CS212759B2 - Method of preparing n-allyl-2-aminomethyl pyrrolidine - Google Patents
Method of preparing n-allyl-2-aminomethyl pyrrolidine Download PDFInfo
- Publication number
- CS212759B2 CS212759B2 CS761948A CS194876A CS212759B2 CS 212759 B2 CS212759 B2 CS 212759B2 CS 761948 A CS761948 A CS 761948A CS 194876 A CS194876 A CS 194876A CS 212759 B2 CS212759 B2 CS 212759B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acetyl
- allyl
- dichloropentylamine
- chloride
- alkenyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- HTGKTSVPJJNEMQ-QMMMGPOBSA-N [(2s)-1-prop-2-enylpyrrolidin-2-yl]methanamine Chemical compound NC[C@@H]1CCCN1CC=C HTGKTSVPJJNEMQ-QMMMGPOBSA-N 0.000 title claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- ATGSLQBVSZNJMT-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloropentan-1-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.NCC(Cl)CCCCl ATGSLQBVSZNJMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- OARSQJRTKUKHOP-UHFFFAOYSA-N n-(2,5-dichloropentyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NCC(Cl)CCCCl OARSQJRTKUKHOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- YNOGYQAEJGADFJ-UHFFFAOYSA-N oxolan-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CCCO1 YNOGYQAEJGADFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 230000000850 deacetylating effect Effects 0.000 abstract 1
- -1 2,5-dichloro-naphthylamine hydrochloride Chemical compound 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ONQBOTKLCMXPOF-UHFFFAOYSA-N 1-ethylpyrrolidine Chemical compound CCN1CCCC1 ONQBOTKLCMXPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000006229 amino acid addition Effects 0.000 description 1
- 229940054066 benzamide antipsychotics Drugs 0.000 description 1
- 150000003936 benzamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003385 ring cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
- C07D207/09—Radicals substituted by nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Tento vynález se týká způsobu výroby N-allyl-2^-aa^ir^c^n^e^tt^)^ll^p^y^i^<^]^i^dinu vzorce I,
CH2
I CH
II
CH2 (I) vyznačující se tím, že se na tetrahydrofurfurylamin působí plynným chlorovodíkem a thřonylchlorřdem, přičemž za otevření kruhu vznikne hydrochlorid 2,5-dichlorpeintylaminu, který se potom acetyluje acetylchloridem v dichlorethanu za přítomnosti triethylamlnu na N-acetyl-2,5-dichlorpentylamin, který se kondenzuje s allylaminem při obnoveném uzavření kruhu na N-allyl-2-acetylaminomethylpyrrolidm, ze kterého se nakonec opět odštěpí varem s koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou acetylová skupina za vzniku sloučeniny vzorce I.
212739 „Vynález se týká způsobu výroby N-allyl-2-aminomethylpyrrolidinu vzorce I
CHp
I CH
II
N-substituované 2-aminomethylpyrrolidiny jsou známé jako aminosložky pro výroby farmakologicky cenných benzamidů, které se používají jako léčiva s oboru gastroenterologie a neurologie. Přitom se však alkenylové deriváty nenasycené v bočním řetězci vázaném na 'dusíkovém atomu pyrrolidinového kruhu nemohou vyrábět tak, že se na nitromethylenovou skupinu na α-atomu uhlíku pyrrolidinového kruhu působí vodíkem ve stavu zrodu nebo že se provádí katalytická hydrogenace (německé spisy DOS 1 941536, 1966 195 a 2 152 371], protože by se přitom rovněž hydrogenovala dvojná vazba v N-bočním řetězci.
Pro zamezení této nežádoucí hydrogenace nenasycené dvojné vazby v N-bočním řetězci při použití vodíku к redukci nitromethylenové skupiny je možná selektivní redukce pomocí lithiumaluminiumhydrldu vzorce L1AIH4 (německý spis DOS 2 216 738), přh čemž nedojde к poškození nenasycené dvojné vazby v N-bočním řetězci, nýbrž pouze proběhne redukce nitromethylenové skupiny na a-atomu uhlíku pyrrolidinového kruhu na aminomethylovou skupinu.
Způsob podle německého spisu DAS 1 906 552, který se týká štěpení tetrahydrofuranového kruhu a nového uzavření kruhu s alkylaminem nelbo alkylenaminem, je proti dále popsanému způsobu podle vynálezu podstatně nákladnější, pokud jde o výchozí látky. Tak použití jodidu draselného v kombinaci s kyselinou fosforečnou a kysličníkem fosforečným pro uzavření kruhu je značně dražší než použití chlorovodíku a thionylchloridu podle vynálezu. Totéž platí pro reakci 2-halogenmethyltetrahydrofuranu s ftalimidem alkalického kovu, popsanou ve sloupci 3, odstavec 2, v porovnání s acylací pentylaminu pomocí acetylchloridu podle vynálezu. Také štěpení kyseliny fialové při způsobu podle spisu DAS 1 906 552 je obtížné, a jak vyplývá z příkladů, trvá 20 i více hodin, zatímco kyselé zmýdelnění podle vynálezu je podstatně jednodušší a probíhá rychleji.
Hlavní rozdíl proti způsobu popsanému v německém spise DAS 1906 552 spočívá ve volbě výchozích látek, v prostředku použitém ke štěpení kruhu a způsobu acylace aminoskuplny, přičemž způsob podle vynále4 zu je jednodušší, levnější a probíhá rychleji.
Nyní bylo objeveno, že se může zamezit hydrogenaci nebo vůbec redukci a-nitromethylenové skupiny v přítomnosti nenasycených dvojných vazeb proti tomu citlivých v N-bočním řetězci, když se vychází ze sloučeniny, která již obsahuje aminomethylovou skupinu, a do této molekuly se potom zavede alkenylový boční řetězec.
Předmětem vynálezu je způsob výroby N-allyl-2-aminomethylpyrroIídinu vzorce I,
CH.
I 4 CH
II
který spočívá v tom, že se na tetrahydrofurfurylamin působí plynným chlorovodíkem a thionylchloridem, přičemž za otevření kruhu vznikne hydrochlorid 2,5-dichlorpentylaminu, který se potom acetyluje acetylchloridem v dichlorethanu za přítomnosti Lriethylaminu na N-acetyl-2,5-dichlorpentylamin, který se kondenzuje s allylaminem při obnoveném uzavření kruhu na N-allyl-2-acetylaminomethylpyrrolldin, ze kterého se nakonec opět odštěpí varem s koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou acetylová skupina za vzniku sloučeniny vzorce I.
Acetylace 2,5-dichlorpentaminu se může provádět jednoduchým a účelným způsobem pomocí acetylchloridu v dichlorethanu v přítomnosti triethylaminu nebo pomocí anhydridu kyseliny octové, zatímco acetylová skupina se může opět odštěpit po obnoveném uzavření kruhu jak v kyselém, tak také v alkalickém prostředí.
Technická a ekonomická přednost tohoto pracovního postupu spočívá především v tom, že se může vyhnout používání poměrně drahého lithiumaluminiumhydridu a jeho obtížnému použití při nízkých teplotách, které jsou z ekonomických důvodů potřebné pro zamezení vedlejších reakcí, a že se přes zdánlivě další výrobní stupně dosáhne přibližně stejného konečného výtěžku s ohledem na kvalitu i kvantitu.
Praktické provedení způsobu podle vynálezu objasňuje následující příklad výroby N-allyl-2-aminomethylpyrrolidinu.
Příklad
a) Výroba hydrochloridu 2,5-dichlorpentylaminu (molekulová hmotnost: 192,5)
Do pětilitrové baňky s mechanickým míchadlem a chladičem, který je připojen na promývací láhev naplněnou ky-selinou sírovou, opatřené k zavádění plynu přívodní trubicí, se vnese 202 g (2 moly) tetrahydrofurfurylaminu.
Plynovou přívodní trubicí se zavádí proud plynného chlorovodíku. Reakce je velmi exotermní -a teplota rychle vystoupí na 100 až 110 °C. Tato teplota se udržuje chlazením baňky a řízením - proudu plynného chlorovodíku. Asi po 4 hodinách se již další chlorovodík neabsorbuje. ’
Reakční směs -se ochladí na 55 až 60 °C a přidá se 1 litr chloroformu. Plynová přívodní trubice se nahradí kapací nálevkou, ve které je 350 ml čerstvě destilovaného thionylchloridu. Thionylchlorid se nechá pomalu přikapávat, přičemž se získá roztok reakční směsi. Potom se ještě vaří 2 hodiny při zpětném toku, přičemž se oddělí značné množství sraženiny. Reakční směs se nechá vychladnout a stát pres noc. Potom se vypadlá sraženina odfiltruje, promyje chloroformem a získaný produkt se usuší v sušárně.
