JPH0819022B2 - アルケニルフェノールの製造方法 - Google Patents
アルケニルフェノールの製造方法Info
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- JPH0819022B2 JPH0819022B2 JP10876790A JP10876790A JPH0819022B2 JP H0819022 B2 JPH0819022 B2 JP H0819022B2 JP 10876790 A JP10876790 A JP 10876790A JP 10876790 A JP10876790 A JP 10876790A JP H0819022 B2 JPH0819022 B2 JP H0819022B2
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- Japan
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- alkenylphenol
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- basic catalyst
- producing
- dihydroxydiarylalkane
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アルケニルフェノールの製造方法に関す
る。
る。
更に詳しくは、塩基性触媒の存在下にジヒドロキシジ
アリールアルカンを加熱してアルケニルフェノールを製
造する方法における、塩基性触媒の反応系への添加方法
を改善したアルケニルフェノールの製造方法に関するも
のである。
アリールアルカンを加熱してアルケニルフェノールを製
造する方法における、塩基性触媒の反応系への添加方法
を改善したアルケニルフェノールの製造方法に関するも
のである。
ジヒドロキシジアリールアルカンを塩基性触媒の存在
下に加熱することにより、対応するフェノール類とこれ
に対応するアルケニルフェノールが生成することは良く
知られている。この反応を利用してアルケニルフェノー
ルを製造する方法も種々提案されている（例えば、特公
昭38−1368号公報、特開昭50−13341号公報、特開昭55
−27108号公報、特公昭49−48319号公報、特開昭62−14
8441号公報等）。
下に加熱することにより、対応するフェノール類とこれ
に対応するアルケニルフェノールが生成することは良く
知られている。この反応を利用してアルケニルフェノー
ルを製造する方法も種々提案されている（例えば、特公
昭38−1368号公報、特開昭50−13341号公報、特開昭55
−27108号公報、特公昭49−48319号公報、特開昭62−14
8441号公報等）。
これらの方法において、塩基性触媒としては、アルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物ま
たは炭酸塩、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシウム等
が用いられている。その他、アルコレート、フェノレー
ト、アルキルカルボキシレート等が使用できるとされて
いる。しかし、これらの方法において、実際には塩基性
触媒は全て固体状で原料物質と混合して使用するもので
ある。
リ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物ま
たは炭酸塩、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシウム等
が用いられている。その他、アルコレート、フェノレー
ト、アルキルカルボキシレート等が使用できるとされて
いる。しかし、これらの方法において、実際には塩基性
触媒は全て固体状で原料物質と混合して使用するもので
ある。
このような方法を工業的に実施するには、塩基性触媒
の反応系への供給量を一定化するのが非常に繁雑であ
る。
の反応系への供給量を一定化するのが非常に繁雑であ
る。
即ち、すでに知られている、ジヒドロキシジアリール
アルカンを塩基性触媒の存在下にアルケニルフェノール
を製造する方法においては、これを工業的に連続的方法
で実施しようとするには、塩基性触媒の反応系への添加
方法を改善する必要がある。
アルカンを塩基性触媒の存在下にアルケニルフェノール
を製造する方法においては、これを工業的に連続的方法
で実施しようとするには、塩基性触媒の反応系への添加
方法を改善する必要がある。
本発明者等は、アルケニルフェノールの連続的製造に
おける触媒の連続添加法について、数多くの検討を行っ
てきた。その結果、反応系へ水溶液で連続して供給する
ことにより、系内の触媒が一定温度に保たれ、反応が一
定して、一定の流量で生成物が取り出せることを見出し
た。しかしながら、一般に、反応温度が150〜300℃の高
温で、またアルケニルフェノールをモノマーとして取り
出すためには、５〜100mmHgの減圧下で反応が行われる
ので、水の揮散が激しく、継続して反応を行っている
と、装入口付近に触媒が固結するなどの問題が生じてい
た。しかも添加量が少ないため、流量に比較して水分の
蒸発量が多いため、かなりの頻度で閉塞現象が発生し問
題となっていた。
おける触媒の連続添加法について、数多くの検討を行っ
てきた。その結果、反応系へ水溶液で連続して供給する
ことにより、系内の触媒が一定温度に保たれ、反応が一
定して、一定の流量で生成物が取り出せることを見出し
た。しかしながら、一般に、反応温度が150〜300℃の高
温で、またアルケニルフェノールをモノマーとして取り
出すためには、５〜100mmHgの減圧下で反応が行われる
ので、水の揮散が激しく、継続して反応を行っている
と、装入口付近に触媒が固結するなどの問題が生じてい
た。しかも添加量が少ないため、流量に比較して水分の
蒸発量が多いため、かなりの頻度で閉塞現象が発生し問
題となっていた。
この問題を解決するため特開昭62−148441号公報では
塩基性触媒を使用液として、ジヒドロキシジアリールア
ルカンと混合して反応系に添加することが提案されてい
る。この方法で塩基性触媒を添加することにより、装入
口付近に触媒が固結する問題は解決できるが、塩基性触
媒とジヒドロキシジアリールアルカンを混合する操作が
必要になり、またアルケニルフェノールを公知の方法で
取り出す時に後の操作が繁雑になったりする。
塩基性触媒を使用液として、ジヒドロキシジアリールア
ルカンと混合して反応系に添加することが提案されてい
る。この方法で塩基性触媒を添加することにより、装入
口付近に触媒が固結する問題は解決できるが、塩基性触
媒とジヒドロキシジアリールアルカンを混合する操作が
必要になり、またアルケニルフェノールを公知の方法で
取り出す時に後の操作が繁雑になったりする。
本発明の目的は、このような問題点を解決し、安定し
た操作が可能で、塩基性触媒水溶液を他の物質と混合す
る操作の必要のないアルケニルフェノールの連続的製造
方法を提供することにある。
た操作が可能で、塩基性触媒水溶液を他の物質と混合す
る操作の必要のないアルケニルフェノールの連続的製造
方法を提供することにある。
本発明者等は、このように連続的にジヒドロキシジア
リールアルカンを加熱して対応するアルケニルフェノー
ルを連続的に製造する方法において、触媒の連続供給方
法を、更に鋭意検討し本発明を完成させるに至ったもの
である。
リールアルカンを加熱して対応するアルケニルフェノー
ルを連続的に製造する方法において、触媒の連続供給方
法を、更に鋭意検討し本発明を完成させるに至ったもの
である。
即ち、本発明はジヒドロキシジアリールアルカンを塩
基性触媒の存在下に加熱して対応するアルケニルフェノ
ールを製造する方法において、塩基性触媒水溶液を装入
するに際し、装入口の先端を反応液中につけて装入する
ことを特徴とするアルケニルフェノールの製造方法であ
る。
基性触媒の存在下に加熱して対応するアルケニルフェノ
ールを製造する方法において、塩基性触媒水溶液を装入
するに際し、装入口の先端を反応液中につけて装入する
ことを特徴とするアルケニルフェノールの製造方法であ
る。
本発明の方法に用いるジヒドロキシジアリールアルカ
ンは、フェニル基で置換されていてもよく、炭素数２〜
７の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素のgem−ジフ
ェニロール化物であり、そのフェニロール基はそれぞれ
炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基または
ハロゲン原子等で置換されていてもよい。これらのジフ
ェニロールアルカンの例としては、2,2−（4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−（２′−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、2,2−（4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジ
フェニル）プロパン、2,2−（4,4′−ジヒドロキシ−３
−メチルジフェニル）プロパン、1,1−（4,4′−ジヒド
ロキシジフェニル）エタン、1,1−（4,4′−ジヒドロキ
シジフェニル）プロパン、1,1−（4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニル）ブタン、2,2−（4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニル）−３−メチルブタン、1,1−（4,4′−ジヒドロ
キシジフェニル）−２−メチルプロパン、1,1−（4,4′
−ジヒドロキシジフェニル）シクロヘキサン、1,1,1−
（4,4′−ジヒドロキシトリフェニル）エタン、2,2−
（2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジ−ｔ−ブチルジフェ
ニル）プロパン等が挙げられる。
ンは、フェニル基で置換されていてもよく、炭素数２〜
７の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素のgem−ジフ
ェニロール化物であり、そのフェニロール基はそれぞれ
炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基または
ハロゲン原子等で置換されていてもよい。これらのジフ
ェニロールアルカンの例としては、2,2−（4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−（２′−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、2,2−（4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジ
フェニル）プロパン、2,2−（4,4′−ジヒドロキシ−３
−メチルジフェニル）プロパン、1,1−（4,4′−ジヒド
