá následující reakční produkt 4 tohoto složení:
% ^otaostrn nezreagované buteny33,7 isobuten9,0 ethyl terctautylether37,1 terc.-buitylalk ohol·7,2 ethanol12,4 voda0,4
Následující frakcionace reakčního produktu se provádí v rektifikačyí koloně, čímž se získá 57,3. dílu produktu ze dha 5 tohoto složení:
% hmotnostrn ethyl terc.-butylether64,7 terc.-butylalkohol12,6 ethanol21,6 voda1,1 s obsahem vody, vztaženým na celkovou sumu obsažených alkoholů, hmotnostně 3,1 %.
Produkt z hlavy kolony 6 sestává z 42,7 dílu olefinové· frakce tohoto složení:
% hmotmostyí nezreagované buteyy 7δ,9 isobuten 21,1
Obsah vody se zřetelem na sumu obsažených alkoholů je hmotnostně 1,7 °/o.
Claims (2)
- PŘEDMĚT'VYNÁLEZU1. Způsob přípravy alkoholů s 2 až 4 atomy uhlíku v kvalito potř^ebné pro přidávání do benzinu, ze směsi oteahujírn tyto alkoholy a vodu vyznačený tím, že se taková vodná směs zpracovává isobutenem v přítomností ionexové pryskyřice kyselého charakteru jakožto kyselého katalyzátoru, při teplotě 40 až 90 °C a při prostorové rychlosti 5 až 25 litrů nástřiku na litr katalyzátoru za hodinu.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že ionexová pryskyřice kyselého charakteru obsahuje sulfonové skupiny — SOsH.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21068/80A IT1140794B (it) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Procedimento per la produzione di alcoli c2-c4 "grado benzine" da miscele acquose che li contengono |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221292B2 true CS221292B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=11176255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS812393A CS221292B2 (en) | 1980-03-31 | 1981-03-31 | Method of preparation of alcohole with 2-4 atoms of carbon in the quality necessary for addition in the petrol |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56151790A (cs) |
| AU (1) | AU550088B2 (cs) |
| BE (1) | BE888150A (cs) |
| BR (1) | BR8101872A (cs) |
| CA (1) | CA1160252A (cs) |
| CH (1) | CH648340A5 (cs) |
| CS (1) | CS221292B2 (cs) |
| DD (1) | DD157700A5 (cs) |
| DE (1) | DE3112277C2 (cs) |
| DK (1) | DK137281A (cs) |
| ES (1) | ES8202776A1 (cs) |
| FR (1) | FR2479186A1 (cs) |
| GB (1) | GB2072668B (cs) |
| HU (1) | HU192065B (cs) |
| IE (1) | IE51127B1 (cs) |
| IT (1) | IT1140794B (cs) |
| LU (1) | LU83265A1 (cs) |
| NL (1) | NL8101594A (cs) |
| NO (1) | NO811022L (cs) |
| NZ (1) | NZ196606A (cs) |
| PL (1) | PL230427A1 (cs) |
| RO (1) | RO84498B (cs) |
| SE (1) | SE8101977L (cs) |
| SU (1) | SU1034610A3 (cs) |
| YU (1) | YU41038B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0723331B2 (ja) * | 1985-03-12 | 1995-03-15 | 旭化成工業株式会社 | 第３級ブタノ−ルの製造方法 |
| US7007764B2 (en) | 2002-12-06 | 2006-03-07 | Manitowoc Crane Companies, Inc. | Carbody to crawler connection |
| JP2007021643A (ja) * | 2005-07-15 | 2007-02-01 | Amada Co Ltd | 永久磁石を用いたワーク吸着装置 |
| US10570071B1 (en) | 2018-12-12 | 2020-02-25 | Saudi Arabian Oil Company | Membrane-based process for butanols production from mixed butenes |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL299568A (cs) * | 1900-01-01 | |||
| FR1314120A (fr) * | 1962-01-08 | 1963-01-04 | Bayer Ag | Procédé de préparation d'éthers de tert.-butyle et d'alcoyles |
| DE1249844B (de) * | 1962-03-21 | 1967-09-14 | GuIf Research &. Development Company, Pittsburgh, Pa (V St A) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Anlagerung von Wasser an die entsprechenden Olefine m flussiger Phase |
| US3822119A (en) * | 1970-11-19 | 1974-07-02 | Goodyear Tire & Rubber | Anti-pollution anti-knock gasoline |
| DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| US4087471A (en) * | 1977-05-20 | 1978-05-02 | Petro-Tex Chemical Corporation | Fixed bed process for the production of t-butanol |
-
1980
- 1980-03-31 IT IT21068/80A patent/IT1140794B/it active
-
1981
- 1981-03-18 IE IE602/81A patent/IE51127B1/en unknown
- 1981-03-19 GB GB8108640A patent/GB2072668B/en not_active Expired
- 1981-03-24 NZ NZ196606A patent/NZ196606A/en unknown
- 1981-03-26 NO NO811022A patent/NO811022L/no unknown
- 1981-03-26 DK DK137281A patent/DK137281A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-03-26 FR FR8106118A patent/FR2479186A1/fr active Granted
- 1981-03-26 BR BR8101872A patent/BR8101872A/pt unknown
- 1981-03-27 BE BE0/204278A patent/BE888150A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-03-27 SE SE8101977A patent/SE8101977L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-03-27 DE DE3112277A patent/DE3112277C2/de not_active Expired
