CS213393B2 - Method of heat cleavage of dihydroxydiphenylalkans - Google Patents
Method of heat cleavage of dihydroxydiphenylalkans Download PDFInfo
- Publication number
- CS213393B2 CS213393B2 CS795311A CS531179A CS213393B2 CS 213393 B2 CS213393 B2 CS 213393B2 CS 795311 A CS795311 A CS 795311A CS 531179 A CS531179 A CS 531179A CS 213393 B2 CS213393 B2 CS 213393B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction medium
- cleavage
- dihydroxydiphenyl
- product
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
- C07C37/52—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by splitting polyaromatic compounds, e.g. polyphenolalkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob tepelného· štěpení dihydro.xydifenylalkanů s 15 až 20 atomy uhlíku za sníženého tlaku v přítomností bazického katalyzátoru za vzniku odpovídajících alkenylfenolů a/nebo jejich oligomerů spočívá v tom, že se do inertního organického' reakčního prostředí obsahujícího uvedený bazický katalyzátor a vyhřívaného na 200 až 250 °C za sníženého tlaku 1333 až 13 332 kPa nepřetržitě dávkuje uvedený dihydroxydlfenylalkan rychlostí, při níž koncentrace dihydroxydifenylalkanu v reakčním prostředí se udržuje na 0,5 až 30 % hmotnostních a produkt štěpení se nepřetržitou destilací odvádí z reakčního prostředí a izoluje se.
Tento vynález se týká způsobu tepelného itěpení dihydroxydifenylalkanů s 15 až 20 · itomy uhlíku v přítomnosti bazického kata.yzátoru. za· vzniku •odpovídajících alkenylřeno«lů a/nebo jejich oligomerů.
Je známo, že dihydroxydifenylalkany se stepí zahříváním v přítomností bazického katalyzátoru za vzniku fenolů a alkenylfenolů. Pro výrobu alkenylfenolů štěpením dihydroxydifenylalkanů byly navrženy různé metody. Avšak všechny tyto metody spočívají ve zkapalnění nebo· odpaření dihydroxydifenylalkanů bez použití reakčního prostředí a styku kapaliny nebo páry s bazickým katalyzátorem.
Například GB patent č. 905 994 uvádí metodu, která spočívá v přidání hydroxidu sodného k dihydroxydifenylpropanu ve směsi zahřáté na teplotu 180 až 260 °C za sníženého tlaku, aby se roztavila, a. v rychlém ochlazení produktu štěpení, který se vydestiluje za .vzniku pevné látky. Dále· uvádí zmíněný patentový spis metodu, která spočívá v odpaření dihydroxydifenylpropanu v odparce s filmem· kapaliny při teplotě 260 °C, vedení odpařeného produktu ložem katalyzátoru tvořeného. směsí hydroxidu sodného a vápenatého (natronovým vápnem], aby se surovina rozložila v plynné fázi, produkt se rychle •ochladí a získá v pevném skupenství. Není dosud známa žádná metoda, která by při štěpení používala reakčního prostředí.
Reakce spočívající .ve štěpení dihydroxydifenylalkanů a vedoucí k · výrobě alkenylfenolů vyžaduje latentní výparné teplo pro odpaření produktu a odebírá se z .reakčního systému, mimo energii potřebnou· ke štěpení. Množství energie potřebné k tomuto· účelu je značné. U známých metod, kdy se dihydroxydifenylalkan štěpí v kapalném stavu, je z tohoto · důvodu obtížné do reakčního systému dodat tak velké množství energie. Jiný nedostatek známých metod spočívá v tom, že koncentrace výchozího materiálu je vysoká a· část výchozího materiálu se vydestiluje s produktem · štěpení, aniž by se rozštěpila. Kromě toho· dochází k vedlejším· reakcím, jako dealkylaci .výsledného- .alkenylfeniolu nebo konverzi výchozího materiálu a/nebo· produktu na pryskyřici vzhledem, k místnímu přehřátí. Výsledkem je pokles výtěžku .požadovaného produktu a proniknutí vedlejších produktů do produktu konečného, což snižuje jeho· čistotu. Reakce vedoucí ke štěpení dihydroxydifenylalkanů s bazickými katalyzátory způsobuje různé problémy při průmyslovém provedení, i když jde o dobře známou reakci.
Účelem tohoto vynálezu je vypracovat postup pro snadnou průmyslovou výrobu alkenylfenolů, při které by se v podstatě odstranily shora uvedené nedostatky spojené s výrobou alkenylfenolů tepelným štěpením dihydroixxdífeny lalkanů v přítomnosti bazi c kých katalyzátorů.
Shora uvedeného účelu tohoto vynálezu se dosahuje tepelným· štěpením dihydroxy deeyylalklnů s Í5 .až 20 atomy uhlíku v přítomnosti bazického katalyzátoru. · Podstata vynálezu spočívá v tom, že se do inertního organického reakčního prostředí obsahujícího· uvedený bazický katalyzátor a vyhřívaného na 200 až 250 °'C za sníženého' tlaku 1333 až 13 332 k.Pa nepřetržitě dávkuje uvedený dihydroxydifenylalkan rychlostí, při níž koncentrace ·dihydroxddifeydl·a·lkanu v reakčnírn prostředí se udržuje na 0,5 až 30 procentech hmotnostních- a produkt štěpení se nepřetržitou destilací odvádí z reakčního· prostředí a izoluje se.
Dihydroxydieenylalkan používaný při postupu podle vynálezu tvoří gemínální dihydroxy^i^t^^nyl^^^arivát (gem-derivát) alifatického nebo· alicyklického uhlovodíku obsahující 2 až 7 atomů uhlíku, který je .popřípadě substituován fenylovou skupinou a každá hdd.ro·xyfeyylová skupina je popřípadě substituována jednou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku. Specifické příklady dihydroxydifenyla.lkayů zahrnují
2.2- (4,4‘-dihydroxydif e.nyl) propan, 2- (4-hytdroxyfenyl )-2-( 2‘-hydroxyf enyl) - propan, ,
2.2- (4,4‘-dihydr oxy-B^-dimethyldif enyl) propan,
2.2- ^^-dihydroxy-S-methyldlienyl) propan,
1.1- ( 4,4‘-dihydroxydif enyl) ethan,
1.1- ( 4,4* -dihy· droxydlfeny 1) prtíp an,
1.1- ^З^ЛуЛюкуШ enyl jbutan,
2.2- (4,4<-dihydroxydif enyl) butan,
2.2- ( 4,4<-dihydroxydífei^iyl) -3-m’ethylbutan,
1.1- (4,4‘-dihydгoxydifeУdl) -2-methylpropan,
2.2- (4,4‘-di.hydroxydif enyl) pentan,
3.3- ( 4,4‘-dihydr oxydif onll) pentan,
2,2- [ 4,4ť--HЬycldoxydii:fee:yd]-4--ιmtllylaPetan, ·
4.4- (4,4‘-dihddroxydifeyyl jheptan,
1.1- (4,4‘-dihydroxydif.enyl.) cyklohexan,
1.1.1- (4,4‘-dihydnoxytrifenyl) ethan a
2,22 (2,2‘-dihydroxy-4,4‘-diterc..bu-tyldi- , fenyl) propan
U tohoto vynálezu se jako: výchozí materiál mohou použít nejen dihydroxydifeny.lalkany o: vysoké čistotě, · ale také takové, které obsahují dehtovitý vedlejší produkt vzniklý kondenzační reakcí mezi fenolem a ketonem, při výrobě dihydroixydifenylalkanů z fenolů a ketonů. Ke štěpení dihydrox:ydieenylalkanu při způsobu podle tohoto vynálezu se inertní organické reakční prostředí musí zahřívat na teplotu dostačující pro hladké štěpení dihdd.ro·xydifeyyI·alkayů na fenol a alkenylfenol. Tato teplota je běžně s výhodou v rozmezí 150 až 250 °C. Je-li teplota inertního organického reakčního· prostředí nižší než 150 °C, štěpení dihydroxydiΙο^ι^ι^ se zřetelně zpomaluje a reakční doba tak prodlužuje. Kromě toho část dihydrcxydifenylalkanu vydestiluje nerozštěpená a dochází ke smíchání s produktem, což snižuje čistotu požadovaného produktu. Je-li teplota inertního organického* reakčního · prostředí vyšší než 250 °C, · dochází k ve213393 dlejším reakcím, jako -dealkylaci výsledného alkenylfenolu nebo konverzi -výchozího materiálu a/nebo produktu na pryskyřici, - projevuje se sklon ke snížení výtěžku -a· čistoty produktu. Zvláště výhodné jsou teploty v rozmezí 200 až 240 °C, protože se snižuje tvorba vedlejších produktů a štěpící reakce probíhá snadno.
Kromě toho se při svrchu štěpící reakci musí rychle z .reakčního systému -vydestilovat produkt štěpení, - poté - co vznikl. Z tohoto: důvodu -se reakční systém pro štěpení nebo inertní organické reakční prostředí - musí udržovat za sníženého tlaku.
Stupeň snížení tlaku -se mění v závislosti na teplotě při štěpení, ale obvykle se -dává přednost štěpícímu tlaku -v rozmezí 1333 až 13 332 Pa. Je-li tlak nižší než 1333 Pa, část výchozího dihydroxydifenylalkanu nebo část inertního -organického reakčního -prostředí se Oddestiluje společně s produktem štěpení a dochází ke smíchání s produktem, u kterého se snižuje jeho, čistota. Je-li tlak vyšší než 13 332 Pa, je obtížné vydestilovat produkt štěpení z reakčního systému a v důsledku toho se doba setrvání produktu v reakčním systému prodlužuje. Vedlejší reakce, například dealkylace výsledného alkenylfenolu, má -sklon ke snížení -výtěžku požadovaného produktu. Vedlejší produkty se též mohou smíchat s požadovaným produktem -a snížit jeho čistotu. Aby se rychle vydestiloval produkt štěpení z reakčního systému a reakce -probíhala hladce, dává se přednost tlaku 6666 až 13 332 Pa a zvláště výhodný je tlak v rozmezí 6 666 až 10 666 Pa.
K provedení štěpící -reakce dihydroxydifenylalkanu při svrchu uvedené teplotě- a tlaku je jako inertní organické reakční pnostředí výhodné vysokovroucí inertní organické rozpouštědlo, které má - teplotu tání nebo -měknutí maximálně 15CPC a -nižší tlak páry, než je tlak páry výsledného alkenylfenolu při -teplotě štěpení dlhydroxydifenylalkanu. Přesněji uvedeno·, výhodná vysokovroucí inertní -organická rozpouštědla jsou ta, která mají tlak páry při teplotě 250 °C maximálně 13 332 Pa. Příklady těchto organických rozpouštědel jsou přenášeče -tepla uhlovodíkového typu, jako alkylnaftaleny (olej KSK -a olej Neo- SK, dostupné jako japonské obchodní produkty), vysokovroucí látky vznikající jako vedlejší produkty kondenzační reakcí mezi fenoly a ketony, například zbytky z destilační nebo extrakční věže, které zbývají po· oddělení bisfenolu A destilací nebo -extrakcí z- reakčního produktu fenolu -a acetonu při· -výrobě bisfenolu A [označováno jako zbytek z destilace bisfenolu A), fenolové pryskyřice novolakového typu, které mají teplotu měknutí 60- až 150 °C, stanoveno podle normy JIS K-2531 (JIS je zkratka pro japonskou průmyslovou normu, Japanese Industrial Standarde) a získávají se kondenzací formaldehydu s přebytkem fenolu nebo kresolu v přítomnosti kyseliny.
Talk· reakční prostředí dobře rozpouštějí dihydroxydifenylalkany při svrchu upřesněné teplotě štěpící reakce.
Bazické katalyzátory používané při postupu podle tohotot vynálezu -zahrnují například kysličníky, hydroxidy nebo uhličitany alkalických kovů nebo kovů -alkalických zemin, jako hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan, .sodný, -uhličitan -draselný, kysličník vápenatý -a hydroxid vápenatý, soli alkalických kovů odvozené od fenolů, jako fenoxid sodný -nebo· sodnou sůl kondenzačního produktu vzniklého z fenolu* nebo kresolu -a acetonu [například bisfenolu A) a soli alkalických kovů odvozené od slabě kyselých alifatických kyselin, například octan sodný. Výhodné množství bazického· katalyzátoru činí 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo k reakčnímu -prostředí.
Štěpící reakce dihydroxydifenylalkanu při postupu podle vynálezu se provádí -dávkováním reaikčníh-o prostředí a bazického katalyzátoru -do reaktoru vybaveného přívodem výchozího materiálu, odvodem pro destilovaný produkt štěpení, teploměrem' a popřípadě míchacím [nebo -mísícím.) zařízením, přičemž reakční prostředí obsahující bazický katalyzátor se udržuje při zvýšené teplotě, s výhodou 150 -až 250 °'C, za sníženého· tlaku, s -výhodou 1 333 až 13 332 Pa a- při zavádění -dihydroxydifenylalkanu. Výsledkem je rozpuštění dihydroxydifenylalkanu v reakčním prostředí a jeho štěpení v přítomnosti bazického katalyzátoru, - -rovněž rozpuštěného v reakčním prostředí, za vzniku příslušného -alkenylfenolu a fenolu. Tyto produkty se odpařují a· rychle odstraňují destilací z reakčního· systému.
U postupu podle vynálezu je podstatné, aby při svrchu uvedené -operaci se dihydroxydifeny-lalikan nepřetržitě dávkoval do reakčního prostředí takovou rychlostí, aby se v reakčním prostředí udržovala koncentrace dihydroxydifenylalkanu -maximálně- 30- % hmotnostních. Je-li dihydroxydifenylalkan dávkován takovou rychlostí, že jeho koncentrace v reakčním prostředí -překročí 30 proč, hmotnostních, destilace nerozštěpeného výchozího- materiálu. Kromě toho v takovém případě selže dodávka tepla v množství doosačujícím pro destilaci produktu štěpení a množství produktu štěpení, které se tvoří v reakčním systému, -vzrůstá, což je příčinou vedlejších reakcí, jako -konverze produktu na pryskyřici nebo dealkylace produktu, -a výsledkem je snížení výtěžku. Proto doba -setrvání produktu -štěpení v reakčním systému musí být zkrácena při zachování -koncentrace dihydroKydifenylalkanu v reakčním prostředí maximálně 30 '% hmotnostních.
Štěpící reakce dihydroyydifenylalkanu a destilace produktu štěpem -probíhají zvláště hladce - a lze dosáhnout dobrých výsledků, je-li koncentrace dihydroyydifenylalka.nu. v reakčním prostředí v rozmezí 2 až 15 % hmotnostních.
Koncentrace dihydrOxydifenylaltaniu v reakčním prostředí se může snadno stanovit například plynovou chromatografií.
Míchání (nebo1 míšení) reakčního prostředí s výchozím materiálem- a katalyzátorem ie možné běžnou mechanickou -metodou. - Při způsobu podle vynálezu je však výhodné probublá-vat reakčním prostředím inertní plyn, jako -dusík, kysličník uhličitý, helium nebo argon. V důsledku toho se- reakční prostředí míchá (nebo mísí), dochází k hladkému štěpení dihydroxydifenylalkanu a usnadní se vydestilování produktu štěpení z reakčního systému.
Produkt štěpení, který se vydestiluje z reakčního systému, tvoří směs fenolu a alkenylfenolu. Produkt se může -snadno získávat ochlazením a kondenzací. Přitom se část alkenylfenolu může polymerovat za- vzniku polymeru tvořeného' tímto alkenylfenolem·.
Při štěpení dihydroxydlfenyíalkanu v reakčním prostředí, které se provádí za udržování koncentrace výchozí látky v reakčním prostředí maximálně 30 o/0 hmotnostních, vzroste účinnost přenosu tepla a usnadní se -dodávání velkého množství energie potřeného pro štěpící reakci a- destilaci výsledného alkenylfenolu. Kromě toho je možné vyhnout -se -místnímu přehřátí. Proto při způsobu podle vynálezu se může snadno řídit teplota, -při které se štěpí dihydroxydifenylalkan. V -důsledku toho štěpící reakce dihydroxydifenylalkanu -probíhá snadno· a výsledný alkenylfenol se může rychle vydestilovat z reakčního systému, aniž by se způsobilo zdržení v reakčním systému po dobu příliš -dlouhou.
Způsob podle vynálezu umožňuje účinně štěpit dihydroxydifenylalkan a mohou se získat alkenylíenioly o vysoké čistotě v takřka kvantitativním výtěžku.
Následující příklady provedení přesněji ilustrují způsob podle vynálezu. V těchto příkladech jsou všechny procentuální údaje uvedeny hmotnostně.
Příklad 1
Do reaktoru (o objemu 1 litr) vybaveného přívodem pro -dávkování výchozího materiálu, odvodem pro -cddestilování produktu štěpení a přívodním potrubím (k probublávání) pro inertní plyn a teploměrem, se dávkuje 80 g (hloubka kapaliny 3,0 cm) oleje
KSK a 0,08 g hydroxidu sodného. Teplota oleje KSK se udržuje na 240 °C -a uvnitř - reaktoru je udržován tlak 6 666 Pa. - Do oleje KSK se -přívodem pro dávkování výchozího materiálu nepřetržitě -dávkuje roztavený bisfenol A, a to rychlostí 400 g za' hodinu. Po uvedenou dobu se olejem, KSK probublává plynný dusík zaváděný přívodním potrubím rychlostí 4 litry za -minutu. V -důsledku toho' štěpící -reakce bisfenolu A -a vydestilování produktu štěpení probíhá- hladce a koncentrace bisfenolu A v -oleji KSK se udržuje v průměru 12,6 %.
Produkt štěpení -se vydestiluje z reaktoru a ochladí, aby zkondenzoval a shromažďuje se.
Svrchu uvedené reakce ,se provádějí 10 hodin a rozštěpí se 4 000 g bisfenolu A. Tím se získá 3 980 g -produktu štěpení Ve výtěžku
99.5 o/o; Bylo shledáno, že produkt štěpení sestává ze -41,0 % fenolu, 27,1 % p-isopropenylfenolu, 30,6 o/o dimeru p-isopropenylfenolu a 1,3 % trimeru p-isbpropenylfenolu.
Příklad 2
Do stejného· reaktoru jako je -popsán v příkladu 1 -se nadávkuje 80 g (hloubka kapaliny 2,9 cm) zbytku z destilace bisfenolu A a -0,08 g hydroxidu sodného. Za stejných podmínek jako v příkladu 1 se v reaktoru rozštěpí 4 000 g -bisfenolu A. Koncentrace bisfenolu A v reakčním prostředí -se udržuje 13 %. Získá se tak 3 990 g produktu štěpení, ve výtěžku 99,8 %. - Bylo shledáno, že -produkt štěpení -sestává z 41,1'% fenolu,
27.5 o/o p-isopropenylfenolu, 31,1 % -ďlmieru p-isopropenylfenolu a 0,3 % trimetru p-isbpropenylfenolu.
Příkl ady 3 -až 6
Do stejného -reaktoru Jako -v příkladu 1 se nadávkuje 80 g (hloubka kapaliny 2,9 cm) zbytku z destilace bisfenolu A a bisfenol A se štěpí za podmínek uvedených v tabulce 1, ve které teplota štěpení se vztahuje k teplotě zbytku z destilace bisfenolu A a štěpící tlak se vztahuje k tlaku uvnitř reaktoru. Během reakce se přívodní trubicí zavádí plynný dusík rychlostí 4,0 litry za -minutu a -probublává se zbytkem z destilace bisfenolu A.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
| TABULKA | 1 | |||||
| Příklad Bazický katalyzátor | Teplota | Štěpící | Rychlost | Koncen- | Doba | Celkové |
| Typ Množství | štěpení | tlak | dájvkováiní trace bis- | Štěpení | množství | |
| (g) | (°C) | (Pa] | bisfenolu | ‘fenolu A | (h) | •nadávko- |
| A (g/h] | (% hmot. ] | vaného bisfenolu |
A (g)
| 3 | Hydroxid .draselný | 0,11 | 10 | 4 000 | 300 | 28 | 10 | 3 000 |
| 4 | Sodná sůl bisfenolu A | 0,31 | 245 | .9 333 | 500 | 15 | 10 | 5 '000 |
| 5 | Hydroxid sodný | 0,08 | 250 | 13 332 | 500 | 5 | 10 | 5 '000 |
| •6 | Hydroxid sodný | 0,02 | 230 | 6 '666 | 48 | 0,5 | 10 | 500 |
| TABULKA 2 | ||||||
| Příklad | Produkt štěpení | Sležení produktu Štěpení | ||||
| Množství (g) | Výtěžek (d%) | ·. Fenol (%) | Monomer* (%) | Dimer” (%] | Trimer” (%] | |
| 3 | 2 955 | 98,5 | 41,1 | 27,0 | 30,7 | 1,2 |
| 4 | 4 975 | 99,5 | 41,1 | 27,2 | 31,0 | 0,7 |
| 5 | 4 980 | 99,6 | 41,0 | 27,6 | 30,9 | 0,5 |
| 6 | 490 | 98,0 | 40,8 | 27,1 | 31,1 | 1,0 |
*: Monomer, dimer a trimer označují monomer, dimer a trimer p-isopropenylfenolu.
Příklad 7
Do stejného reaktoru jako je popsán v příkladu 1 se nadávkuje 80 g (hloubka kapaliny 2,9 cm] novolakové pryskyřice o teplotě měknutí 90 °C (stanoveno podle· normy JIS K-2531] a 0,08 g hydroxidu sodného. Za stejných podmínek jako jsou popsány v příkladu 1 se štěpí 4 000' g bisfertolu A. Koncentrace bisfeniolu A v 'reakčním· prostředí se udržuje 12,5 %. Získá se 3 950' g produktu štěpení ve výtěžku 98,8 °/o. Bylo shledáno, že produkt štěpení Ses-tává z 41,0 o/o fenolu, z7,Ó ' % p-isopropenylfenolu, 30,9 % dimeru p-isopropylenfenolu a 1,1 % trimeru p-isopropenylfenolu.
Srovnávací příklad 1
Do stejného reaktoru jako je popsán v příkladu 1 se nadávkuje 0,08 g hydroxidu sodného. Uvnitř .reaktoru 'se udržuje teplota 240 °C a tlak 6 666 Pa. Do reaktoru se nepřetržitě dávkuje roztavený bisfenol A, a to přívodem pro dávkování výchozího materiálu, rychlostí 400 g za hodinu.
Zpracuje-li .se shora popsaným postupem 800 g bisfenolu A, množství výsledného produktu štěpení činí pouze. 500 g a 300 g dehtovité látky usazené v reaktoru. Výtěžek produktu je 62,5 %. Bylo zjištěno, že výsledný produkt štěpení tvoří 55,5 o/0 fenolu, 5,1 proč. p-isopropenylfenolu, 4,2 % ' dime.ru p
-isoproipenylfenolu a 35,2 % vysokovroucích látek.
Srovnávací příklad 2
000 g bisfenolu A se zpracuje za stejných podmínek jako v příkladu' 1 s tím rozdílem, že rychlost dávkování bisfenolu A činí 2 000 g za hodinu a koncentrace bisfenolu A v reakčním prostředí se udržuje 50 %.
Získá se 1 676 g (výtěžek 83,8 %] produktu štěpem, který jak bylo zjištěno, sestává z 33,6 o/o fenolu, 20 % bisfenolu, 23,9 % p-isojpropanylfenolu a 22,5 '% dimeru p-isopropenylfenolu.
Příklad 8
Do stejného reaktoru jako· je popsán v příkladu 1 se nadávkuje 80 g (hloubka kapaliny 2,9 cm] zbytku z ' destilace bisfenolu A a 0,08 g hydroxidu sodného a za stejných podmínek jako v příkladu 1 se štěpí 4 000 g
2,2-(4,4‘-dihydroxy-3,3‘-dimetnyl·dlfenyl]propanu. Koncentrace výchozího materiálu v reakčním prostředí se udržuje 15 %. Získá se 3 990' g produktu štěpení ve výtěžku 99,75 proč. Bylo zjištěno, 'že produkt štěpení sestává z 42,0 % o-k.resolu, 52,2 % p-lsopropenyl-o-kresolu, 4,06 o/o dimeru p-isopropenyl-o-kresiolu a 1,74 '% trimeru p-isopropenyl-o-kresolu.
Příklad 9
Do stejného reaktoru jako je popsán v příkladu 1 se nadávkuje 80 g (hloubka kapaliny 3,0 cm) oleje KSK a 0,08 g hydroxidu sodného·. Za stejných podmínek jako v příkladu 1 se štěpí 4 000 g 2,2-(4,4'-dihydroxy-3-methyldifenyl)propanu. Koncentrace výchozího materiálu v reakčním· prostředí se udržuje 13 %. Získá se 3 995 g produktu štěpení ve výtěžku 99,8 %. Bylo zjištěno, že produkt štěpení sestává z 18,2 % fenolu, 28,0 o/0 o-kresolu, 31,3 % p-isopropenylfeniclu a 22,5 % p-isopropenyl-o-kresolu.
Příklad 10
Do stejného· reaktoru jako je popsán v příkladu 1 se nadávkuje 80 g (hloubka· kapaliny 2,9 cm) zbytku z destilace bisfenolu A a 0,08 g hydroxidu sodného. Za stejných podmínek jako v .příkladu 1 se štěpí 4000 g
2,2-( 4,4‘-dihydroxy difenyl jbutanu. Koncentrace výchozího materiálu v reakčním· prostředí se udržuje 15 %. Získá se 3 960 g produktu štěpení ve výtěžku 99,0 %, který jak bylo. shledáno sestává z 38,9 % fenlolu a 61,1 o/o 2-(4-:hydroxyfenyl)-2-butenu.
Příklad 11
Do stejného reaktoru jako je popsán v příkladu 1 se nadávkuje 80 g (hloubka kapaliny 2,9 cm.) zbytku z destilace bisfenolu
A a 0,08 g hydroxidu sodného. Za stejných podmínek jako v příkladu 1 .se štěpí 4 000 g
2,2-( 4,4‘-dihydroxydif enyl )-4-methylpenta•nu. Koncentrace výchozího materiálu v reakčním prostředí se udržuje 20 %.
Získá se 3 970 g produktu štěpení ve výtěžku 99,3 %. Bylo· zjištěno., že tento produkt štěpení sestává z 26 % fenolu a 74 % 2- (4-hydroxyfenyl) -4-methyl-2-pentenu.
Příklad 12
Do stejného reaktoru jako je popsán v příkladu 1 se nadávkuje 80 g (hloubka; kapaliny 2,9 cm) zbytku z destilace bisfenolu A a 0,08 g hydroxidu sodného'. Za stejných podmínek jako v příkladu 1 se štěpí 4 000 g 1,1,1- (4,4‘-dihydroxyt.rife.nyl [ethanu. Koncentrace výchozího materiálu v reakčním prostředí se udržuje 20 %.
Získá se 3 990 g produktu štěpení ve výtěžku 99,8 %. Produkt štěpení, jak bylo nalezeno, sestává z 32,4 % fenolu a 67,6 °/o a- (p-hydr oxyf enyl) styrenu.
Příklad 13
Za stejných podmínek jako v příkladu 12 se štěpí l,l-(4,4‘-di.hy'droxydife'nyl)cyklohexan. Výtěžek produktu činí 99,9 °/o. Bylo zjištěno, že produkt štěpení sestává z 35,9 % fenolu a 64,1 % l-( 4-hydroxyfenyl )-l-cyklohexenu.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob tepelného štěpení dihydroxydifenylalkanů s 15 až 20 atomy uhlíku za sníženého tlaku v přítomnosti bazického· katalyzátoru za vzniku odpovídajících alkemylfenolů a/nebo jejich oligomerů, vyznačující se tím, že se do inertního organického reakčního prostředí obsahujícího uvedený bazický katalyzátor a vyhřívaného na 200 až250 °C za sníženého· tlaku 1 333 až 13 332 kPa nepřetržitě dávkuje uvedený dihydroxydifenylalkan rychlostí, při níž koncentrace dihydroxydifenylalkanu v .reakčním prostředí se udržuje na 0,5 až 30 '% hmotnostních a produkt štěpení se nepřetržitou delstilací odvádí z reakčního prostředí a izoluje se.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53098268A JPS5814410B2 (ja) | 1978-08-14 | 1978-08-14 | ジフエニロ−ルアルカンの開裂方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213393B2 true CS213393B2 (en) | 1982-04-09 |
Family
ID=14215186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS795311A CS213393B2 (en) | 1978-08-14 | 1979-08-01 | Method of heat cleavage of dihydroxydiphenylalkans |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4245128A (cs) |
| JP (1) | JPS5814410B2 (cs) |
| AR (1) | AR223842A1 (cs) |
| AU (1) | AU526065B2 (cs) |
| BE (1) | BE878235A (cs) |
| BR (1) | BR7905187A (cs) |
| CA (1) | CA1133017A (cs) |
| CH (1) | CH639930A5 (cs) |
| CS (1) | CS213393B2 (cs) |
| DD (1) | DD145527A5 (cs) |
| DE (1) | DE2932954C2 (cs) |
| ES (1) | ES483354A1 (cs) |
| FR (1) | FR2433501B1 (cs) |
| GB (1) | GB2031407B (cs) |
| HU (1) | HU181914B (cs) |
| IN (1) | IN151891B (cs) |
| IT (1) | IT1122431B (cs) |
| MX (1) | MX150964A (cs) |
| NL (1) | NL181729C (cs) |
| SU (1) | SU971089A3 (cs) |
| YU (1) | YU188879A (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4594459A (en) * | 1985-03-25 | 1986-06-10 | The Dow Chemical Company | Preparation of p-isopropenyl phenol and related compounds |
| US4657890A (en) * | 1985-09-20 | 1987-04-14 | The Dow Chemical Company | Catalyst for preparing p-isopropenyl phenol |
| US4717777A (en) * | 1985-09-20 | 1988-01-05 | The Dow Chemical Company | Process for preparing p-isopropenyl phenol |
| JPS632810U (cs) * | 1986-06-20 | 1988-01-09 | ||
| DE3721853A1 (de) * | 1987-07-02 | 1989-01-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von monomeren alkenylphenolen aus dihydroxydiphenylalkanen |
| DE69121790T2 (de) * | 1990-05-24 | 1997-04-10 | Sumitomo Chemical Co | Positivresistzusammensetzung |
| DE4202804A1 (de) * | 1992-01-31 | 1993-08-05 | Man Technologie Gmbh | Verfahren zur herstellung von faserverbund-keramikgegenstaenden |
| JP3364727B2 (ja) * | 1993-10-22 | 2003-01-08 | イハラケミカル工業株式会社 | ２，２−ビス（３，５−ジ置換−４−ヒドロキシフェニル）プロパン誘導体とその製造方法およびこの誘導体を用いるピロガロールの製造法 |
| JP4447076B2 (ja) * | 1999-07-06 | 2010-04-07 | 三井化学株式会社 | ビスフェノール類の開裂方法 |
| US6303835B1 (en) * | 2000-09-11 | 2001-10-16 | General Electric Company | Method for recovering material values from bisphenol tars |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR69895E (fr) * | 1956-01-31 | 1959-01-09 | Distillers Co Yeast Ltd | Perfectionnements à la récupération des phénols |
| GB880895A (en) * | 1958-12-31 | 1961-10-25 | Bayer Ag | Process for the hydrolysis of condensation products of phenols with aldehydes or ketones |
| DE1235894B (de) * | 1959-08-18 | 1967-03-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkenylphenolen aus Dihydroxydiarylalkanen |
| DE2064108B2 (de) * | 1969-12-31 | 1974-09-26 | Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von Phenol und p-Isopropenylphenol aus 2.4'-Bisphenol A |
| PL103054B1 (pl) * | 1976-09-12 | 1979-05-31 | Instytut Ciezkiejsyntezy Organic | Sposob przerobki odpadow z procesu wytwarzania dwufenylolopropanu |
-
1978
- 1978-08-14 JP JP53098268A patent/JPS5814410B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-07-31 AR AR277539A patent/AR223842A1/es active
- 1979-08-01 CS CS795311A patent/CS213393B2/cs unknown
- 1979-08-01 US US06/062,810 patent/US4245128A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-03 IT IT24928/79A patent/IT1122431B/it active
- 1979-08-03 YU YU01888/79A patent/YU188879A/xx unknown
- 1979-08-03 GB GB7927088A patent/GB2031407B/en not_active Expired
- 1979-08-06 AU AU49619/79A patent/AU526065B2/en not_active Ceased
- 1979-08-08 FR FR7920289A patent/FR2433501B1/fr not_active Expired
- 1979-08-09 MX MX178860A patent/MX150964A/es unknown
- 1979-08-10 CH CH738679A patent/CH639930A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-08-13 CA CA333,624A patent/CA1133017A/en not_active Expired
- 1979-08-13 ES ES483354A patent/ES483354A1/es not_active Expired
- 1979-08-13 BR BR7905187A patent/BR7905187A/pt unknown
- 1979-08-13 IN IN834/CAL/79A patent/IN151891B/en unknown
- 1979-08-13 NL NLAANVRAGE7906168,A patent/NL181729C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-14 SU SU792803956A patent/SU971089A3/ru active
- 1979-08-14 DD DD79214969A patent/DD145527A5/de unknown
- 1979-08-14 DE DE2932954A patent/DE2932954C2/de not_active Expired
- 1979-08-14 HU HU79MI652A patent/HU181914B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-08-14 BE BE0/196726A patent/BE878235A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR223842A1 (es) | 1981-09-30 |
| IT1122431B (it) | 1986-04-23 |
| NL181729C (nl) | 1987-10-16 |
| DE2932954A1 (de) | 1980-02-28 |
| FR2433501B1 (fr) | 1985-08-23 |
| CA1133017A (en) | 1982-10-05 |
| JPS5814410B2 (ja) | 1983-03-18 |
| GB2031407B (en) | 1982-10-27 |
| JPS5527108A (en) | 1980-02-27 |
| YU41033B (cs) | 1986-10-31 |
| BE878235A (fr) | 1979-12-03 |
| ES483354A1 (es) | 1980-04-16 |
| SU971089A3 (ru) | 1982-10-30 |
| IN151891B (cs) | 1983-08-27 |
| CH639930A5 (de) | 1983-12-15 |
| US4245128A (en) | 1981-01-13 |
| HU181914B (en) | 1983-11-28 |
| AU526065B2 (en) | 1982-12-16 |
| DE2932954C2 (de) | 1983-10-27 |
| DD145527A5 (de) | 1980-12-17 |
| NL7906168A (nl) | 1980-02-18 |
| FR2433501A1 (fr) | 1980-03-14 |
| AU4961979A (en) | 1980-02-21 |
| IT7924928A0 (it) | 1979-08-03 |
| MX150964A (es) | 1984-08-29 |
| BR7905187A (pt) | 1980-05-20 |
| GB2031407A (en) | 1980-04-23 |
| NL181729B (nl) | 1987-05-18 |
| YU188879A (en) | 1982-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4400554A (en) | Process for making bis(hydroxyphenyl)methanes | |
| CS213393B2 (en) | Method of heat cleavage of dihydroxydiphenylalkans | |
| EP1732869A1 (en) | Process for producing phenol | |
| WO1995025083A1 (en) | Process for the preparation of aryl haloformates and diaryl carbonates | |
| JP4902931B2 (ja) | ビスフェノールタールから物的価値を回収する方法 | |
| SU976844A3 (ru) | Способ получени @ -изопропенилфенола | |
| TW412517B (en) | Process for working up mother liquors from bisphenol production | |
| US2885385A (en) | Polyphenylol derivatives of olefinic aldehydes | |
| JP3066763B2 (ja) | ポリヒドロペルオキシ芳香族化合物の製造方法 | |
| KR820002003B1 (ko) | 디하이드록시디페닐 알칸의 분해법 | |
| US3778481A (en) | Process for the production of alkyl dihydroxy benzenes | |
| US4339605A (en) | Process for the thermal decomposition of phenol pitch | |
| US4873376A (en) | Process for the production of monomeric alkenylphenols from dihydroxydiphenylalkanes | |
| JP2003073316A (ja) | ビスフェノールの製造方法 | |
| US2039344A (en) | Method of making tertiary alkyl phenols | |
| US3536767A (en) | Manufacture of pyrocatechol | |
| US4192958A (en) | Method for recovering resorcinol | |
| JPS626529B2 (cs) | ||
| JP2870971B2 (ja) | アルケニルフェノールの製造方法 | |
| CN113382978A (zh) | 在不存在催化剂的情况下通过脱羧制备羟基化合物的方法 | |
| JP2000159711A (ja) | シクロヘキセニルフェノール類とその製造方法 | |
| JPS62148441A (ja) | アルケニルフェノ−ルの製造方法 | |
| US20020177733A1 (en) | Manufacture of cyclic aliphatic acids and esters | |
| JPH0819022B2 (ja) | アルケニルフェノールの製造方法 | |
| JPH05170685A (ja) | ２−アルキルレゾルシノールの製造法 |