CS214833B2 - Method of making the aldehyds - Google Patents
Method of making the aldehyds Download PDFInfo
- Publication number
- CS214833B2 CS214833B2 CS804829A CS482980A CS214833B2 CS 214833 B2 CS214833 B2 CS 214833B2 CS 804829 A CS804829 A CS 804829A CS 482980 A CS482980 A CS 482980A CS 214833 B2 CS214833 B2 CS 214833B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- gas
- hydroformylation
- catalyst solution
- products
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 66
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 33
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- FQSDTIQFGVAWNS-UHFFFAOYSA-N rhodium;(triphenyl-$l^{5}-phosphanylidene)methanone Chemical class [Rh].C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=C=O)C1=CC=CC=C1 FQSDTIQFGVAWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 25
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 19
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 13
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 hydridocarbonyl-bis (trisubstituted phosphine) rhodium Chemical class 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanal Chemical compound CCC(C)C=O BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000001893 (2R)-2-methylbutanal Substances 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical compound CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Tento vynález se týká zlepšeného způsobu výroby aldehydů reakcí aldehydů s oxidem uhelnatým a vodíkem v přítomnosti rhodiumkarbonylových sloučenin, které jako komplexní ligandy obsahují fosfin.
Hydroformylace olefinů na aldehydy probíhá s rhodiovými katalyzátory podstatně selektivněji než s kobaltovými katalyzátory. Je proto možné, aby se prováděla oxosyntéza v technickém měřítku s rhodiem jako katalyzátorem, který má velmi malou koncentraci. Avšak hospodárnost této varianty oxo-postupu je podstatně ovlivněna použitím rhodia, které je asi tisíckrát dražší než kobalt. Při použití rhodiových katalyzátorů je tudíž snaha, aby nejen nasazený olefin reagoval na aldehyd bez tvorby vedlejších produktů, ale aby · se také omezila spotřeba katalyzátoru na absolutně nejmenší rozsah.
Selektivita hydroformylace v přítomnosti rhodiových katalyzátorů směřujících k aldehydům o přímém řetězci se může zlepšit tím, že se přejde k použití rhodiumkarbonylových sloučenin, které mají ligandy tvořené fosforem. Tak v německém · zveřejňovacím spise č. 19 39 322 je popsána hydroformylace olefinických nenasycených sloučenin s hydridokarbonyl-bis(trisubsti'tuovaný fosfin] rhodiovými nebo hydridokarbonyl-tris ( trisubstituovaný fosfin] rhodiovými
Sloučeninami jako katalyzátorem. Jako trisubstituované fosfiny přicházejí v úvahu kromě jiného fosfiny s arylovými, alkylovýml nebo aralkylovými zbytky nebo substituovanými arylovými, alkylovými nebo aralkylovými zbytky. Navíc se také uvádějí fosfity. V popředí tohoto postupu je reakce olefinicky nenasycených sloučenin v kapalné fázi, ve které zbývají po reakci reakční produkty.
Protože reakční produkt je na újmu aktivitě roztoku katalyzátoru, je snaha reakční produkty a katalyzátor navzájem oddělit co nejrychleji.
Podle známého pracovního postupu se používá heterogenního katalyzátorového systému, ve kterém je vlastní katalyzátor vázán na nosič tak · pevně, že se nemůže za reakčních podmínek oddělit. Uvedou-.li se výchozí látky do styku s pevně upraveným katalyzátorem, tak olefin zreaguje na reakční produkt, který je prostý katalyzátoru.
U jiných postupů se jako katalyzátoru používá rhodiumkarbonylových sloučenin, které obsahují komplexní ligandy, které jsou rozpouštěné v rozpouštědle s velmi nízkým tlakem páry. Při závadění plynných nasazovaných látek proběhne uvnitř roztoku katalyzátoru reakce olefinu se syntézním plynem, přičemž vzniklé, o sobě tekuté produkty hydroformylace s přebytečnými plyny se ihned vyženou z roztoku katalyzátoru. Takové způsoby jsou popsány například v německém zveřejňovacím spise č. 17 68 303 a v britském patentovém spise č. 1 387 657.
U všech jmenovaných hydroformylačních postupů, při kterých se používá roztoku ka talyzátoru z · rhodiumkarboxylových . sloučenin ve formě komplexů, představuje hlavní problém úbytek aktivity, ke kterému dochází u roztoků katalyzátoru, které se buď vedou v okruhu, nebo jsou ve stacionárním stavu. V důsledku snižování aktivity se musí buď odvádět část roztoku katalyzátoru, nebo se po určité · době musí celý roztok katalyzátoru nahradit najednou novým aktivním roztokem. Zpracování použitého roztoku katalyzátoru sestávajícího · v podstatě z trifenylfosfinu a vysokomolekulárních produktů není jednoduchý postup v důsledku vysoké ceny rhodia v něm obsaženého. Je sice popsána řada postupů, podle kterých by bylo možné opět získávat aktivní rhodiový katalyzátor · ze zbytku oxysyntézy prováděné s rhodiovými komplexními katalyzátory. Avšak technický úspěch těchto postupů je velmi malý, takže nedosáhly důležitosti v praxi. Aby se opět dosáhlo plné aktivity rhodiových katalyzátorů, je zapotřebí převést rhodium za oddělení veškerých organických složek · z katalyzátorového roztoku opět na čistou anorganickou ' sůl rhodia. · Protože se musí zamezit ztrátě rhodia, může se takové zpracování provádět hospodárně pouze při · oddělení drahého kovu. To znamená, že stále určité množství rhodiového katalyzátorového materiálu pro zpracování je mezi zařízením k výrobě oxo-sloučenin, kde se' používá při postupu a . zařízením pro zpracování drahého kovu. · Vedle nákladů na zpracování a nákladů spojených se ztrátou rhodia, představuje dodatkovou investici také množství rhodia, které je na zpracování. Z toho důvodu je žádoucí, aby životnost komplexních rhodiumkarbonylových . katalyzátorů udržovala jak nejvíce je možné stálou . aktivitu.
Bylo nalezeno, že aktivitě hydnoformylačních katalyzátorů, . které jsou · ve formě rhodiumkarbonylových sloučenin modifikovaných fosfinem, ve fosfinu jako v rozpouštědle, je méně na újmu, když násada obecně obsahující olefiny, oxid uhelnatý a vodík, vedle toho obsahuje ještě nasycené uhlovodíky (parafiny) s · 1 až . 5 atomy uhlíku. Vynález tak spočívá na způsobu výroby aldehydů hydroformylací olefinů, které se uvádějí společně s oxidem uhelnatým, vodíkem' a nasyceným uhlovodíkem do roztoku komplexu rhodiumkarbonylu a trifenylfosfinu jako katalyzátoru a fosfinů jako rozpouštědla, bezprostředním oddělení vzniklých produktů hydroformylace a nezreagovaných nasazených látek jako plynného proudu od roztoku katalyzátoru, oddělené tekutých produktů hydroformylace z plynného proudu chlazením a zpětném zavedení zbýpřimísení čerstvé násady olefinu, oxidu uhelnatého a vodíku do roztoku katalyzátoru a vyznačuje se tím, že do roztoku katalyzátoru zaváděný plynný produkt obsahuje 5 až 30 % objemových nasyceného uhlovodíku s 1 až 5 .atomy uhlíku.
I když přítomností nasyceného uhlovodí214833 ku ' v nasazovaném nebo cirkulujícím plynu se snižují při hydroformylaci parciální tlaky oxidu uhelnatého a vodíku, nedochází ke snížení reakční rychlosti olefinů, takže při daném objemu reaktoru se přesto dodatečně zvyšuje rychlost průtoku plynu roztokem katalyzátoru a neovlivňuje negativně produktivita reaktoru přítomností nasyceného uhlovodíku. Protože při vyšším obsahu nasyceného uhlovodíku v nasazovaném a cirkulujícím plynu se snižuje · doba setrvání reakcích produktů v roztoku katalyzátoru a s tím tvorba výše vroucích sloučenin, aktivní katalyzátorový systém zůstává co nejvíce bez škodlivých reakčních produktů a tudíž udržuje po delší časové období svoji plnou aktivitu.
Reakce reakčních složek se provádí v reaktoru 1 opatřeném chladicím systémem, přičemž tento reaktor obsahuje roztok katalyzátoru 2. Tento roztok se turbulentně míchá plynnou směsí zaváděnou ze zdola, takže reaktor má charakter míchacího kotle. · Reakční produkty ve formě plynu opouštějí reaktor jeho hlavou. Roztok katalyzátoru 2 sestává ze sekundárních · nebo terciárních fosfinů, například trifenylfosfinu, jako rozpouštědla a rhodiumkarbonylové · sloučeniny, která obsahuje jako ' další ligandy sekundární nebo terciární fosfiny, například rhodiumkarbonyl-trifenylfosfinu, jako katalyzátoru. Rhodium se používá v koncentraci 0,01 až 2 %, počítáno na násadu. Plyny vstupující do reaktoru sestávají z olefinů určeného pro reakci, alespoň jednoho nasyceného uhlovodíku, oxidu uhelnatého . a vodíku, stejně jako menšího podílu produktu hydroformylace, který z reakčních plynů z hydroformylačního stupně zcela · nezkondenzoval · a zbývá v cirkulačním plvnu zaváděném zpět do okruhu.