- 1981-03-30 SU SU813266251A patent/SU1034610A3/ru active
- 1981-03-30 PL PL23042781A patent/PL230427A1/xx unknown
- 1981-03-30 JP JP4566881A patent/JPS56151790A/ja active Pending
- 1981-03-30 LU LU83265A patent/LU83265A1/fr unknown
- 1981-03-30 CA CA000374128A patent/CA1160252A/en not_active Expired
- 1981-03-30 AU AU68903/81A patent/AU550088B2/en not_active Ceased
- 1981-03-30 YU YU828/81A patent/YU41038B/xx unknown
- 1981-03-30 CH CH2146/81A patent/CH648340A5/it not_active IP Right Cessation
- 1981-03-30 RO RO103858A patent/RO84498B/ro unknown
- 1981-03-30 HU HU81810A patent/HU192065B/hu unknown
- 1981-03-31 NL NL8101594A patent/NL8101594A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-03-31 ES ES501396A patent/ES8202776A1/es not_active Expired
- 1981-03-31 DD DD81228774A patent/DD157700A5/de unknown
- 1981-03-31 CS CS812393A patent/CS221292B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3112277C2 (de) | 1985-05-02 |
| GB2072668A (en) | 1981-10-07 |
| CA1160252A (en) | 1984-01-10 |
| IE51127B1 (en) | 1986-10-15 |
| YU82881A (en) | 1983-02-28 |
| IT8021068A0 (it) | 1980-03-31 |
| SE8101977L (sv) | 1981-10-01 |
| DE3112277A1 (de) | 1982-03-18 |
| HU192065B (en) | 1987-05-28 |
| CH648340A5 (it) | 1985-03-15 |
| PL230427A1 (cs) | 1981-11-13 |
| RO84498A (ro) | 1984-06-21 |
| FR2479186B1 (cs) | 1982-11-26 |
| GB2072668B (en) | 1984-03-28 |
| YU41038B (en) | 1986-10-31 |
| NL8101594A (nl) | 1981-10-16 |
| AU6890381A (en) | 1981-10-08 |
| FR2479186A1 (fr) | 1981-10-02 |
| NO811022L (no) | 1981-10-01 |
| LU83265A1 (fr) | 1981-10-29 |
| BR8101872A (pt) | 1981-10-06 |
| ES501396A0 (es) | 1982-02-16 |
| DK137281A (da) | 1981-10-01 |
| BE888150A (fr) | 1981-09-28 |
| SU1034610A3 (ru) | 1983-08-07 |
| NZ196606A (en) | 1984-03-16 |
| JPS56151790A (en) | 1981-11-24 |
| IT1140794B (it) | 1986-10-10 |
| RO84498B (ro) | 1984-08-30 |
| IE810602L (en) | 1981-09-30 |
| DD157700A5 (de) | 1982-12-01 |
| AU550088B2 (en) | 1986-03-06 |
| ES8202776A1 (es) | 1982-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4302298A (en) | Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene | |
| US6011191A (en) | Process for the production of hydrocarbons with a high octane number by the selective dimerization of isobutene | |
| US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
| US7179948B2 (en) | Process for preparing tert-butanol | |
| KR20070070093A (ko) | 1-부텐계 스트림의 정밀 정제방법 | |
| RU2167848C2 (ru) | Способ получения эфирного продукта (варианты) | |
| US5986148A (en) | Di-isopropyl ether synthesis and dry product recovery | |
| US4352945A (en) | Diisopropyl ether reversion in isopropanol production | |
| US4405822A (en) | Diisopropyl ether hydration in isopropanol production | |
| US5015783A (en) | Production of ethers by the reaction of alcohols and olefins | |
| CS221292B2 (en) | Method of preparation of alcohole with 2-4 atoms of carbon in the quality necessary for addition in the petrol | |
| EP1948577B1 (en) | Process for the production of high-octane hydrocarbon compounds by the selective dimerization of isobutene contained in a stream which also contains c5 hydrocarbons | |
| US4988366A (en) | High conversion TAME and MTBE production process | |
| US4761504A (en) | Integrated process for high octane alkylation and etherification | |
| US5154801A (en) | Advances in product separation in dipe process | |
| US5108719A (en) | Reactor system for ether production | |
| EP0227176A2 (en) | Oxygenated, high-octane-number composition for fuel, and method for its preparation | |
| EP0448998B1 (en) | Production of ethyl tertiary alkyl ethers | |
| US10618857B2 (en) | Process for the separation of C5 hydrocarbons present in streams prevalently containing C4 products used for the production of high-octane hydrocarbon compounds by the selective dimerization of isobutene | |
| EP0036260B2 (en) | Preparation of a motor spirit blending component | |
| RU2177930C1 (ru) | Способ получения олигомеров алкенов | |
| US5146041A (en) | Method of separating isobutylene from a C-4 hydrocarbon fraction using montmorillonite catalysts | |
| RU2070217C1 (ru) | Способ получения компонента компаундирования бензина | |
| US20250368588A1 (en) | Process for producing high-purity 1-butene and high-purity isobutane | |
| US5504258A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation |