JPH07107006B2 - ビスフェノールａとフェノールとの付加物の晶出方法 - Google Patents
ビスフェノールａとフェノールとの付加物の晶出方法Info
- Publication number
- JPH07107006B2 JPH07107006B2 JP3819089A JP3819089A JPH07107006B2 JP H07107006 B2 JPH07107006 B2 JP H07107006B2 JP 3819089 A JP3819089 A JP 3819089A JP 3819089 A JP3819089 A JP 3819089A JP H07107006 B2 JPH07107006 B2 JP H07107006B2
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- Japan
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- phenol
- crystallizer
- bisphenol
- adduct
- temperature
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビスフェノールＡとフェノールとの付加物の晶
出方法に関する。
出方法に関する。
更に詳しくは、ビスフェノールＡとフェノールとの付加
物を水の存在下に晶出させる際に、晶析器の内壁面の温
度を内容物の温度よりも高く保つことによって、純度の
高いビスフェノールＡとフェノールとの付加物を得る方
法に関するものである。
物を水の存在下に晶出させる際に、晶析器の内壁面の温
度を内容物の温度よりも高く保つことによって、純度の
高いビスフェノールＡとフェノールとの付加物を得る方
法に関するものである。
ビスフェノールＡはポリカーボネート樹脂やエポキシ樹
脂の他、近年ではエンジニアリングプラスチック等の原
料としての需要が増大している。
脂の他、近年ではエンジニアリングプラスチック等の原
料としての需要が増大している。
これらの用途には無色で高純度のビスフェノールＡが要
求される。
求される。
〔従来の技術〕 ビスフェノールＡの製造方法の一つは、酸触媒の存在下
にフェノールとアセトンとを反応させ、該反応混合物か
ら触媒、水および少量のフェノールを除いた後に残った
液状混合物を冷却することによってビスフェノールＡを
フェノールとの付加物として晶出させ、この結晶を母液
から分離し、該付加物からフェノールを除去してビスフ
ェノールＡを回収することからなる。
にフェノールとアセトンとを反応させ、該反応混合物か
ら触媒、水および少量のフェノールを除いた後に残った
液状混合物を冷却することによってビスフェノールＡを
フェノールとの付加物として晶出させ、この結晶を母液
から分離し、該付加物からフェノールを除去してビスフ
ェノールＡを回収することからなる。
ビスフェノールＡとフェノールとの付加物の晶出方法と
しては、特開昭58−135832号公報に開示されているよう
に、水を添加し、その蒸発熱によって結晶化熱等の除熱
を行う方法がある。
しては、特開昭58−135832号公報に開示されているよう
に、水を添加し、その蒸発熱によって結晶化熱等の除熱
を行う方法がある。
この方法は結晶化に伴う熱を内部から取り除く点で、晶
析器内面にスケールが付着しにくいと考えられるが、晶
析器の保温については何もふれていない。
析器内面にスケールが付着しにくいと考えられるが、晶
析器の保温については何もふれていない。
連続晶析における問題点の一つは、晶析器内壁面でのス
ケールの発生である。
ケールの発生である。
スケールが発生すると晶析器の運転を中断しなければな
らず、安定して一定の品質の結晶を生産することができ
ない。
らず、安定して一定の品質の結晶を生産することができ
ない。
晶析における一般的なスケール発生防止方法としては、
化学工学協会編、化学工学便覧第４版、p.453にあるよ
うに、保温または二重管の外管に熱水を循環させて、壁
面の過飽和度が大になるのを防ぐ方法、壁面に生成した
スケール除去のためにかき取り機で除去する方法または
溶媒添加で溶解する方法がある。
化学工学協会編、化学工学便覧第４版、p.453にあるよ
うに、保温または二重管の外管に熱水を循環させて、壁
面の過飽和度が大になるのを防ぐ方法、壁面に生成した
スケール除去のためにかき取り機で除去する方法または
溶媒添加で溶解する方法がある。
水を添加して、ビスフェノールＡとフェノールとの付加
物を晶出する際に、前者の方法では、あまりにも温度差
が大きいと蒸発量が多くなり、装置の大型化およびエネ
ルギーのロスにつながる。
物を晶出する際に、前者の方法では、あまりにも温度差
が大きいと蒸発量が多くなり、装置の大型化およびエネ
ルギーのロスにつながる。
また、水の蒸発が激しくなるため、突沸等が起こり、結
晶成長に好ましくない撹乱効果をもたらし、付加物の純
度および粒径の低下をきたす。
晶成長に好ましくない撹乱効果をもたらし、付加物の純
度および粒径の低下をきたす。
後者の方法の場合には、かき取り機による結晶の破砕の
ため、後の固液分離での分離が困難になり、母液付着に
よる品質の低下、収率の悪化がある。
ため、後の固液分離での分離が困難になり、母液付着に
よる品質の低下、収率の悪化がある。
溶媒を添加した場合には、回収設備等が必要になり、経
済的ではない。
済的ではない。
またその溶媒によって、品質低下を招きかねない。
本発明の目的は、ビスフェノールＡとフェノールとの付
加物を水の存在下に晶出させる際に、上記問題点のな
い、純度の高いビスフェノールＡとフェノールとの付加
物を得ることのできる方法を提供することにある。
加物を水の存在下に晶出させる際に、上記問題点のな
い、純度の高いビスフェノールＡとフェノールとの付加
物を得ることのできる方法を提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討し、
ビスフェノールＡとフェノールとの付加物を水の存在下
に晶出させる際に、晶析器の内壁面の温度を内容物の温
度よりも高く保つことによって本発明の目的が達成され
ることを見出し、ついに本発明を完成させるに到った。
ビスフェノールＡとフェノールとの付加物を水の存在下
に晶出させる際に、晶析器の内壁面の温度を内容物の温
度よりも高く保つことによって本発明の目的が達成され
ることを見出し、ついに本発明を完成させるに到った。
即ち、本発明は、ビスフェノールＡとフェノールとの付
加物を、ビスフェノールＡのフェノール溶液から水の存
在下に晶出させる方法において、晶析器内壁面の温度を
内容物の温度よりも高く保ち、かつその温度差が、５℃
以下であることを特徴とするビスフェノールＡとフェノ
ールとの付加物の晶出方法である。
加物を、ビスフェノールＡのフェノール溶液から水の存
在下に晶出させる方法において、晶析器内壁面の温度を
内容物の温度よりも高く保ち、かつその温度差が、５℃
以下であることを特徴とするビスフェノールＡとフェノ
ールとの付加物の晶出方法である。
本発明において、晶析器に供給される粗ビスフェノール
Ａのフェノール溶液は、酸触媒の存在下にフェノールと
アセトンとを反応させ、該反応混合物から触媒、水およ
び少量のフェノールを除いた後、残った液状混合物であ
っても良いし、粗ビスフェノールＡをフェノールに溶解
したものであっても良い。
Ａのフェノール溶液は、酸触媒の存在下にフェノールと
アセトンとを反応させ、該反応混合物から触媒、水およ
び少量のフェノールを除いた後、残った液状混合物であ
っても良いし、粗ビスフェノールＡをフェノールに溶解
したものであっても良い。
粗ビスフェノールＡのフェノール溶液は晶析器内でゆる
やかに撹拌され、35〜70℃の範囲まで冷却され、ビスフ
ェノールＡとフェノールとの付加物が晶出する。
やかに撹拌され、35〜70℃の範囲まで冷却され、ビスフ
ェノールＡとフェノールとの付加物が晶出する。
該冷却は、晶析器に添加されると水と少量のフェノール
の蒸発による除熱により行われる。
の蒸発による除熱により行われる。
蒸留による留出物は水と少量のフェノールとからなり、
循環再使用することができる。
循環再使用することができる。
添加される水の量は、粗ビスフェノールＡのフェノール
溶液の冷却に要する熱と、付加物結晶生成の際発生する
結晶化熱を蒸発によって除去するために必要な量で十分
である。
溶液の冷却に要する熱と、付加物結晶生成の際発生する
結晶化熱を蒸発によって除去するために必要な量で十分
である。
これは該フェノール溶液の２〜20重量％に相当する。
晶析器は一定の圧力のもとで操作され、内容物の温度は
晶析器に添加される水の量によって制御される。
晶析器に添加される水の量によって制御される。
操作圧力は20〜100mmHgが好ましい。
晶析器内壁面の温度を内容物の温度よりも高く保つ方法
としては、例えば、ジャケット付の晶析器を用い、ジャ
ケット内の温度が制御された温水を通す方法が考えられ
る。
としては、例えば、ジャケット付の晶析器を用い、ジャ
ケット内の温度が制御された温水を通す方法が考えられ
る。
さらに、本願にしたがって晶析器壁面を保温した場合で
も、晶析器がドラフトチューブタイプの場合にはチュー
ブ表面、特に蒸発面近くに少しずつ結晶の付着がおこ
り、長時間の運転が困難になる。このため、チューブ自
身を内部に温水を通せるジャケット式とし、温度が制御
された温水を通す方法をとることが好ましい。
も、晶析器がドラフトチューブタイプの場合にはチュー
ブ表面、特に蒸発面近くに少しずつ結晶の付着がおこ
り、長時間の運転が困難になる。このため、チューブ自
身を内部に温水を通せるジャケット式とし、温度が制御
された温水を通す方法をとることが好ましい。
この温水の温度が晶析器の内容物の温度よりも低い場合
には、内壁面の過飽和度が大になるため、内壁面で付加
物結晶が成長し、一定期間でスケール除去を行わなけれ
ばならず、安定して操作することができない。
には、内壁面の過飽和度が大になるため、内壁面で付加
物結晶が成長し、一定期間でスケール除去を行わなけれ
ばならず、安定して操作することができない。
温水の温度と内容物の温度との差は５℃以下である。こ
の差が５℃を越える場合には、気液界面での水の蒸発が
激しくなるため、突沸等が起こり、結晶成長に好ましく
ない撹乱効果をもたらし、付加物の純度および粒径の低
下をきたす。
の差が５℃を越える場合には、気液界面での水の蒸発が
激しくなるため、突沸等が起こり、結晶成長に好ましく
ない撹乱効果をもたらし、付加物の純度および粒径の低
下をきたす。
以下、実施例により本発明の方法を具体的に説明する。
なお，％は特にことわりのない限り、重量％とする。
実施例１ フェノールとアセトンとを混合し、これに塩化水素を吹
き込みながら55℃で８時間縮合反応を行った。
き込みながら55℃で８時間縮合反応を行った。
反応混合物を減圧下に加熱して塩酸および反応で生成し
た水を除去した。
た水を除去した。
この脱塩酸液の組成はビスフェノールA35％、フェノー
ル63％、副生物２％であった。
ル63％、副生物２％であった。
このフェノール溶液を90℃、400kg/HRの流量で、50mmHg
で操作されている晶析器に供給した。
で操作されている晶析器に供給した。
晶析器はジャケット付きのものを用い、ジャケットには
52℃の温水を流した。
52℃の温水を流した。
晶析器には別の経路を用いて40kg/HRの割合で水を添加
した。
した。
晶析器の内容物の温度は50℃で一定となった。
晶析器の液面を一定に保つように、スラリーを連続的に
抜き取り、連続的に濾過した。
抜き取り、連続的に濾過した。
得られたビスフェノールＡとフェノールとの付加物の平
均粒径は0.4mmであり、副生物を0.05％含んでいた。
均粒径は0.4mmであり、副生物を0.05％含んでいた。
50％エタノール溶液のハーゼンカラーは5APHAであっ
た。
た。
また、晶析器内壁面での結晶の成長はみられず、安定し
た運転を行うことができた。
た運転を行うことができた。
実施例２ 実施例１と同様の方法でビスフェノールＡのフェノール
溶液を調製した。
溶液を調製した。
フェノール溶液の組成は実施例１に記載されたものと同
一であった。
一であった。
このフェノール溶液を90℃、400kg/HRの流量で、50mmHg
で操作されているドラフトチューブタイプの晶析器（月
島機械（株）製、DP型晶析器）に供給した。
で操作されているドラフトチューブタイプの晶析器（月
島機械（株）製、DP型晶析器）に供給した。
晶析器はジャケット付きのものを用い、ジャケットには
52℃の温水を流した。また、チューブ部分にも同温度の
温水を流した。
52℃の温水を流した。また、チューブ部分にも同温度の
温水を流した。
晶析器には別の経路を用いて40kg/HRの割合で水を添加
した。
した。
晶析器の内容物の温度は50℃で一定となった。
晶析器の液面を一定に保つように、スラリーを連続的に
抜き取り、連続的に濾過した。
抜き取り、連続的に濾過した。
得られたビスフェノールＡとフェノールとの付加物の平
均粒径は0.5mmであり、副生物を0.04％含んでいた。
均粒径は0.5mmであり、副生物を0.04％含んでいた。
50％エタノール溶液のハーゼンカラーは5APHAであっ
た。
た。
また、晶析器内壁面での結晶の成長はみられず、安定し
た運転を行うことができた。
た運転を行うことができた。
比較例１ 実施例１と同様の方法でビスフェノールＡのフェノール
溶液を調製した。
溶液を調製した。
フェノール溶液の組成は実施例１に記載されたものと同
一であった。
一であった。
このフェノール溶液を90℃,400kg/HRの流量で、50mmHg
で操作されている晶析器に供給した。
で操作されている晶析器に供給した。
晶析器はジャケット付きのものを用い、ジャケットには
48℃の温水を流した。
48℃の温水を流した。
晶析器には別の経路を用いて35kg/HRの割合で水を添加
したところ、晶析器の内容物の温度は50℃で一定となっ
た。
したところ、晶析器の内容物の温度は50℃で一定となっ
た。
一週間で晶析器内壁面で結晶に成長し、巨大な塊とな
り、連続運転が不可能になった。
り、連続運転が不可能になった。
比較例２ 実施例１と同様の方法でビスフェノールＡのフェノール
溶液を調製した。
溶液を調製した。
フェノール溶液の組成は実施例１に記載されたものと同
一であった。
一であった。
このフェノール溶液を90℃,400kg/HRの流量で、50mmHg
で操作されている実施例２と同一の晶析器に供給した。
で操作されている実施例２と同一の晶析器に供給した。
晶析器はジャケット付きのものを用い、ジャケットには
48℃の温水を流した。チューブ部分への温水の導入はお
こなわなかった。
48℃の温水を流した。チューブ部分への温水の導入はお
こなわなかった。
晶析器には別の経路を用いて35kg/HRの割合で水を添加
したところ、晶析器の内容物の温度は50℃で一定となっ
た。
したところ、晶析器の内容物の温度は50℃で一定となっ
た。
一週間で晶析器内壁面での結晶成長はみられなかった
が、チューブ上部に結晶が成長し、巨大な塊となり、内
部の液の循環ができなり連続運転が不可能になった。
が、チューブ上部に結晶が成長し、巨大な塊となり、内
部の液の循環ができなり連続運転が不可能になった。
比較例３ 実施例１と同様の方法でビスフェノールＡのフェノール
溶液を調製した。
溶液を調製した。
フェノール溶液の組成は実施例１に記載されたものと同
一である。
一である。
このフェノール溶液を90℃、400kg/HRの流量で、50mmHg
で操作されている晶析器に供給した。
で操作されている晶析器に供給した。
晶析器はジャケット付きのものを用い、ジャケットには
57℃の温水を流した。
57℃の温水を流した。
晶析器には別の経路を用いて50kg/HRの割合で水を添加
したところ、晶析器の内容物の温度は50℃で一定となっ
た。
したところ、晶析器の内容物の温度は50℃で一定となっ
た。
スケール発生はなかったが、液中で激しく水が突沸し、
撹拌が乱された。
撹拌が乱された。
晶析器の液面を一定に保つように、スラリーを連続的に
抜き取ったところ、微細結晶を多く含み、結晶の平均粒
径は0.2mmであった。
抜き取ったところ、微細結晶を多く含み、結晶の平均粒
径は0.2mmであった。
連続的に濾過したところ、得られた結晶には副生物が0.
2％含まれていた。
2％含まれていた。
50％エタノール溶液のハーゼンカラーは30APHAであっ
た。
た。
本発明は上記した構成をとるので、ビスフェノールＡと
フェノールとの付加物を水の存在下に晶出する際に、安
定して操作することができ、しかも純度の高い付加物を
得ることができる。
フェノールとの付加物を水の存在下に晶出する際に、安
定して操作することができ、しかも純度の高い付加物を
得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】ビスフェノールＡとフェノールとの付加物
を、ビスフェノールＡのフェノール溶液から水の存在下
に晶出させる方法において、晶析器内壁面の温度を内容
物の温度よりも高く保ち、かつその温度差が、５℃以下
であることを特徴とするビスフェノールＡとフェノール
との付加物の晶出方法。 - 【請求項２】ビスフェノールＡとフェノールとの付加物
を、ビスフェノールＡのフェノール溶液から水の存在下
に晶出させる方法において、ドラフトチューブタイプの
晶析器を用いて晶析を行い、その際に晶析器内壁面およ
びドラフトチューブ壁面の温度を内容物の温度よりも高
く保ち、かつその温度差が、５℃以下であることを特徴
とするビスフェノールＡとフェノールとの付加物の晶出
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3819089A JPH07107006B2 (ja) | 1988-02-22 | 1989-02-20 | ビスフェノールａとフェノールとの付加物の晶出方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3752088 | 1988-02-22 | ||
| JP63-37520 | 1988-02-22 | ||
| JP3819089A JPH07107006B2 (ja) | 1988-02-22 | 1989-02-20 | ビスフェノールａとフェノールとの付加物の晶出方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01316335A JPH01316335A (ja) | 1989-12-21 |
| JPH07107006B2 true JPH07107006B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=26376642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3819089A Expired - Lifetime JPH07107006B2 (ja) | 1988-02-22 | 1989-02-20 | ビスフェノールａとフェノールとの付加物の晶出方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07107006B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992003400A1 (en) * | 1990-08-21 | 1992-03-05 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Method of crystallizing bisphenol a having phenol added thereto |
| US6245951B1 (en) * | 1999-10-12 | 2001-06-12 | General Electric Company | Process for cleaning bisphenol pre-reactor |
| WO2011115136A1 (ja) * | 2010-03-16 | 2011-09-22 | 三菱化学株式会社 | コハク酸の製造方法 |
-
1989
- 1989-02-20 JP JP3819089A patent/JPH07107006B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01316335A (ja) | 1989-12-21 |
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