Vhodné nasazované olefiny jsou například «-nenasycené sloučeniny, které obsahují alespoň jednu vinylovou skupinu, vzorce
CHz = CHR, kde
R může znamenat tyto skupiny: nasycené nebo nenasycené alifatické nebo cykloalifatické zbytky, arylové skupiny, které popřípadě obsahují nasycené nebo nenasycené alkylové skupiny, a heterocyklické zbytky.
Jako příklady se jmenují tyto sloučeniny: ethylen, propylen, 1-buten, 1-pente.n, 1-hexen, 1-hepten, 1-okten, 1-decen, 1-dodecen, 1-tetradecen, 1-hexadecen, 1-oktadecen, vinylcyklohexen, styren, vinylpyridin, butadien a isopren.
Nasycené uhlovodíky .s 1 až 5 atomy uhlíku, které se mohou používat při způsobu podle vynálezu, jsou například methan, ethan, propan, butan, isobutan, pentan, isopentan a cyklopentan.
Nasazované látky zaváděné přívodem 3 do spodu reaktoru 1 reagují v roztoku katalyzátoru, který je v turbulentním stavu, na produkty hydroformylace. Potrubím 4 z hlavy reaktoru odcházejí nezreagované nasazené látky. Hydroformylace olefinů se provádí za tlaku 0,1 až 5,0 MPa při teplotě 80 až 160 °C. Směs oxidu uhelnatého· a vodíku má objemový poměr složek účelně 1:2. · až 2:1. Na každý objem olefinů se přivádí 4 až 50 objemů směsi oxidu uhelnatého a · vodíku. Vztaženo na mol olefinů proudícího do roztoku katalyzátoru, má být přítomen · nasycený uhlovodík s 1 až 4 atomy uhlíku a množství 0,5 až 10 mol. Přebytek se . · volí tím vyšší, čím vyšší · je molekulová hmotnost použitého olefinů. Přebytek dále závisí na teplotě a tlaku, za kterých reakce probíhá a je tím větší, čím nižší je reakční teplota a čím vyšší je reakční tlak. Obsah olefinů v celkově nasazovaných produktech zaváděných do roztoku katalyzátoru má být pod 20 % objemových.
Aby se zamezilo strhávání částic tekutiny s odcházejícím proudem plynu, · je potrubí pro odvod plynu opatřeno účelnou vestavbou, například cyklónem 5, · která odděluje stržené částice tekutiny a vede je opět do reaktoru.
Plyny zbavené stržených částic · tekutiny se ochladí v chladiči 6, aby produkty hydroformylace zkondenzovaly. Přitom se chladicí teplota účelně volí tak, že nasycený uhlovodík použitý jako nosný plyn nekondenzuje, nýbrž zůstává společně s reakčními plyny, oxidem uhelnatým a vodíkem, ve zbytkovém plynu.
Množství cirkulačního plynu na objemovou jednotku roztoku katalyzátoru vyplývá z nutnosti, aby roztok katalyzátoru v reaktoru byl v zájmu co největšího přenosu hmoty — as tím vysoké konverze — v prudkém pohybu. To je podmíněno tím, že množství plynu, vztaženo na normální tlak, jež má být zavedeno do okruhu, je při vyšším tlaku větší než při tlaku nízkém.
Směs opouštějící chladič 6 se dělí v odlučovači plynu 7 na plynné a tekuté produkty. Plynné produkty se opět zavádějí do reaktoru pomocí cirkulačního čerpadla 8 pro plyny. Tekuté produkty, které ještě obsahují reakční plyny rozpuštěné při reakčním tlaku, se vedou přes zařízení 9 snižující tlak do odplyňované kolony 10. Zde se plyny, tvořené nasyceným uhlovodíkem a nezreagovaným podílem olefinů odstraní v maximálním rozsahu a až na podíl, který se jako odplyn odvádí ze systému. Pomocí čerpadla 11 zvyšujícího tlak na tlak při syntéze a přívodem 3 se do reaktoru opět přivádí roztok katalyzátoru.
Produkt ze spodku odplyňovací kolony · se vede k dalšímu zpracování v destilační koloně 12. Pokud je použitý olefin za normálních podmínek tekutý, z hlavy se oddestiluje podíl nezreagovaného olefinů a opět zavádí vedením 13 do reaktoru, zatímco produkt hydroformylace 14 ze spodku kolony se odtahuje. Při násadě olefinu, který je za normálních podmínek plynný, nasazený produkt v této koloně se již v maximální možné míře zbavuje nezreagovaného olefinu, tak, že tato kolona potom slouží toliko к odstraňování zbytkového plynu z produktu hydroformylace.
Příklad 1
Do jednolitrového míchaného autoklávu se vnese roztok 0,2 g Rh-2-ethylhexanoátu v 0,5 litru trifenylfosfinu. Aparatura tvořená míchaným autoklávem, chladičem, odlučovačem plynu a cirkulačním čerpadlem pro plyn se naplní nejprve propanem při tlaku 0,4 MPa a potom syntézním plynem (poměr oxidu uhelnatého к vodíku je 1:1) o tlaku 3,0 MPa. Pomocí cirkulačního čerpadla pro plyn se plynná směs (13 % propanu a 87 o/Q syntézního plynu) cirkuluje v množství 50 litrů za hodinu při daném tlaku prudce míchaným, na 130 °C zahřátým trifenylfosfinovým roztokem obsahujícím rhodium. Plyny opouštějící autokláv se chladí na 30 °C pro kondenzaci reakčních produktů, které nejsou plynné a potom se cirkulačním čerpadlem zavádějí opět do autoklávu.
Po dosažení konstantních reakčních podmínek, tlaku 3,0 MPa, teploty roztoku kata lyzátoru 130 °C, cirkulace plynu 50 litrů za hodinu při daném tlaku, se čerpá pomocí čerpadla pro násadu do reaktoru rovnoměrně 250 g propylenu a asi 20 g propanu za hodinu a tlak cirkulačního plynu se udržuje zaváděním čerstvého syntézního plynu (poměr oxidu uhelnatého к vodíku 1:1) konstantní na 3,0 MPa. Produkty hydroformylace vznikající reakcí propylenu v roztoku katalyzátoru zahřátém na teplotu 130 °C se s cirkulačními plyny hned oddělují od roztoku katalyzátoru, v chladiči se vykondenzují z proudu plynu a shromažďují v kondenzační nádobě. Produkty vysrážené v kondenzační nádobě se po snížení tlaku přenášejí do sběrné nádoby a stanovuje se složení jak tekutých, tak plynných produktů, které se uvolnily při snížení tlaku. Stejným postupem se také zjišťuje složení cirkulujícího plynu v aparatuře. Zavádění propanu se reguluje tak, aby plynná směs vstupující do roztoku katalyzátoru měla obsah propanu mezi 10 a 15 °/o. Při konstantní násadě 250 g propylenu (100 %), teplotě katalyzátoru 130 °C a cirkulaci plynu 50 litrů za hodinu při daném tlaku se dosahuje v průběhu dvacetidenního pokusu složení a množství produktů, která jsou uvedena dále v tabulce 1. Z vyrobeného tekutého produktu se může v koloně selektivně získat trakční destilací o sobě známým způsobem čistý n-butyraldehyd a isobutyraldehyd.
TABULKA 1
Produkt Pokusný den
Složení ('% obj.)
| nasazený plyn v roztoku katalyzátoru (čerstvý a cirkulující plyn) | 1 | 5 | 10 | 15 | 20 |
| propylen | 15,8 | 15,3 | 15,6 | 15,4 | 15,2 |
| propan | 12,7 | 11,6 | 10,9 | 12,4 | 11,5 |
| CO | 35,2 | 36,0 | 36,4 | 35,2 | 36,1 |
| H2 | 36,3 | 37,1 | 37,1 | 37,0 | 37,2 |
| Množství vyrobeného tekutého produktu g/h Složení (% hmot.) | 361 | 358 | 364 | 360 | 361 |
| propan | 1,5 | 1,4 | 1,7 | 1,6 | 1,5 |
| propylen | 1,8 | 1,8 | 2,0 | 1,8 11,3 | 1,7 |
| i-Cá-al | 10,8 | 11,5 | 11,2 | 11,0 | |
| n-C4-al | 85,6 | 84,9 | 84,6 | 85,0 | 85,5 |
| 1-C4-0I | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| П-С4-01 | 0,2 | 0,2 | 0,3 | 0,2 | 0,2 |
| výševroucí Množství plynu uvolněného z tekutého | — | 0,1 | 0,1 | ||
| produktu 1/h | 40 | 42 | 41 | 39 | 41 |
Průměrná analýza uvolněných plynů propan 30 % obj.
pr opy len 41 % obj.
CO 15 % obj.
Нз 14 '% Obj.
Získaný produkt vznikající za konstantních reakčních podmínek ukazuje, že konverze po 20 dnech je rovněž tak vysoká jako prvého dne, což znamená, že aktivita roztoku katalyzátoru zůstává konstantní.
Provede-li se stejný pokus bez dodatko vého přidávání propanu, dostane se produkt složení a množství uvedeného v tabulce 2. Silné zvýšení obsahu propylenu v cirkulujícím plynu od desátého dne vede к tomu, že se dvanáctého dne reakce zcela zastaví.
TABULKA 2
| Produkt | Pokusný | den | ||
| Složení ( % obj.) | ||||
| Nasazený plyn v autoklávu | 1 | 5 | 10 | 12 |
| (Čerstvý a cirkulující plyn) | ||||
| propylen | 15,2 | 14,8 | 20,0 | 65,0 |
| propan · | 1,0 | 1,1 | 0,9 | 0,5 |
| CO | 41,0 | 40,5 | 38,1 | 16,5 |
| Ha | 42,8 | 43,6 | 41,0 | 18,0 |
| Množství vyrobeného tekutého produktu g/h | 322 | 320 | 258 | — |
| Složení (% hmot.) | ||||
| propylen | 1,8 | 1,9 | 2,2 | — |
| propan | 0,1 | 0,1 | — | — |
| i-C4-al | 11,8 | 11,5 | 11,3 | — |
| n-C4-al | 85,9 | 86,2 | 86,4 | — |
| Í-C4-0I | 0,1 | 0,1 | — | — |
| П-С4-01 . | 0,2 | 0,2 | 0,1 | — |
| výševroucí látky | 0,1 | — | ||
| Množství plynu uvolněného z tekutého | ||||
| produktu 1/h | 40,2 | 38,4 | 65,0 | — |
| Složení (% obj.) | ||||
| propan | 6,0 | 6,2 | 4,0 | — |
| propylen | 70,0 | 75,0 | 80,0 | — |
| CO | 14,0 | 10,5 | 9,0 | — |
| Ha | 10,0 | 8,3 | 7,0 | — |
Při opakování pokusu bez přivádění propanu do nasazovaného plynu za použití čerstvě nasazovaného roztoku katalyzátoru dochází při udržování stejných podmínek jako v předchozích pokusech znovu po 11 dnech к zastavení reakce, ježto také nyní vzrůstá obsah propylenu v nasazeném plynu v důsledku již neúplné konverze na více než 60 °/o.
Neúplná konverze propylenu zaváděného v konstantním množství, ke které dochází po krátkodobé nepřítomnosti propanu ukazuje, že ubývá aktivita roztoku katalyzátoru.
Dále se ukáže, že přítomnost propanu ve směsi nasazovaných látek při hydroformylaci propylenu s roztokem trifenylfosfinu obsahujícím rhodium, jako katalyzátorem, za současného oddělení produktu hydroformylace s cirkulujícím plynem vede к podstatně nižší koncentraci produktů hydroformylace (například n-butyraldehydu a isobutyraldehydu) v roztoku katalyzátoru než v nepřítomnosti propanu. Místo propanu obsahuje nasazovaný plyn odpovídající větší podíl syntézního plynu. Při pokusu se stanovené množství roztoku katalyzátoru odvádí z autoklávu do tlakové nádoby a tlak se snižuje v odlučovači plynu. Zkouškou se stanoví plyny rozpuštěné v roztoku katalyzátoru a uvolněné po snížení tlaku a isobutyraldehyd a n-butyraldehyd přítomné při vlastní zkoušce katalyzátoru v roztoku katalyzátoru, které jsou produkty hydroformylace. Dostanou se tyto hodnoty:
214 В 3 3
Pokusné podmínky, jako jsou uvedeny svrchu, s propanem:
Pokusný den
| Obsah propanu v nasazovaném plynu v autoklávech | 1 | 5 | 10 | 15 |
| Obsah propanu | 13,4 | 12,2 | 11,5 | 12,8 |
| Obsah propylenu Obsah produktů hydroformylace v roztoku | 8,4 | 7,8 | 8,2 | 7,9 |
| katalyzátoru n-C4-al % hmot. | 1,5 | 1,6 | 1,7 | 1,5 |
| i-C4-al % hmot. | 0,08 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Pokusné podmínky, jako jsou uvedeny svrchu, avšak s | nižším obsahem propanu. | |||
| Obsah propanu v nasazovaném plynu v autoklávech | ||||
| Obsah propanu | 2,0 | 2,1 | ||
| Obsah propylenu Obsah produktů hydroformylace v roztoku | 8,6 | 9,5 | ||
| katalyzátoru n-C4-al °/o hmot. | 4,5 | 4,0 | ||
| i-C4-al % hmot. | 0,5 | 0,35 |
Přítomností propanu v cirkulujícím plynu se snižuje množství reaktivních aldehydů, které jsou stále obsažené v roztoku katalyzátoru, vyhne se tím aktivaci roztoku a prodlužuje podstatně životnost
Příklad 2
Ve stejné aparatuře a za stejných reakč ních podmínek jako v příkladě 1 se hydroformyluje místo propylenu 1-butylen, a to jak za přídavku butanu, tak bez něho. Toliko teplota v chladiči se zvýší na 35 °C, aby se zamezilo kondenzaci 1-butenu a butanu z cirkulujícího plynu. Výsledky pokusů stanovené přitom během 21- nebo ládenního trvání jsou shrnuty v tabulce 3 a 4.
TABULKA 3
Reakce 1-butenu v přítomnosti butanu Aparatura jako v příkladě 1 Teplota roztoku katalyzátoru
Tlak
Cirkulující plyn
Nasazovaný 1-buten
130 CC
3,0 MPa litrů za hodinu při daném tlaku
250 g/1
Produkt Pokusný den
| Složení (% obj.) | 1 | 7 | 14 | 21 |
| Nasazovaný plyn v autoklávu | ||||
| (Čerstvý a cirkulující plyn) | ||||
| 1-buten | 14,2 | 15,1 | 15,4 | 14,6 |
| butan | 13,1 | 13,8 | 13,0 | 23,8 |
| CO | 35,7 | 35,0 | 35,4 | 35,8 |
| H2 | 37,0 | 36,1 | 36,2 | 36,8 |
| Množství vyrobeného tekutého produktu g/h | 177 | 278 | 271 | 276 |
| Složení (% hmot.) | ||||
| butan | 5,1 | 6,2 | 4,8 | 6,2 |
| 1-buten | 6,3 | 7,2 | 5,5 | 7,5 |
| 2-methylbutanal | 11,5 | 11,2 | 12,1 | 10,8 |
| n-pentanal | 76,6 | 74,8 | 76,9 | 75,0 |
| 2-methylbutanol | 0,1 | 0,1 | 0,2 | 0,1 |
| n-pentanol | 0,3 | 0,4 | 0,4 | 0,3 |
| výševroucí látky | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Množství uvolněného plynu 1/h | 60 | 61 | 64 | 62 |
Průměrné složení uvolněných plynů butan 43 %
1-buten 47 '%
CO 6 %
H2 4 %
12.1 4 8 3 3
Fokus ukazuje, že konverze 1-butenu během trvání pokusu neklesá a s tím také nedochází ke snížení aktivity roztoku katalyzátoru.
Pro srovnání se provede reakce . 1-butenu za shora stejných podmínek, avšak v nepřítomnosti butanu. Přitom získané výsledky pokusů jsou uvedeny v tabulce 4.
TABULKA 4
Reakce 1-butenu v nepřítomnosti dodatkové zaváděného butanu
Podmínky jako v tabulce 3
Produkt Pokusný den
| Složení (% obj.) | 1 | 7 | 14 | 25 |
| Nasazovaný plyn v autoklávu | ||||
| (Čerstvý a cirkulující plyn) | ||||
| butan | 15,0 | 14,2 | 28,8 | 68,7 |
| buten | 0,5 | 0,4 | 0,5 | 0,2 |
| CO | 42,1 | 42,0 | 35,2 | 15,5 |
| Hž | 42,4 | 43,4 | 35,7 | 15,6 |
| Množství vyrobeného tekutého produktu g/h246 | 237 | 142 | — | |
| butan | 0,1 | 0,2 | 0,1 | |
| buten | 7,5 | 8,5 | 9,8 | |
| 2-imethylbutanal | 13,0 | 12,1 | 12,2 | |
| pentanal ........ | 79,0 | 78,7 | 77,5 | |
| pentanol | 0,3 | 0,4 | 0,3 | |
| 2-methylbutanol | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |
| výševroucí látky | — | — | — | |
| Množství uvolněného plynu 1/h | 44 | 48 | 70 | |
| Složení (% obj.) | ||||
| butan | 2 | 2 | 1 | |
| 1-buten | 75 | 73 | 81 | |
| CO | 13 | 14 | 8 | |
| Ha | 10 | 11 | 10 | |
| Reakce se přeruší po 9 dnech jako důsledek poklesu | aktivity | roztoku | katalyzátoru, |
co zvýší koncentraci 1-butenu v cirkulujícím plynu nad 70 %.
Claims (1)
- Způsob výroby aldehydů hydroformylací olefinů, při kterém se olefiny zavádějí společně s oxidem uhelnatým, vodíkem a nasycenými uhlovodíky do roztoku komplexu rhodiumkarbonylové sloučeniny a trífenylfosfinu jako katalyzátoru a fosfinů jako rozpouštědla, bezprostředně se oddělí vzniklé produkty hydroformylace a nezreagované nasazené látky jako plynný proud z roztoku katalyzátoru, oddělí se tekuté produkty vynalezu hydroformylace z proudu plynů ochlazením a zpětně se zavádějí zbývající plynné reakční produkty za míchání s čerstvou násadou olefinů, oxidu uhelnatého a vodíku do roztoku katalyzátoru, vyznačující setím, že proud plynu zaváděný do· roztoku katalyzátoru obsahuje 5 až 30 % objemových nasyceného uhlovodíku s 1 až 5 atomy uhlíku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792928314 DE2928314A1 (de) | 1979-07-13 | 1979-07-13 | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214833B2 true CS214833B2 (en) | 1982-06-25 |
Family
ID=6075619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS804829A CS214833B2 (en) | 1979-07-13 | 1980-07-07 | Method of making the aldehyds |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4299990A (cs) |
| JP (1) | JPS5827777B2 (cs) |
| AT (1) | AT372673B (cs) |
| AU (1) | AU538102B2 (cs) |
| BE (1) | BE884207A (cs) |
| BR (1) | BR8004316A (cs) |
| CA (1) | CA1118451A (cs) |
| CS (1) | CS214833B2 (cs) |
| DE (1) | DE2928314A1 (cs) |
| ES (1) | ES8104982A1 (cs) |
| FR (1) | FR2460909A1 (cs) |
| GB (1) | GB2055367B (cs) |
| HU (1) | HU184309B (cs) |
| IT (1) | IT1145350B (cs) |
| NL (1) | NL8003758A (cs) |
| PL (1) | PL126648B1 (cs) |
| SE (1) | SE447242B (cs) |
| YU (1) | YU40601B (cs) |
| ZA (1) | ZA804107B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4443638A (en) * | 1981-04-03 | 1984-04-17 | Conoco, Inc. | Preparation of alcohols from internal olefins |
| DE3114147A1 (de) * | 1981-04-08 | 1982-10-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von aldehyden |
| US4528404A (en) * | 1983-03-16 | 1985-07-09 | Exxon Research And Engineering Co. | High temperature hydroformylation in the presence of triarylphosphine rhodium carbonyl hydride complex catalyst systems |
| US4654445A (en) * | 1984-11-26 | 1987-03-31 | Mitsui Toatsu Chemicals Incorporated | Preparation process of 2-chloropropionaldehyde |
| DE3546123A1 (de) * | 1985-12-24 | 1987-06-25 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
| JPH0612992B2 (ja) * | 1986-02-26 | 1994-02-23 | 日清製粉株式会社 | 固定化プロテア−ゼの製法 |
| JP2862509B2 (ja) * | 1996-05-28 | 1999-03-03 | 東洋電化工業株式会社 | リパーゼ固定化用担体及び固定化リパーゼ |
| DE10031519A1 (de) * | 2000-06-28 | 2002-01-10 | Basf Ag | Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, I |
| DE10031518A1 (de) * | 2000-06-28 | 2002-01-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroformylierungsprodukten des Propylens und von Acrylsäure und/oder Acrolein |
| DE10031517A1 (de) * | 2000-06-28 | 2002-01-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroformylierungspordukten von Olefinen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen |
| US7868201B2 (en) * | 2005-07-01 | 2011-01-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process and catalyst for oxidation of hydrocarbons |
| US8822734B2 (en) * | 2011-03-04 | 2014-09-02 | The University Of Kansas | Single solvent gas expanded hydroformylation process |
| EP3414220B1 (en) * | 2016-02-11 | 2021-10-13 | Dow Technology Investments LLC | Processes for converting olefins to alcohols, ethers, or combinations thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE754724A (fr) | 1969-08-12 | 1971-01-18 | Progil | Procede d'hydroformylation des olefines et catalyseurs utilisesa cet effet |
| US4060557A (en) * | 1973-06-04 | 1977-11-29 | Texaco Inc. | Hydroformylation |
| JPS5115007A (en) * | 1974-07-24 | 1976-02-06 | Shinmazusawa Kogyo Kk | Shakenyosuino fuhaiboshihoho |
| US4201728A (en) * | 1977-08-19 | 1980-05-06 | Celanese Corporation | Hydroformylation catalyst and process |
| US4230641A (en) * | 1977-11-21 | 1980-10-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydroformylation of olefins |
| US4215077A (en) * | 1978-02-09 | 1980-07-29 | Kuraray Co., Ltd. | Hydroformylation of olefins |
-
1979
- 1979-07-13 DE DE19792928314 patent/DE2928314A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-06-27 NL NL8003758A patent/NL8003758A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-06-30 US US06/164,386 patent/US4299990A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-02 YU YU1727/80A patent/YU40601B/xx unknown
- 1980-07-03 GB GB8021874A patent/GB2055367B/en not_active Expired
- 1980-07-03 ES ES493071A patent/ES8104982A1/es not_active Expired
- 1980-07-04 SE SE8004960A patent/SE447242B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-07-04 FR FR8014981A patent/FR2460909A1/fr active Granted
- 1980-07-04 AT AT0349780A patent/AT372673B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-07 PL PL1980225528A patent/PL126648B1/pl unknown
- 1980-07-07 BE BE0/201320A patent/BE884207A/fr unknown
- 1980-07-07 CS CS804829A patent/CS214833B2/cs unknown
- 1980-07-07 HU HU801691A patent/HU184309B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-07-07 JP JP55091813A patent/JPS5827777B2/ja not_active Expired
- 1980-07-08 ZA ZA00804107A patent/ZA804107B/xx unknown
- 1980-07-09 CA CA000355753A patent/CA1118451A/en not_active Expired
- 1980-07-11 BR BR8004316A patent/BR8004316A/pt unknown
- 1980-07-11 AU AU60355/80A patent/AU538102B2/en not_active Ceased
- 1980-07-11 IT IT49234/80A patent/IT1145350B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6035580A (en) | 1981-01-15 |
| PL225528A1 (cs) | 1981-06-05 |
| SE8004960L (sv) | 1981-01-14 |
| JPS5615231A (en) | 1981-02-14 |
| HU184309B (en) | 1984-08-28 |
| SE447242B (sv) | 1986-11-03 |
| GB2055367B (en) | 1983-09-21 |
| FR2460909A1 (fr) | 1981-01-30 |
| JPS5827777B2 (ja) | 1983-06-11 |
| BR8004316A (pt) | 1981-01-27 |
| AU538102B2 (en) | 1984-07-26 |
| BE884207A (fr) | 1981-01-07 |
| ATA349780A (de) | 1983-03-15 |
| PL126648B1 (en) | 1983-08-31 |
| NL8003758A (nl) | 1981-01-15 |
| ES493071A0 (es) | 1981-05-16 |
| CA1118451A (en) | 1982-02-16 |
| DE2928314A1 (de) | 1981-02-12 |
| YU40601B (en) | 1986-02-28 |
| ES8104982A1 (es) | 1981-05-16 |
| FR2460909B1 (cs) | 1984-03-30 |
| AT372673B (de) | 1983-11-10 |
| YU172780A (en) | 1983-09-30 |
| ZA804107B (en) | 1981-07-29 |
| GB2055367A (en) | 1981-03-04 |
| IT8049234A0 (it) | 1980-07-11 |
| US4299990A (en) | 1981-11-10 |
| IT1145350B (it) | 1986-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2859955B2 (ja) | オレフィンの低圧ロジウム接触ヒドロホルミル化 | |
| US6969777B2 (en) | Method for the hydroformylation of olefins comprising 2 to 8 carbon atoms | |
| CS339991A3 (en) | Enhanced hydroformylation process | |
| KR20020025747A (ko) | 올레핀의 하이드로포르밀화를 위한 안정한 로듐 촉매 | |
| CS214833B2 (en) | Method of making the aldehyds | |
| JPS6160057B2 (cs) | ||
| US5763678A (en) | Hydroformylation process employing loop reactors | |
| JPH03204831A (ja) | オレフィンのヒドロホルミル化法 | |
| KR0131293B1 (ko) | 하이드로포르밀화 촉매의 재활성화 방법 | |
| EP0720596A1 (en) | Two stage hydroformylation procedure | |
| US4388476A (en) | Hydroformylation process with rhodium catalyst and oxygen stabilization thereof | |
| JPS5829928B2 (ja) | オレフイン性化合物のカルボニル化方法 | |
| KR100916954B1 (ko) | 알데하이드의 제조 방법 | |
| US6914162B2 (en) | Method for producing hydroformylation products of olefins with 2 to 8 carbon atoms | |
| US4616096A (en) | Process for the production of aldehydes | |
| CS276451B6 (en) | Hydroformylation process with recycling of rhodium-based liquid catalyst | |
| US2705729A (en) | Carbonylation of olefins | |
| KR101206098B1 (ko) | 올레핀의 2단계 하이드로포밀화 방법, 및 이에 사용되는 반응 장치 | |
| KR101457734B1 (ko) | 올레핀의 하이드로포밀화 반응촉매의 분리 장치와 이를 이용한 분리 방법 | |
| US7208635B2 (en) | Method for the hydroformylation of olefins with 2 to 6 carbon atoms | |
| JP7707517B2 (ja) | アルデヒドの製造方法 | |
| US20230227388A1 (en) | Process for Producing Mixed Alcohols from Purge Stream Containing Octene | |
| US2688042A (en) | Carbonylation of mixed olefins | |
| KR101379989B1 (ko) | 올레핀으로부터의 알데히드 제조 방법, 및 이에 사용되는 반응 장치 | |
| JPS5857414B2 (ja) | 酸素含有化合物の連続的製造法 |