Tímto způsobem se získá 306 g (přibližně 80 %) hydrochloridu 2,5-dichlorpentylaminu o teplotě tání 160 °C. _
b) Výroba N-acetyl-2,5-dichlorpenty laminu (molekulová hmotnost: 198)
Do třílitrové baňky, opatřené míchadlem, chladičem, teploměrem a kapací nálevkou, se vnese 193 g (1 mol) hydrochloridu 2,5-dichlorpentylaminu, 300 g triethylaminu a 850 ml díchlorethanu. Při míchání této směsi se nechá pomalu přitékat z kapací nálevky 100 g acetylchloridu rozpuštěného- ve 400 mililitrech dichlorethanu. Pomocí chladicí směsi se udržuje chlazením baňky teplota 25 °C. Poté co se přidal veškerý acetylchlorid, míchá -se ještě další dvě hodiny. Potom se -odfiltruje vysrážený hydrochlorid triethylaminu a promyje se dichlorethanem. Filtrát se vytřepe s vodou, organický roztok se vysuší a odpaří ve vakuu. Získaný -zbytek se rekrystalizuje z toluenu, odfiltruje a usuší v sušárně.
Získá -se 172 g (přibližně 87 %) N-acetyl-2,5-dichlorpeinty laminu.
c) Výroba N-alíyi-Z-acetylaminomethylpyTrolidinu (molekulová hmotnost: 182)
Do dvoulitrové baňky, opatřené míchadlem a teploměrem, se vnese 160 g (0,8 molu) N-acetyl-2,5-dichlorpentylaminu a 182 g allylaminu. Míchá se, dokud se reakční směs nerozpustí. Pak -se nechá dva dny stát při normální teplotě místnosti a -potom se udržuje ještě 7 hodin při 60 až 65 °C. Po ochlazení se pomalu za chlazení přidá roztok 110 gramů uhličitanu vápenatého ve 300 ml methanolu. Vzniklý -chlorid draselný se odfiltruje. Filtrát se odpaří do sucha a zbytek se vyjme etherem. Po -oddestilování etheru se dostane olejovitý produkt, který se destiluje ve vakuu a potom rychle krystaluje.
Získá se 101 g (přibližně 69 %) N-allyl-2-acctylaminoni(ehylpyyTolidinu o teplotě tání 42 °C.
d) Výroba N-allyl-2-aminomethylpyrrolidinu (molekulová hmotnost: 140)
Do dvojlitrové baňky, opatřené- teploměrem, míchadlem, chladičem a - kapací nálevkou, se předloží 350 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a -pomalu -za chlazení se přidává 182 g (1 mol) N-allyl-2-acetylaminomethylpyrrolidinu. Směs se zahřívá 4 hodiny při zpětném toku, -ochladí, filtruje a filtrát se zalkaTzuje hydroxidem sodným. Potom -se získaná suspenze -čtyřikrát extrahuje 200 ml methylenchloridu.
lo se oddestiluje a zbytek se rektifikuje.
Získá se 95 g (přibTžně 68%) N-allyl-2-aminomethylpyrrolidinu -o teplotě varu 98 až 99 QC při 5,3 kPa a hodnotě nnZ° 1,4779.
Pracovní postup výroby zvláště výhodné sloučeniny podle vynálezu probíhá podle tohoto reakčního schématu:
-0 a2
HCl | SOClz a ct aceťyJace
У-СН2ПНС0СН5 ci ci
4-allylamm v
Q-c^coch,
CHZCH=CH2 desacetylace
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby N-allyl-2-aminomethylpyrrolidinu vzorce I,CnJ-ch2nh2ICHIICH2 ( I I vyznačující se tím, že se na tetrahydrofurfurylamin působí plynným chlorovodíkem a thionylchloridem, přičemž za otevření kruhu vznikne hydrochlorid 2,5-dichlorpentylaminu, který se potom acetyluje acetylchloridem v dlchlorethanu za přítomnosti triethylaminu na N-acetyl-2,5-di'Chlorpentylamin, který kondenzuje s allylaminem při obnoveném uzavření kruhu na N-allyl-2-acetylaminomethylpyrrolidin, ze kterého se nakonec opět odštěpí varem s koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou acetylová skupina za vzniku sloučeniny vzorce I.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1648575A CH605735A5 (cs) | 1975-12-19 | 1975-12-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212759B2 true CS212759B2 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=4417787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS761948A CS212759B2 (en) | 1975-12-19 | 1976-03-25 | Method of preparing n-allyl-2-aminomethyl pyrrolidine |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4335045A (cs) |
| JP (1) | JPS5277057A (cs) |
| AR (1) | AR207183A1 (cs) |
| AU (1) | AU498596B2 (cs) |
| BE (1) | BE839087A (cs) |
| BG (1) | BG24228A3 (cs) |
| CA (1) | CA1065881A (cs) |
| CH (1) | CH605735A5 (cs) |
| CS (1) | CS212759B2 (cs) |
| DD (1) | DD125202A5 (cs) |
| DE (1) | DE2623257C2 (cs) |
| DK (1) | DK137450B (cs) |
| EG (1) | EG12355A (cs) |
| FI (1) | FI62068C (cs) |
| FR (1) | FR2335501A1 (cs) |
| GB (1) | GB1470749A (cs) |
| GR (1) | GR59793B (cs) |
| HK (1) | HK478A (cs) |
| IE (1) | IE43221B1 (cs) |
| IL (1) | IL49120A (cs) |
| LU (1) | LU74460A1 (cs) |
| MC (1) | MC1090A1 (cs) |
| MW (1) | MW776A1 (cs) |
| MX (1) | MX3088E (cs) |
| NL (1) | NL7602533A (cs) |
| NO (1) | NO143530C (cs) |
| OA (1) | OA05259A (cs) |
| PH (1) | PH12945A (cs) |
| PL (1) | PL99929B1 (cs) |
| PT (1) | PT64875B (cs) |
| RO (1) | RO68461A (cs) |
| SE (1) | SE410450B (cs) |
| SU (1) | SU629873A3 (cs) |
| YU (1) | YU40278B (cs) |
| ZA (1) | ZA761407B (cs) |
| ZM (1) | ZM3576A1 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5822110B2 (ja) * | 1977-08-08 | 1983-05-06 | 塩野義製薬株式会社 | ベンズアミド誘導体の合成法 |
| CN103508986B (zh) * | 2012-06-20 | 2015-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备n,n-二甲基四氢糠胺的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1602744A (cs) * | 1968-02-16 | 1971-01-18 | ||
| CH544754A (fr) * | 1972-12-21 | 1974-01-15 | Rossier Jean Paul | Procédé de préparation de la N-éthyl, 2 aminométhyl pyrrolidine |
| FR2229693A1 (en) * | 1973-05-18 | 1974-12-13 | Step Ste Civile Monegasque | N-ethyl-2-aminomethyl pyrrolidine prepn. from hydrogen bromide - and tetrahydro furfurylamine and cyclisation with monoethylamine |
-
1975
- 1975-12-19 CH CH1648575A patent/CH605735A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-01-01 AR AR262499A patent/AR207183A1/es active
- 1976-02-20 FR FR7605172A patent/FR2335501A1/fr active Granted
- 1976-02-23 NO NO760598A patent/NO143530C/no unknown
- 1976-02-23 FI FI760459A patent/FI62068C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-02-24 SE SE7602217A patent/SE410450B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-27 MC MC761180A patent/MC1090A1/xx unknown
- 1976-02-29 IL IL49120A patent/IL49120A/xx unknown
- 1976-03-01 BG BG032502A patent/BG24228A3/xx unknown
- 1976-03-01 GR GR50193A patent/GR59793B/el unknown
- 1976-03-02 DK DK89576AA patent/DK137450B/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-02 BE BE164767A patent/BE839087A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-02 LU LU74460A patent/LU74460A1/xx unknown
- 1976-03-02 GB GB816776A patent/GB1470749A/en not_active Expired
- 1976-03-05 OA OA55753A patent/OA05259A/xx unknown
- 1976-03-05 PT PT64875A patent/PT64875B/pt unknown
- 1976-03-08 ZA ZA761407A patent/ZA761407B/xx unknown
- 1976-03-09 AU AU11800/76A patent/AU498596B2/en not_active Expired
- 1976-03-10 NL NL7602533A patent/NL7602533A/xx unknown
- 1976-03-10 RO RO7685050A patent/RO68461A/ro unknown
- 1976-03-16 YU YU672/76A patent/YU40278B/xx unknown
- 1976-03-18 SU SU762335156A patent/SU629873A3/ru active
- 1976-03-18 JP JP51028677A patent/JPS5277057A/ja active Pending
- 1976-03-19 MW MW7/76A patent/MW776A1/xx unknown
- 1976-03-23 ZM ZM35/76A patent/ZM3576A1/xx unknown
- 1976-03-24 US US05/669,967 patent/US4335045A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-03-25 CS CS761948A patent/CS212759B2/cs unknown
- 1976-03-26 PL PL1976188256A patent/PL99929B1/pl unknown
- 1976-03-29 IE IE659/76A patent/IE43221B1/en unknown
- 1976-04-07 EG EG76206A patent/EG12355A/xx active
- 1976-04-14 CA CA250,740A patent/CA1065881A/en not_active Expired
- 1976-04-20 PH PH18387A patent/PH12945A/en unknown
- 1976-05-06 MX MX000214U patent/MX3088E/es unknown
- 1976-05-24 DE DE2623257A patent/DE2623257C2/de not_active Expired
- 1976-05-28 DD DD193082A patent/DD125202A5/xx unknown
-
1978
- 1978-01-05 HK HK4/78A patent/HK478A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK158980B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 2,5-bis-(2,2,2-trifluorethoxy)-n-(2-piperidylmethyl)benzamid eller et farmaceutisk acceptabelt syreadditionssalt deraf | |
| DK159680B (da) | Cycliske imider til anvendelse ved fremstilling af cycliske aminosyrer | |
| SU508199A3 (ru) | Способ получени производных морфолина | |
| KR19990013522A (ko) | 치환된 퍼히드로이소인돌의 제조 방법 | |
| JPS6147838B2 (cs) | ||
| CS212759B2 (en) | Method of preparing n-allyl-2-aminomethyl pyrrolidine | |
| US3103513A (en) | Process for preparing hexadehy- | |
| US2158098A (en) | Method for synthesizing allantoin | |
| US3068234A (en) | Preparation of 16-oxo-isomorphinan | |
| CN119241385B (zh) | β-酰氧基烯酰胺衍生物及其制备方法和应用 | |
| US2447544A (en) | Synthesis of tryptophane | |
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| RU2755123C1 (ru) | Способ получения (6R,8R,10S,12R,13aR)-5-метил-3,6,7,8,9,10,11,12,13,13а-декагидро-1Н-2,6:6а,10:8,12-триметаноциклонона[c]-азоцина | |
| US3296267A (en) | Preparation of 2, 3-dihydroxy-6-quinoxaline carboxylic acid | |
| JPH06199808A (ja) | ５−シクロヘキシルメチルヒダントイン誘導体の製造方法およびその製造中間体 | |
| CN108503571B (zh) | 一种维达列汀的合成方法 | |
| CH634068A5 (it) | Primidilsolfuri ad attivita antisecretoria, processo per la loro preparazione e composizioni farmaceutiche che li contengono. | |
| AT347448B (de) | Verfahren zur herstellung von n-alkenyl-2- aminomethyl-pyrrolidinen | |
| KR790001576B1 (ko) | 1, 4-치환-4-(3, 4-메틸렌디옥시페닐)-피페리딘의 제조방법 | |
| KR830000770B1 (ko) | N-알케닐-2-아미노메틸-피롤리딘류의 제법 | |
| SU255285A1 (cs) | ||
| CN116693448A (zh) | 吲哚酰胺配体在碳氮偶联反应中的应用 | |
| CN115215780A (zh) | 一种利用n,n-二琥珀酰亚胺基碳酸酯制备异双功能交联剂smcc的方法 | |
| Payot | Some Derivatives of 5-Hydroxy-1-naphthylamine | |
| KR850000427B1 (ko) | 피롤 유도체의 제조방법 |