ロキシジフェニル）エタン、1,1−（4,4′−ジヒドロキ
シジフェニル）プロパン、1,1−（4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニル）ブタン、2,2−（4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニル）−３−メチルブタン、1,1−（4,4′−ジヒドロ
キシジフェニル）−２−メチルプロパン、1,1−（4,4′
−ジヒドロキシジフェニル）シクロヘキサン、1,1,1−
（4,4′−ジヒドロキシトリフェニル）エタン、2,2−
（2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジ−ｔ−ブチルジフェ
ニル）プロパン等が挙げられる。
これらのジヒドロキシジアリールアルカンはフェノー
ル類とカルボニル化合物を反応させて得られる。使用す
るジヒドロキシジアリールアルカンは純度の高いものの
みならず、該ジヒドロキシジアリールアルカンを製造す
る際の反応生成物であって、ジヒドロキシジアリールア
ルカンの外に副生する主としてフェノール類とカルボニ
ル化合物が縮合して生成したタール状物質を含有してい
るものを使用してもよい、これらの副生物を含む、ジヒ
ドロキシジアリールアルカンを精製する工程の蒸留残
渣、結晶化母液濃縮液等もそのまま本発明の方法に適用
できる。
ル類とカルボニル化合物を反応させて得られる。使用す
るジヒドロキシジアリールアルカンは純度の高いものの
みならず、該ジヒドロキシジアリールアルカンを製造す
る際の反応生成物であって、ジヒドロキシジアリールア
ルカンの外に副生する主としてフェノール類とカルボニ
ル化合物が縮合して生成したタール状物質を含有してい
るものを使用してもよい、これらの副生物を含む、ジヒ
ドロキシジアリールアルカンを精製する工程の蒸留残
渣、結晶化母液濃縮液等もそのまま本発明の方法に適用
できる。
上述したジヒドロキシジアリールアルカンまたはその
製造、精製時の副生物は本発明の方法により、それぞれ
対応するフェノール類とアルケニルフェノール類とを生
成する。
製造、精製時の副生物は本発明の方法により、それぞれ
対応するフェノール類とアルケニルフェノール類とを生
成する。
本発明の方法で使用される塩基性触媒としては、アル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物
または炭酸塩、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム等が用いられる。その他、フェノ
ラート、アルコラート、有機酸塩等も用いうるが、水溶
液で用いるのが好ましい。
カリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物
または炭酸塩、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム等が用いられる。その他、フェノ
ラート、アルコラート、有機酸塩等も用いうるが、水溶
液で用いるのが好ましい。
触媒の使用量は反応媒体に対して0.01〜５重量％の範
囲が適当である。ここでいう水溶液とは、塩基性触媒が
完全に溶解した溶液ないしは一部未溶解のものを懸濁状
態で含む水溶液であっても差し支えない。
囲が適当である。ここでいう水溶液とは、塩基性触媒が
完全に溶解した溶液ないしは一部未溶解のものを懸濁状
態で含む水溶液であっても差し支えない。
水の使用量は特に限定されない。しかし、あまり多す
ぎると、反応操作、特に減圧操作が困難となるため、反
応媒体に対して、0.01〜５重量％の範囲が好ましい。
ぎると、反応操作、特に減圧操作が困難となるため、反
応媒体に対して、0.01〜５重量％の範囲が好ましい。
塩基性触媒水溶液の装入口は、常時反応液中にあること
が望ましい。装入口を反応液中に位置させるとより、塩
基性触媒水溶液中の水の蒸発を防止することができる。
あまり深い位置にあるとフィードホンプの負荷が大きく
なり、また浅すぎるとフィード量と留出、抜き出し量の
バランスがくずれた時、装入口が空間にでるおそれがあ
る。
が望ましい。装入口を反応液中に位置させるとより、塩
基性触媒水溶液中の水の蒸発を防止することができる。
あまり深い位置にあるとフィードホンプの負荷が大きく
なり、また浅すぎるとフィード量と留出、抜き出し量の
バランスがくずれた時、装入口が空間にでるおそれがあ
る。
本発明の方法は、回分式でも、連続式でも実施できる
が、とくに連続反応方式で大きな効果が得られる。
が、とくに連続反応方式で大きな効果が得られる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
図面に基づいて実施例を説明する。
実施例１ 第１図は、本発明の反応基の略示断面図である。
反応器１に反応液を1000kg/hrで装入ライン２から装
入し、同時に触媒装入ライン３から25％水酸化ナトリウ
ム水溶液を5kg/hrで装入する、この時装入口４は反応液
５中に位置している。
入し、同時に触媒装入ライン３から25％水酸化ナトリウ
ム水溶液を5kg/hrで装入する、この時装入口４は反応液
５中に位置している。
反応器１は温度200℃、圧力50mmHgで連続して運転
し、反応器上部から605kg/hrで留出物を、又下部から40
0kg/hrでタール状物質を連続して抜き出した。
し、反応器上部から605kg/hrで留出物を、又下部から40
0kg/hrでタール状物質を連続して抜き出した。
装入口を反応液中に位置させることにより、装入口で
水酸化ナトリウムが固結する頻度が大幅に減少した。
水酸化ナトリウムが固結する頻度が大幅に減少した。
比較例１ 第２図は、従来の反応器の略示断面図である。反応器
１′に反応液を1000kg/hrで装入ライン２′から装入
し、同時に触媒装入ライン３′から25％水酸化ナトリウ
ム水溶液を5kg/hrで装入する、この時装入口４′は反応
液面の上部空間部６′に位置している。
１′に反応液を1000kg/hrで装入ライン２′から装入
し、同時に触媒装入ライン３′から25％水酸化ナトリウ
ム水溶液を5kg/hrで装入する、この時装入口４′は反応
液面の上部空間部６′に位置している。
反応器１′は温度200℃、圧力50mmHgで連続して運転
し、反応器上部から605kg/hrで留出物を、又下部から40
0kg/hrでタール状物質を連続して抜き出した。
し、反応器上部から605kg/hrで留出物を、又下部から40
0kg/hrでタール状物質を連続して抜き出した。
装入口を反応液面の上部空間部に位置した状態で連続
運転すると、装入口へ水酸化ナトリウムの付着状態が刻
々変化し装入量が不安定になり、ほぼ毎日調節弁の調整
を行い、また装入口を蒸気洗浄していた。
運転すると、装入口へ水酸化ナトリウムの付着状態が刻
々変化し装入量が不安定になり、ほぼ毎日調節弁の調整
を行い、また装入口を蒸気洗浄していた。
本発明は、アルケニルフェノールの製造方法におい
て、反応に不可欠な塩基性触媒を安定して反応系に供給
し、反応操作上や反応装置等へのトラブルがなく、継続
して安定に製造する方法を提供するものである。その産
業上寄与するところは非常に大きい。
て、反応に不可欠な塩基性触媒を安定して反応系に供給
し、反応操作上や反応装置等へのトラブルがなく、継続
して安定に製造する方法を提供するものである。その産
業上寄与するところは非常に大きい。
第１図は本発明の装入口を反応液中に位置した反応器の
略示断面図であり、第２図は従来の反応器の略示断面図
である。 図中の記号は以下のとおりである。 1,1′：反応器 2,2′：反応液装入ライン 3,3′：塩基性触媒水溶液装入ライン 4,4′：塩基性触媒水溶液装入口 5,5′：反応液 6,6′：空間部
略示断面図であり、第２図は従来の反応器の略示断面図
である。 図中の記号は以下のとおりである。 1,1′：反応器 2,2′：反応液装入ライン 3,3′：塩基性触媒水溶液装入ライン 4,4′：塩基性触媒水溶液装入口 5,5′：反応液 6,6′：空間部
Claims (1)
- 【請求項１】ジヒドロキシジアリールアルカンを塩基性
触媒の存在下に加熱して対応するアルケニルフェノール
を製造する方法において、塩基性触媒水溶液を装入する
に際し、装入口の先端を反応液中につけて装入すること
を特徴とするアルケニルフェノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10876790A JPH0819022B2 (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | アルケニルフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10876790A JPH0819022B2 (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | アルケニルフェノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH049348A JPH049348A (ja) | 1992-01-14 |
| JPH0819022B2 true JPH0819022B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=14492971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10876790A Expired - Fee Related JPH0819022B2 (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | アルケニルフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0819022B2 (ja) |
-
1990
- 1990-04-26 JP JP10876790A patent/JPH0819022B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH049348A (ja) | 1992-01-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080228 Year of fee payment: 12 |
|
| R154 | Certificate of patent or utility model (reissue) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R154 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090228 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100228 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |