CS210698B2 - Plant protection agent - Google Patents

Plant protection agent Download PDF

Info

Publication number
CS210698B2
CS210698B2 CS795915A CS591579A CS210698B2 CS 210698 B2 CS210698 B2 CS 210698B2 CS 795915 A CS795915 A CS 795915A CS 591579 A CS591579 A CS 591579A CS 210698 B2 CS210698 B2 CS 210698B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
group
formula
antidote
hydrogen
Prior art date
Application number
CS795915A
Other languages
English (en)
Inventor
Alfons Likaszczyk
Henry Martin
Peter J Diel
Werner Foery
Karl Gaetzi
Hauker Kristinsson
Beat Mueller
Rene Muntwyler
Johannes Pachlatko
Hermann Rempfler
Rolf Schurter
Henry Szczepanski
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4350014&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS210698(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS210698B2 publication Critical patent/CS210698B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/32—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/32—Esters
    • C07D215/34—Carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/26—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/86—Oxygen and sulfur atoms, e.g. thiohydantoin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/14—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/16—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C07D249/06—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles with aryl radicals directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/20—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hydrogen atoms and substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02—Five-membered rings
    • C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/08—Six-membered rings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S47/00—Plant husbandry
    • Y10S47/03—Propagation of plant by cuttings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Vynález se· týká prostředku k ochraně kulturních rostlin před agresivními agrochemikáliemi, který obsohuje jako účinnou složku alespoň jeden derivát oximu dále uvedeného obecného vzorce I. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto· derivátů oximu vzorce I a jejich použití k ochraně kulturních rostlin před agresivními agrochemikáliemi.
Jakožto účinné látky používané deriváty oximů odpovídají obecnému vzorci I,
A'—C—X
N—O—Q (I), v němž znamená
Ar fenylový zbytek vzorce
ve kterém znamená
Rl vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 až · 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo popřípadě nejvýše dvakrát halogenem, kyanoskupinou, nitroskupinou, trifluormethylovou skupinou substituovanou íenoxyskupinou v p-poloze,
R2 vodík, halogen, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rj vodík nebo má stejný význam jako· symbol Rl,
Ri fenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu, benzylovou skupinu, halogenbenzylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, halogenalkoxyskupinu is 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, karbalkoxyskupinu s 2 až 5 atomy· uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, alkoxykarbonyloxyskupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, alkylkarbamoyloxyskupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxyskupinu s 1 4 atomy uhlíku v alkoxylové částí, skupinu -NH2, -NH-alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -N(alkyl2 s · 1 až 4 atomy uhlíku v alkylech, alkanoylaminoskupinu s
1 U ϋ 9 8 až 5 atomy uhlíku, benzoylaminoskupinu, zbytek amidu karboxylové kyseliny s 1 až 4 atomy uhlíku, zbytek amidu sulfonové kyseliny s 1 až 4 atomy uhlíku,
Ar dále znamená — 5- až 10-clenný heterocyklický zbytek s .nejvýše 3 stejnými nebo rozdílnými heteroatomy dusíkem, kyslíkem a/nebo sírou, který může být vázán .na zbytek molekuly, popřípadě přes alifatický řetězec s 1 až 3 atomy uhlíku, a je substituován zbytky zbytky Ri, Ra a Rs a popřípadě je substituován oxoskupinou nebo thioxoskupinou s tím, že když Q # H, pak v přítomnosti furanového nebo· thiofenového. kruhu obsahuje tento kruh alespoň jeden substituent jiný než vodík, a v případě furanového nebo thiofenového kruhu, který je jednou nebo· dvakrát substituován halogenem, nitroskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, je tento kruh. substituován třetím. substituentem, který má jiný význam než vodík.
X znamená vodík, kyanoskupinu, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 2 až 5 atomy . uhlíku, skupinu —COOH, zbytek esteru karhoxytové kyseliny s 1 .až '4 atomy uhlíku, zbytek amidu karboxylové kyseliny s 1 až 4 atomy uhlíku a
Q znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která pe popřípadě přerušena heteroatomy nebo. je popřípadě substituována halogenem nebo. kyanoskupinou, — alkenylovou skupinu až se 4 atomy . uhlíku nebo halogenalkenylovou skupinu až se 4 atomy uhlíku, — alkinylovou skupinu až se 4 atomy uhlíku, — popřípadě . halogenem. substituovanou cykloalkylovou skupinu se ' 3 až 7 atomy uhlíku, . ' ’ - · ’· -- .. . --
—. . zbytek esteru . alkankarboxylové ' kyseliny s . 1 .až . 4 .. atomy ·’·uhlíku, :' .
— zbytke .thioěsteru alkankarboxylové. kyseliny s . l .až. 4 . .atomy uhlíku, ' · . · -- .—. zbytek amidu alkankarboxylové kyseliny .s . 1 .. až 4 .atomy uhlíku, — alifatickou ' ' acylovou . ' skupinu až se 7 atomy . . uhlíku, — aralifatickou, cykloalif etickou nebo . po- případě . substituovanou . aromatickou, . popřípadě héterocyklickou . acylovou . skupinu . vždy až^ . se . 7 -atomy uhlíku, . .
—. alky l-suf ony lovou skupinu s 1 až .4 ' atomy uhlíku,
-----^zbytek amidu sulfonové kyseliny s 1 . áž 4 . atomy uhlíku, — sůl kovu, — kvartérní amoniovou sůl, — alifatický, aralifatický, cykloalifatický nebo- popřípadě substituovaný fenylový nebo naftylový, popřípadě heterocyklický zbytek uhličité kyseliny, thiouhličlté kyseliny .nebo. karbamové kyseliny, přičemž alifatický, aralifatický, cykloalifatický nebo heterocyklický zbytek .obsahují vždy až 7 a.tomů uhlíku.
Ve vzorci I se halogenem rozumí fluor, chlor, brom nebo jod.
Estery a thioestery karboxylové kyseliny jsou alkylestery a alkylthioestěry karboxylové kyseliny s 1 až 4 .atomy uhlíku. Acylovými skupinami se rozumějí zbytky karboxylové kyseliny. Amidy karboxylové kyseliny a amidy sulfonové kyseliny se vedle -CONHz, popřípadě -SO2-NH2 rozumějí také monoalkylsubstituované nebo symetricky nebo nesymetricky dialkylsubstituované nebo. N-alkyl-N-alkoxysubstituované amidy, přičemž alkylovými skupinami se rozumějí alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlkíku.
Výraz „alkyl” samotný nebo . jako. část některého substituentu zahrnuje rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny s 1 až 10 atomy uhlíku. Nižší alkyl samotný nebo jako. část jiného. substituentu znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku. Jako příklady lze uvést methyl, ethyl, propyl, isopropyl, . butyl, ísobutyl, sek.butyl, terc.butyl, jakož i vyšší homology amyl, isoamyl, hexyl, . heptyl, oktyl, nonyl, decyl, včetně jejich isomerů. Odpovídajícím způsobem obsahují alkanoylové a kyanalkylové skupiny navíc jeden atom uhlíku. Nižší alkenylové nebo alkinylové skupiny obsahují odpovídajícím způsobem. nejvýše 4 atomy uhlíku.
Výraz „alifatická skupina” zahrnuje jak nasycené (alkyly], tak i nenasycené (alkenyly, alkadieinyly, . alkinyly), halogensubstituované, kyansubstituované a kyslíkem přerušené zbytky, které obsahují nejvýše 10 atomů uhlíku. ’
Výraz „arom-atická skupina” zahrnuje fenylovou skupinu a naftylovou skupinu.
Aralifatický· ' zbytek zahrnuje popřípadě jednou až . třikrát substituovaný fenyl . nebo naftyl, který je vázán přes nižší . alkylovou skupinu . nebo nižší .alkenylovou ' skupinu . ha zbytek molekuly, jako. příklady . lze uvést ^4kladní . skelet . benzyl, ' . fenylethyl, fenylailyl, jakož .. i . .homology. . . ..
Výraz „heterocyklická acylová . skupina” zahrnuje 5- nebo 6-členné heterocyklycké karboxylové . sloučeniny s jedním heteroatomem v kruhu ze skupiny tvořené . dusíkem, kyslíkem nebo sírou. Jako' příklady lze uvést zbytky furankarboxylbvé . kyseliny, thiofenkarboxylové kyseliny, nikotinové . kyseliny, isonikotinové kyseliny 'a .dalších.
5-až 10-členný heterocyklický zbytek Ar může být mono- nebo blcyklický.
Jako příklady lze uvést z řady monocyklických kruhů pyrrol, thiofen, furan, imidazol, pyrazol, oxazol, thiazol, thiadiazol, triazol, pyridin, pyrazin, pyrimidin, pyridazin, triaziny, jakož i jejich parciálně nebo zcela hydrogenované deriváty, dále také azetidin, aziridin, morfolin, thiomorfolin, oxathiin, dioxan, dioxolan, dithiolan, dithian. a další.
Z bicyklické řady 5- až 10-clenných heterocyklů lze uvést shora uvedené kruhové systémy v kombinaci s nekondenzovaným benzenovým kruhem (například benzofuran, indol, benzodioxolan, benzthiazol, benzoxa21.0 6 98 zol, chinolin, benzothiadiazin, benzotriazin a další), jakož 1 sloučeniny s he-teroatomy v obou kruzích (například chinolizidin, purin atd.).
Vestavěním ox-oskupiny a/nebo thioxoskupiny vznikají další heterocyklické kruhové systémy, například hydantoin, thiohydantoin, - triazinon, kumarin, pyron, hydrazid maleinové kyseliny, anhydrid maleinové kyseliny, anhydrid glutarové kyseliny, barbiturcvá kyselina· a další.
N-heterocyklické sloučeniny zahrnují také N-oxidy.
Cykloalkylové skupiny jsou představovány skupinou- cyklopropylovou, cyklobutylovou, cyklopentylovou, cyklohexylovou a cykloheptylovou.
Cykloalliatické zbytky odpovídají těmto kruhovým systémům, mohou však kromě toho vždy podle možnosti obsahovat jednu dvojnou vazbu nebo několik dvojných vazeb.
Jako soli kovů lze uvést kationty 1. až - IV. skupiny periodického systému prvků, jakož i solí těžkých kovů. Jako příklady lze uvést sodík, draslík, vápník, hořčík, hliník, zinek, měď, železo, mangan, kobalt, nikl.
Kvartérní amoniové soli obsahují jakožto stejné nebo rozdílné substituenty vodík, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, nižší hydr-OKyalkylovou skupinu, benzylovou skupinu, aminoskupinu, di(nižší)alkylaminoskupinu, nebo tvoří . ze dvou valencí a atomu dusíku b- nebo 6-členný heterocyklický kruh, popřípadě s dalším heteroatomem ze skupiny tvořené dusíkem·, kyslíkem nebo sírou.
Oximy vzorce- I se- vynikajícím- . způsobem hodí k. ochraně .kulturních rostlin, jako rýže, kukuřice, různých druhů obilovin (kulturní druhy . prosa, - pšenice, - žita, - ječmene, . -ovsa), před napadením- agrochemikáliemi -agresivními vůči rostlinám, zejména - před - --napadením-.-her-bičidy - z - -nejrůznějších skupin látek, pokud tyto - látky - nejsou- -selektivní nebo jsou nedostatečně, selektivní, tj. - vedle potíraných plevelů - více -nebo, -méně poškozují - také kulturní- rostliny.
jako protilátky - nebo protijedy byly - již - navrženy různé látky, které jsou - schopny specificky - antagonizovat - škodlivý účinek - herbicidu - na - kulturní rostlinu, tj. -chránit- kulturní rostlinu, aniž znatelně ovlivňují herbicidní účinek -plevele, které mají být potírány.
. Přitom lze takovouto -protilátku, označovanou také jako protijed, používat- vždy . -podle j-e-jích vlastností k předběžnému ošetření osiva -kulturní rostliny (moření semene- nebo saženic) nebo před setím do seťových brázd nebo ve formě směsi (tankmix) a to samotnou nebo - společně s herbicidem před vzejitím nebo po vzejití rostlin.
Tak popisuje například britský - patentový spis 1 277 557 -ošetření -semen, popřípadě - výhonků pšenice -a čiroku určitými - estery oxamové kyseliny a amidy před napadením- N•metiioxymetliyl-2’,6’-diethylchloracetanill· dem (Alachlor). Na jiných místech literatury (DOS 1 952 910, DOS 2 245 471,- francouzský patentový spis 2 021 611) se navrhují protilátky k -ošetřování obilovin, semen kukuřice a rýže- za účelem -ochrany před napadením herbicidními thiolk-arbamát^y. V německém patentovém- -spise 1 576 676 a v americkém patentovém spise 3 131 509 -se navrhují -hydraxyammaacetanilidy -a -hydantoiny k ochraně semen obilovin vůči karbamáitům, jako IPC, CIPC atd. V dalším vývoji se však všechny tyto přípravky ukázaly jako nedostatečně- účinné.
Jako protijedy nutno- zdůraznit takové sloučeniny vzorce I, -v němž Ar znamená popřípadě substituovaný pyridinový zbytek, popřípadě substituovaný thiofenový zbytek, popř. - substituovaný benzaxazalavý, benzthiazolový nebo benzimidazolový zbytek, popřípadě -substituovaný thiadiazotový zbytek, popřípadě substituovaný imidazolový, imidazolinový nebo- imidazilodinový zbytek.
Výhodnou -skupinou sloučenin jsou sloučeniny obecného vzorce
R27 OH / N-OH
X?
v němž
X má význam uvedený pod vzorcem I,
R27- znamená atom- halogenu, výhodně chloru nebo bromu, a v němž - jsou tři hydroxylové skupiny přítomny - - - ve volné formě - solí - - amoniových (NH4+) nebo ve formě soli s kovy, - nebo· - jsou částečně nebo zcela karbamoylovány a/nebo jsou - e-therifikovány nižšími alifatickými - -skupinami.
Důležitými - karbamátovými - -skupinami na jednom, dvou -nebo - třech -hydroxylových zbytcích - jsou ty, které se tvoří alkylisokyanátu s - 1 až 6 atomy uhlíku nebo- popřípadě halogenem- nebo nižší alkylovou skupinou substituovaného· - fenylisokyanátu. Jako -zvláště výhodný protijed nutno zdůraznit sloučeninu uváděnou - zde - pod číslem 197 vzorce
Br O-CONHCH3
CH$NH-COO^^^— CH=N-O-CONHCH3 Br jakož i další sloučeniny tohoto typu, ve- kterých má X jiný význam než vodík, a- se třemi nižšími alkylkarbamoyloxyskupínami analogického typu.
S -překvapením' mají -oximy vzorce I schopnost chránit kulturní rostliny před napade210698 ním agrochemikáliemi agresivními vůči rostlinám, zejména před napadením, herbicidy z nejrůznějších skupin látek, jako· například 1,3,5-triaziny, 1,2,4-triazmony, deriváty fenylmočoviny, karbamáty, thiolkarbamáty, estery fencixyootové kyseliny, etsery fenoxypropinové kyseliny, halogenacetanilidy, estery halogenfenoxyoctové kyseliny, estery substituované feinoxyíenoxyoctové a -propionavé · kyseliny, estery substituované pyridinoxyfenoxyoctové a -propionové kyseliny, ' deriváty benzoové kyseliny atd., pokud · · tyto látky ' nejsou selektivní vůči ' kulturním rostlinám nebo· jsou selektivní jen ' částečně.
Takovouto protilátku nebo takovýto protijed je možno· vždy podle účelu použití aplikovat při ošetření osiva kulturní rostliny (moření semne sazenic) nebo se může aplikovat před setím nebo po· setí do· půdy nebo se může aplikovat samostatně nebo společně s herbicidem, před vzejitím rostlin nebo po něm.
Ošetření rostliny nebo osiva protijedem lze tudíž zásadně· provádět časově nezávisle na době aplikace· fytotoxické chemikálie. Ošetření se· však může provádět také současně (tankmíx). Preemergentní ošetření zahrnuje jak ošetření obdělaných ploch před setím, (pii = „pre plant incorporation”), tak i ošetření zasetých, avšak ještě neporostlých obdělaných ploch.
Aplikované množství protijedu v poměru k herbicidu se značnou měrou řídí druhem aplikace. Provádí-li ošetření pole, pak množství antidota vzorce I k fytotoxické chemikálii se pohybuje v rozmezí 1: 100 : až 5 :1, výhodně 1: 20· až 1: 1. Při moření semene a podobných ochranných opatřeních se však používá · daleko menších množství antidota ve srovnání s množstvím herbicidu používaným například později · na · 1 ha obdělané plochy · (například asi · ' 1:1000 až 1:1000). Protektivní opatření, jako moření senem, antidortem. · · vzorce I, a ' možné pozdější ošetření polního- · · · pozemku agrochemikálií nemají zpravidla žádnou souvislost. Předem ošetřené osivo a části rostlin mohou později přicházet v zemědělství, zahradnictví a lesním hospodářství ve styk s různými chemikáliemi.
Vynález se· týká jak prostředků, které obsahují tyto ethery oximů vzorce I společně s herbicidy, tak i prostředků, které obsahují tyto ethery oximů vzorce I jako· jedinou aktivní složku. Prostředky k ochraně rostlin, které obsahují protilátku vzorce I (označovanou také jako protijed), se- mohou vyrábět bez současné přítomnosti herbicidu, který je ve svém účinku nedostatečně selektivní (nebo některé jiné agresivní agrochemikálie), jako takové se mohou uvádět na trh nebo) se jako takové mohou používat.
Důležitou aplikační možností je moření semene, které se provádí v časovém intervalu zcela nezávislém· na době aplikace agrochemikálie (například herbicidu). Další oblastí použití je ošetřování půdy, ve které jsou ještě· přítomny zbytky herbicidu z poslední vegetační sezóny, který by mohl škodit předpokládané nové kulturní rostlině.
Antidotická vlastnost je vlastnost látky, která není závislá na kulturní rostlině a na účinku selektivně nedostačující · agrochemikálie a· která je vlastni sloučenině ' vzorce I avšak uplatňuje se zjevně teprve pří současném· působení tří složek, tj. protijedu, agrochemikálie a rostliny. Podobně jako· pesticidně účinná chemikálie, jejíž pesticidní účinek je patrný teprve v přítomnosti škůdce, vyžaduje i důkaz antidotického účinku přítomnost dalších dvou · složek podílejících se na tomto účinku, tj. ' agrochemikálie · . (například herbicidu) a kulturní rostliny.
Tím se složení prostředku s obsahem protijedu zásadně · liší · od synergický účinných dvou- a třísložkových směsí, ve kterých jsou přítomny současně · · všechny tři· ' účinné složky a · všechny směřují co· do účinku stejným směrem.
Kulturními rostlinami· jsou v rámci · · vynálezu všechny rostliny, · které v libovolné ' formě produkují sklízené látky (semena, kořeny, stonky, hlízy, · listy, květy, látky obsažené v rostlině, jako jsou oleje, cukry, škroby, bílkoviny atd.) a které se · pro tento účel pěstují a hájí. K těmto rostlinám, náleží například veškeré · druhý obilovin, kukuřice, rýže, šlechtěné . druhy · . ·prosa, ' · sója, · · bohy, hrách, · brambory, zelenina, bavlník, cukrová řepa, cukrová třtina, podzemnice olejná, ' tabák, chmel, avšak také okrasné rostliny, ovocné stromy, jakož i banánovníky, kakaovníky a· kaučukovnííky. Tento výčet však nepředstavuje · · v žádném případě · · nijaké οηίθτ zení.
Zásadně · se dá protijed · použít ' všude tam, kde ·· se · má · kulturní ' ·rostlina · chránit před fytotoxlcitou chemikálie.
yynález ·se · týká · ·'také · · způsobu ' · ochrany kulturních '·rostlin ·před · agresivními · (fytotoxickými) agrochemikáliemi · tím, že· se· -derivát · oxirnu vzorce · I · účinný · jako· · protijed aplikuje libovolně před aplikací nebo·' '' po aplikaci agrochemikálie nebo také současně s agrochemikálií.
yynález se týká dále· také částí takovýchto· kulturních · rostlin umožňujících rozmnožování, které ' byly protektivně 'ošetřeny derivátem oximiu vzorce I. Pod pojmem · „Části umožňující rozmnožování” 'se· rozumějí všechny generatlvní části rostlin, které se mohou používat k rozmnožování kulturní rostliny. K těm patří semena (osivo v užším smyslu), kořeny, plody, hlízy, rhizomy, části stonků, ' větve '(semenáčky) a další části rostlin. Počítají se k nim však také naklíčené rostliny a mladé rostliny, které se po naklíčení nebo po vzejití mají dále · přesazovat a pěstovat. Takovéto· mladé rostliny se dají záměrně chránit před dalším pěstováním tím, že se ošetří částečným nebo celkovým ponořením·.
yolné oximy spadající pod rozsah vzorce· I
210 6 9·< 8.
se dají připravovat o sobě známými· metodami oximací sloučenin vzorce II
Ar—CH2—X (Ilj (S-významem uvedeným· pro vzorec I) reakcí s· kyselinou dusitou (HNO2··)-, popřípadě· s organickým· nebo- anorganickým- dusitanem. Dají- se získať (v· závislosti na substituentu X)' také · z ketosloučenin vzorce III
Ar—C—X (III)
II o
reakcí s hydroxylamínem.
Takto získané volné oximy se dají pak, pokud je to žádoucí, převést na- -ostatní deriváty spadající pod vzorec I, - a to libovolně
a) ·-s bázemi -se převedou na -soli, nebo, bj kyselinami -nebo halogenidy kyselin se acylují, nebo
c) působením isokyanátů nebo karbamoylhalogenidů se přemění na oxim-karbamáty, nebo
d) působením, (thio)esterů halogenuhličité kyseliny se převedou na (thiolojkarbonáty, -nebo
e) působením- zbytků odštěpujících halogen - se; převedou na jiné - ethery -oximů uvedené pod významem- symbolu- Q, nebo
f) působením- COCI2 se převedou na chloridy·,. které působením aminů tvoří karbanráty.
Pokud' reakční složka- obsahuje zbytek- odštěpující' halogen, používá -se volný oxim výhodně ve- formě soli, výhodně ve- formě solř s - alkalickým kovem.
K výrobní 'metodice- lze - jako literaturu - citovat: DOS 2 312 956, DOS 2 350 910, „Berichte- - der deutschen chem. GeseMschaft” ' - 42, str. 738 a další [1909], J. f. prakt. Chemie 66, str. 353, Liebigs Ann. 230, - 165, Organic Reactions 1953, -sv. 7, str. 343 a 373.
Jako rozpouštědla -k získání sloučenin vzorce- I jsou vhodná principiálně- všechna rozpouštědla, která -se za reakčních podmínek chovají inertně. Jako příklady lze uvést uhlovodíky, především- však polární rozpouštědla, jako acetonitril, -dioxan, glykolethylether, dimethylformamid, bezvodá -octová kyselina, pyridin atd.
Teploty se pohybují v rozmezí od —20 - asi do 150- ®C, výhodně mezi 20 a 601 qc.
Jako činidla odštěpující halogenovodík se mohou používat báze -jako terciární aminy (triethyiamin, triethylendiamin, N-methylpiperidin, N-methylme-r-folin,- -dimethylaniЦп]. V -některých případech postačí suspendování bezvodého uhličitanu· -sodného nebo bezvodého uhličitanu draselného v bezvodém reakčním prostředí nebo- v roztocích hydroxidu sodného za podmínek fázového přenosu.
Oximy se vyskytují ve dvou stereoisomer níGh - formách, tj: ve formě - syn a - antu Všechny - uvedené - reakční produkty- odpovídají vzorci I' - a mohou - být přítomny - v obou formách čisté nebo·, jako - směsi. V -rámci - tohoto popisu vynálezu- se tudíž rozumějí o-lě stereoisomerní- formy jato takové- a -jako1 - směsi v libovolných vzájemných poměrech.
Následující příklady ilustrují výrobu derivátů oximu vzorce I. Teploty jsou v těchto příkladech i v -následující tabulce uváděny ve -stupních Celsia.
Příklad 1
Výroba· sloučeniny -vzorce c^nh-co-o
Br 0-C0-NHCH3 /' NO-CO.NWCK
Br [ sloučenina· č. 198 - ]
2,4‘-Dihydroxy-3ý5-dlbrombenz-addoxlm- tris- (rnethy lkarbamát) g 3,5-dihrom-2:,4-dihyd:roxybenzaldoximů se - rozpustí v 50- ml dfmethylsulfoxidu a- k tomuto - roztoku se· -přidá malé' množství dia-zabicyklooikkanu. Nyní se přidají 4 ml methylisokyanátu za chlazení (pod 20- °C) a za míchání a potom, -se -reakční směs míchá 12 hodin při -teplotě- místnosti. Reakční- směs se vylije na ledovou vodu a produkt -se vysolí. Suspenze- se zfiltruje, zbytek na filtru se promyje vodou, -rozpustí se v -malém množství dimethylformamidu a přidá -se- aktivní uhlí. Tento roztok -se zfiltruje a reakční produkt -se vysráží přidáním - vody. Získá- se 9 g sloučeniny č. 198 o teplotě- tání 131 až- 133 stupňů Cel-sia.,
Příklad 2
Výroba -sloučeniny- vzorce·
[sloučenina č. 217] a- (1-Me- LhylimidazoSie-2-yl] -afoxirninoacetonitril
12,3- g (0,1 mol] S-methyl-2-kyaemethyl-2imidazolinu se předloží v 50 ml ledové .kyseliny octové. Za chlazení se při teplotě asi 15 stupňů Cel-sia. přikape roztok 7,8 g (0,1 mol)
210690 [sloučenina č. 82] dusitanu sodného ve 20 ml vody. Směs se ponechá míchat 2 hodiny, potom se ochladí, zfiltruje se a zbytek se promyje malým množstvím studené vody. Získá se 11 g (tj. 73 % teorie] reakčního produktu, který se překrystaluje z methanolu. Teplota tání
216,5 DC.
Příklad 3
Výroba sloučeniny vzorce
[sloučenina č. 204] a- [ 5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2-yl ] -a-oximinoacetonitril
17,1 g (0,1 mol) 2-kyanmethyl-5-methylthto-l,3,4-thiadiazoilu se předloží v 75 ml ledové kyseliny octové. Potom se přikape roztok 7,8 g (0,11 mol) dusitanu sodného ve 20 ml vody a směs se míchá 1 hodinu. Potom se přidá к roztoiku 200 ml vody a reakční směs se zfiltruje. Zbytek se promyje vodou. Získá se 19 g (95 °/o teorie) reakčního produktu o teplotě tání nad 200 °C (rozklad).
Příklad 4
Výroba sloučeniny vzorce
C-CN
II N-OH [sloučenina č. 66] a- [ Benzthiazol-2-yl ] -a-oximinoacetonitril
К 17,4 g (0,1 mol] 2-kyanmethylbenzthiazolu v 50 ml ledové octové kyseliny se při teplotě místnosti přikape roztok 7,8 g (0,1 mol) dusitanu sodného ve 20 ml vody. Potom se po 2 hodinách reakční produkt odfiltruje a promyje se vodou. Získá se 19,5 g (96 % teorie) produktu o teplotě tání nad 170 °C (rozklad).
Příklad 5
Výroba sloučeniny vzorce
-C-Cl hJ-OH
Chlorid benzthiazol-2-ylhydroxamové kyseliny
36,7 g (0,2 mol) 2-chlormethylbenzthiazolu a 23,4 g (0,2 mol) isopentylnitritu se předloží ve 200 ml dioxanu. Za chlazení (pod 50 °C) se během 30 minut zavede asi 0,4 mol plynného, chlorovodíku. Po 2 hodinách míchání se reakční směs ochladí a reakční produkt se odfiltruje, promyje se malým množstvím dioxanu a potom se promyje petroletherem. Získá se 39,5 g (93 % teorie) produktu o· teplotě tání 192 °C.
Příklad 6
Výroba sloučeniny vzorce
Гл
Y^C-CN
N-O-CONHCH^ [ sloučenina č. 219] a-[ l-Me!thylimidazolin-2-yl]-a-(O-methylaminokarbonyloximino) acetonitril
15,2 g (0,1 mol) a-[l-methylimidazolm-2-yl]-a-oximinoaceto.nitrilu a 6,4 g (0,11 mol) inethylisokyanátu se míchá ve 200 ml ethylacetátu s několika kapkami triethylaminu po dobu 16 hodin. Odfiltruje se 16 g (76,5 procent teorie) reakčního produktu, který se promyje malým množstvím ethylacetátu. Teplota tání 186 až 190 °C (rozklad).
Příklad 7
Výroba sloučeniny vzorce
C-CN ^-o-co-oczhs
[sloučenina č. 111] a- [ Benzoxazol-2-yl] -a- [ O-ethoxykarbonyloximino] acetonitril g (0,11 mol) ethylesteru chlormravenčí kyseliny se za chlazení ledem přikape к roztoku 18,7 g (0,1 mol) a-[b&nzoxazol-2-yl]-a-oximinoacetonitrilu ve 120 ml pyridinu. Po 3 hodinách se směs vylije na 1 litr ledové vody a zbytek se odfiltruje a promyje se vodou. Získá se 23 g [89 % teorie) produktu, který se překrystaluje z acetonitrilu. Teplota tání 187 °C.
Příklad 8
Výroba sloučeniny vzorce
N C—(Ó)—С ~ C N n-o-chzconh2 [ sloučenima· č. 25]
9,7 g (0,05 mol) sodné soli a-toximino(4-kyanfenyl) acetonitrilu, 9,3 g (0,05 mol) jodacetamidu a 50 ml acetonitrilu se vzájemně smísí, směs se míchá 3 hodiny při teplotě 50 až 60 °C a potom se ochladí na teplotu místnosti, přičemž se začne vylučovat reakční produkt. Suspenze se vylije na ledovou vodu, zbytek se odfiltruje a promyje se hexanem. Získá se 9,2 g (80,7 % teorie) produktu o teplotě tání 197 až 199 °C.
Příklad 9
Výroba sloučeniny vzorce
C-CN II
N-O-CHZCN [sloučenina č. 29a]
Kyanomethylether m-kyanfenylglyoxylonitril-2-oximu
9,6 g (0,05 mol) sodné soli a-(3-kyanfenyl)-a-oximinoacetonitrilu, 11,3 g (0,15 mol) chloracetonitrilu se zahřívá 3 hodiny v 50 mililitrech acetonitrilu za míchání na teplotu 50 až 60 °C. Tmavá suspenze se odpaří a ke zbytku se přidá voda. Žádaný reakční produkt se extrahuje methylenchloridem a po- vysušení síranem sodným a po rozmíchání s aktivním uhlím se filtrací získá čirý filtrát. Filtrát se odpaří. Získá se 7,7 g reakčního produktu. Teplota tání 93 °C.
Tímto způsobem nebo podle některé jiné ze shora uvedených metod se dají vyrobit následující sloučeniny vzorce:
21069 8
t>s rH Ml tA CM
O) co cm cm V rH rH rH rH I CM CD CD i i i i M?7*?
co co co co cd I I I CD' t> CM CM CM O ID >> rH rH rH rH rH CD CD ID
CO 00 ID CO cn CO
Mi Mi CO ID CM oo
rH rH rH rH rH rH CD
1 i 1 | 1 i CD
CM CM co ID co 03 1 CO CD
Mi MI co ID CM CO co CO O
rH rH rH tH rH rH ČĎ CM rH
to X to X I
o ω - 1
X g£ X
z Z o z
o o o a
ω o Cd CD
χχχχχχκχ I x x x x I Ire I я
ΙΟ o.
N-O“Q
Ю’—'
UO X05 to Η H«-rH ~~ I S O £5 ω o ω cj o mcj ιηιήκϊόϊϊϊϊΚβκώϊιΙϊΚιη
to bO to ej to X to
r-H r---1 i-t X XX O tH X CD _ ·_ X
O o o { 1 1 PQ CD | t o O | | Z I CQ I CD . I CD I CD CD CD I I I
I I I CO CO M1 I I Mi Mi X X X X cm CM X см X I co X X oI I CO , . h_h I I I X X co co Mi
β ri •£3 aD >03 β —| ώ
I
M<
bO X u ψ Xh z o o o CD O O o
I I
CM Mi
LO bo
E A
O ·£?
ZX5
O z ω z
I I
CM Ml
X oo ω I AX ж z q cd X — O O I I I X o I to to io X X rH X X IO CD O X X X O Z CD z o o O o | o CD CD X I I X I zo ooo I I I I I
mi oq oj I mi I I I I I CM OJ CM Mi OJ
OD rH
O rH CM CM CM CM
CO
CM ů
><O
ω tí O Λ
4ΰ
N3 >> еж
LO тН Pí
Μ WH Μ KH »T* *τ· Wh Ж Ж Ж Ж Ж Ж Ж wh WH WH WH WH WH wh Wh HH Wh Wh Wh Wh Wh jakož i následující sloučeniny vzorce:
tji
oá
M in oo ts 00 cn o CM CM CM CM CM CM CM jakož i následující sloučeniny vzorce:
sloučenina čisto Y Q teplota tání (°C)
30 s H 167—168
31 s —СН(СНз)СООСНз 122-12'6
32 0 H 2,18—219
33 s —CONHC4H9(terc.) 192—202
34 0 —CHžCN 167—168
35 s —СНз—СООСНз 173—174
36 0 —сн(снз)сооенз 129—131
jakož i následující sloučeniny vzorce:
CH-N-O-Q.
sloučenina číslo Q fyzikální konstanty
37 —CHz-CsCH teplota tání 56—58 °C
38 —CH2—CN olej
39 —CH2—CO—NH2 olej
40 —СНз—C=c—СНз olej
41 —CHz-CH = CH2 olej
42 —СНз—С(С1)=СС1э olej
43 —CH2-COOCH3 olej
44 —CHa—СН=С1(СНз)—C2H5 nD 20 —1,5604
45 —CO—NH—СНз olej
46 - CO-N(CH3)a olej
jakož i následující sloučeniny vzorce:
Ct
sloučenina číslo Y R21 R20 R22 teplota tání (°C)
47 0 H Cl —ОСНз 155
48 0 H Cl —NHCH3 156
49 0 Cl H —NHCH3 211
50 0 Cl Cl —ОСНз 182
51 0 Cl Cl —NHCH3 224
52 0 Cl H —ОСНз 132
53 s H Cl —NHCH3 186
54 S Cl Cl —NHCH3 212
V°'0~V7 f CÍ'3 t/p) N-O-R^.
R(C jakož i následující sloučeniny vzorce:
sloučenina R23 číslo ' teplota tání °C
55 OC21H5 —COOC2H5 99
56 —OC3H7(iso) —COOC3H7(iso) 103
57 CH3 —CO—CH3 127
58 CH3 —CO—NHCH3 169
59 —NHC2H5 —CO— NHC2H5 152
60 — NHC$H7(iS0) —CO—NHC3577(iso) 135
61 —NHC3H7(n) —CO—NHC3H7(n) 142
62 -NHCáHgfn) —CO—NHCdH(in) 138·
63 —NHCH5 —CO—NHCH3 141
64 ~ C Ο~ΝΗ—ζ~Η 129
65 —NHCH3 H 144
jakož i následující sloučeniny vzorce:
sloučenina X číslo
teplota tání (°C)
66 —CN H 170 (rozklad)
67 CN Na+ pevný produkt
68 CN -C0N(CH3)( 200
69 CN —COCHs 168
70 CN —CO—OC3H7 (isó) 186
71 CN —SO2—CHs 202
72 CN —CO—NHCH3 164
73 CN —CO—CH = CH—CHs 75
74 CN CH3 152
75 CN —CH2-C=CH 118
76 —OOOC2H5 H 120 (rozklad)
77 —CN —CH2—CN 207
78 CN —CONH—CeH4—Cl(C) 194
79 CN —CO—CeH3Cli(2,4) 190 (rozklad)
80 CN —CON1H—C6H3CI: (3) — CF3 (4) 206
81 CN —CO—CeHOl-C) 190
82 Cl H 192
83 Cl —CONHCH3
84 Cl —CONH—CeHs
85 COOCH3 H 124 (rozklad)
86 CN —CONH—CH2—CH = CH? 130
87 CN —S—CH2—CH = CH2 117
87a CN —SO2—C6H5 204
jakož i následující sloučeniny vzorce:
sloučenina číslo X Q teplota tání (°C)
88 CN H > 270 (rozklad)
89 CN Na+ pevný produkt
90 CN —CON'(CH3)2 > 240 (rozklad)
91 CN —SO2CH3 >210 (rozklad)
92 CN —CONHCH3 > 210 (rozklad)
93 CN —COCH3 210
94 CN —GHž—CN 179
95 CN —CO—NHC2H5 285'.
96 CN —CO—NHC3H7(n) 233
97 CN —CO—NHClHfiso) 1.12 (rozklad)
98 CN —CO—NHC4H)(n) 238 (rozklad)
99 CN —CO—NHC4H9(terc.) 310 (rozklad)
100 CN —CO—C6H3C 12(3,4) > 250 (rozklad)
101 CN —CO—NHCeH4Cl(4) > 200 (rozklad)
102 Cl -CH2CN · --- ..... -.......
103 Cl —CHz—C=CH
104 Cl —CH2-CH· = CH2
105 Cl —CH2—CH = CH—CH3
106 CN —CH2—CH’=CH—CHs
107 CH3 —CH2—CH=CH—CHs
108 CN —CH2—CONH2
jakož i následující sloučeniny vzorce:
číslo sloučenina X Q teplota - tání (°C)
109 CN· H .220· (rozklad)
110 CN —CO—CH3 180
110a CN —CO—CH2CI
111 CN —CO—OC2H5 199
112 CN —CO.N(CH312. 212
1,13 CN —CO—NHCH5 > 170 (rozklad)
114 CN —SO2CH3 207
115 CN —CH2— C=CH 107
116 —COC2H5 H 134 (rozklad)
117 —COOCH3 H .137 · (rozklad)
118 CN CH5 125
119 CN —CO—OCslH^so) 179
120 CN —CO—C4H<)(n) (pevný produkt)
121 CN —CO—N(CH3)—OCH3 171
122 CN —CO—OCH3 173
123 CN —COCsHr(n) 96
124 CN —CO—CH = CH—OH5 153
124a CN —CO—CH —CH2
125 CN —CO—SC2H5 154
126 CN —CO—NH—CH2GH2C1 150—155
číslo sloučenina X Q teplota tání (°C)
127 CN —CO—NH—CHžCl 165—168
128 CN —CHz—CN 164
129 CN 2-furanoyl 230
130 CN —CO—C6H3C12(3,4) > 210 (rozklad)
131 CN —CO—NH—C6H3CI2K 3,5) 197
132 CN —CO—C6'H4C1(2) 145
-C0°-O>
133 CN 200
CH3 N°z
134 CN —CO—C6H3C h(3,5) 183
135 CN —CO—C6H4—CH3(2) 182
136 CN —CO—C6H4—CH3(2) 166
137 CN —CH2—G6H5 125
138 Cl H > 180 (rozklad)
139 Cl —CONH—C6H5 167
140 Cl —CONH—CH3 > 130 (rozklad)
141 Cl —CONH—CeHiClK) 188—193
142 CN —CO—NH—CH—GHi—GH 150 (rozklad)
143 H H 167
1 0 6 9 8
ΰ 'Ctí
Ctí
O г—4 Λ
CD
CD in o ω ω o o
I I I I í
CO CD CO CD 05
X —4 |—I r-<,—I
O u ω uu
I I l I I
CO °J OJ OJ04
CĎ CO
.. αΤΈΡ cd* CD CD t> < сс со ос со о о он co Q O O rd rd rd rd '—rd · · CM
I χ I I I I I I I I I I I I jakož i následující sloučeniny vzorce ctí ,s Й
to Ж o X a
X o X X oooo zzzz II II ,II II x a x x □ OOU lili cm xt< ’Ф co
Гъ o o i O z II I o •4·
ŮD>0Q
I *^1 Tjl4J1 rd rd rd rdrd
СЛ QHMOO^mOSCODlOHMCn minnniu^Li^iínmioo^iDDcc^to rd HrHddHrlHHHHrlHH rH
Cl CH=NOH jakož i sloučenina číslo 164 I | teplota tání 184
’φ ”φ
К О
I сч oooooooo
I II 11 I I
ULObQaOrONCCLCOCtLCOCnOHNOC^DD сссоаэтььььььььмосоооаоооооа т-l rl rl rlrlrlrlrlrjrlrlHrlrlríHrl rH rl rl rl rl
210B9B
я jo a φ
44
Ttí
О
f-4 ло СО
0 1 о т—< I
1 СО Ф см 1 гЧ СО
сп рчю о СО
гН ->гН т—1 гН
СУ jakož i sloučeniny vzorce:
tO к о cl ю ю σ>
Д Д К
N (ů ouu
ООО
PÍ ctí .S
ООО
to to д о д
сл >ω
jakož i následující sloučeniny vzorce:
teplota tání (°C) sloučenina číslo
199
200
201
202
203
H —CONHCHs —CONH—C3H7(11) C0NH-CH2CH2—CI —CON(CH5)2
135-136
130
118 167—171 120—128 jakož i následující sloučeniny vzorce:
W--N o8-p
c~x 'i л л N-0-Q
R28 Q sloučenina- X číslo ' teplota tání . (°C)
204 CN CH3—S— H > 200 (rozklad)
205 CN C2H5—O— H 193 (rozklad)
206 CN CHs—S— —CH2—CN 111
207 CN CH3—S— —CH(CH3)COOCH3 96
208 CN C2H5—O— —CH2—CN (polopevný produkt)
209 CN C2H5—O— —CH(CH3)COOC'H3 58—63
210 Cl C6H5 H 222 (rozklad)
211 Cl CHs—S— H 187
212 Cl CH3—SO2— H 187 (rozklad)
213 —COOC2H5 CH3O— H 151—156
214 —COOC2H5 CH3—S— H 130· (rozklad)
215 —COOC2H5 CH3SO— H 134 (rozklad)
216 -^C^C0CC^F^3 CÍH-S- H
216a —OOOCH3 CH-3SO— H 138 (rozklad)
jakož i následující sloučeniny vzorce:
7I N-O-Q
sloučenina číslo R29 Q teplota tání (°C)
217 CH3 H 216,5
218 H H > 250 (rozklad)
219 CH3 —CONHCH3 186—190· (rozklad)
220 CH3 2sfuranayl 153—157 (rozklad)
221 CH3 —CHaCN 94—96
222 CH3 —CH(CH3)COOCH3 olej
223 CH3 —CHH—CH=CH2
224 CH3 —ch—ch=ch—сш
225 CH3 —CH2—C=CH
226 CH3 —CHž—CONH2
jakož í následující sloučeniny vzorce:
sloučenina Rso R31 teplota tání (°C) číslo
227 ..... H...... —CH=CH—C—COOH II NOH 165 [rozklad)
228 H —CH=CH—C—COOH 68—82
II N-O—C2H5
229 —C6HsCli[2,4) —CH = N0H 163
230 —СбНзС11(2,4] —CH=NO—C(CH3)COOCH3 59—65 ·
231 -CeH4C1(4) —CH='NOH 140 ' ' .....
232 —СбШС1(4) —CH=NO—C(CH3)COOCH3 (polopevný produkt)
jakož i následující sloučeniny vzorce:
(O)n
teplota tání (PC) sloučenina n číslo
R32
233 1 —CH3 H —CH = NOH 228 (rozklad)
234 1 —CH3 Cl —CH=NOH 145—147 .
235 1 —CeHs H —CH = NOH 208—209
236 0 -- : —COOCHs H —C(C1) = NOH 166 ' (rozklad)
jakož i následující sloučeniny vzorce:
C—CN
II
N-O-GL sloučenina R35 Q teplota tání (°C) číslo 4 .. .. ....
237 terč. C4H9 H 10Ί—105
238 terč. C4H9 ............ ........ —CON(CH3)2...... 190
239 CHs H ; 204
240 CH3 —CONi(CH3)2 194
241 Cl H 208
242 Cl —CON(CH3)2 177
243 CH3 —CH?—CN
244 CH3 —CH2—CH = CH—CH3
jakož 1 následující sloučeniny vzorce:
ΓΩΤ V-c-cn
0 (aO-Q.
sloučenina číslo R3Ř Q teplota tání (°С)
245 СНз Н 223
246 СНз —CON(CH3)2 211
247 N02 н 122—124 (rozklad)
248 N02 —CON(CH3)2 asi 180
249 ОНз —CH2CN pevný produkt
250 СНз —СН2—СН = СНа pevný produkt
251 СНз —СН2— с=сн pevný produkt
jakož i následující sloučeniny
Č. 252
. CH=N0-C0NHCH,
X
CH3 teplota· tání 100 °C
č. 253
ClCHj^NO-CONHCH, rs,/ 3 *
Ls\ CH5 teplota tání 107 °C
č. 254
h*no-conhc2h5 pevný produkt
č. 255 122· °C
0 --—CWN-O-Q
II S
č. 256 Q = H teplota tání 108 °C
č. 257 Q =—CONHCHs teplota tání 185 °C
č. 258 Q = — CON(CH3)2 teplota tání 95 °C
č. 259 h3c- OH ů CH3 C=N0H Ъ teplota tání 138-141 bC
OH I
č. 260 A —c=noh teplota tání 203—205 °C
V -LfjJ 4)
li
č. 261 0= H 0 4 CH3 _C=N0H teplota tání 235 °C
N1
HO
-----r—CHzNO~CONHCH*
č. 263 П teplota varu 90—130 °C
H3CO-<OZ-OCH3 č, 282 ^©H-NO CONHCH^ teplota tání 99-105 eC jakož i následující sloučeniny vzorce:
sloučenina R37 číslo
Q fyzikální konstanty
264 H С2Н5 olej
265 —СНз— CeH5 С2Н5 olej
266 —CH2—СбШС1(2) С2Н5 olej
267 —СНз—СбН5 СШ9(П) olej
268 —СНг—СбН<С1[2) С4НЭ(П) olej
NOH
sloučenina číslo R38 R39 X fyzikální konstanty
269 H H CN
270 Br H CN olej
271 Br H CH3 olej
272 H H CH3 teplota tání 93—108 °C
273 H Cl CH3
274 H Cl —COOCHs
275 H Cl —COOCH3
276 H Cl —CON(CH3j2
277 H Cl Cl
278 Br H Cl olej
279 Cl Cl Cl olej
jakož i sloučeniny
teplota tání '59—65 °C
č. 280
č. 281
pevný produkt
č. 282
Jak již bylo uvedeno, přicházejí pro použití sloučenin vzorce I k ochraně kulturních rostlin před agrochemikáliemi v úvahu různé metody a techniky:
1) Moření semen
a) Moření 'semen, účinnou, látkou ve formě smáčitelného prášku protřepáváním v nádobě až do- rovnoměrného· rozdělení na povrchu semen, (moření za sucha). Přitom · se používá asi 10 až 500 g účinné látky vzorce I (40 g až 2 kg smáčitelného prášku) na 100 kg osiva.
b) Moření .semen účinnou látkou vzorce I ve formě· emulzního koncetrátu podle metody a) (moření za vlhka).
c) Moření ponořením osiva do· suspenze obsahující 50 až 3200 ppm účinné látky vzorce I po dobu 1 až 72 hodin a popřípadě následující sušení semen (moření ponořováním).
Moření osiva nebo· ošetřování naklíčeného semenáčku ' jsou přirozeně výhodné metody aplikace, protože ošetření účinnou látkou je zcela zaměřeno na kulturní rostlinu, která má být chráněna. Používá se zpravidla 10 až 500 g, výhodně 50 až 250· g účinné látky na 100' kg osiva, přičemž vždy podle metodiky, která umožňuje také přídavek jiných účinných látek nebo mikroživin, je možno odklonit se od uvedených mezních koncentrací směrem nahoru nebo dolů (opakované moření).
2) Aplikace ve formě směsi připravené bezprostředně před použitím (tankmřx)
Používá se kapalného přípravku složeného ze směsi protilátky (protijedu) a herbicidu (vzájemný poměr činí mezi 1:20 a 5:1), přičemž použité množství herbicidu na 1· ha činí 0,1 až 6 kg. Takováto směs (tankmix) se výhodně aplikuje před setím· nebo bezprostředně po setí nebo se zapracovává 5 až 10 cm hluboko do· ještě neoseté půdy.
3) Aplikace do seťové brázdy
Protilátka (protijed) se ve formě emulzního koncentrátu, smáčitelriého prášku nebo ve formě granulátu aplikuje do otevřené oseté seťové brázdy a potom po přikrytí seťové brázdy se normálním způsobem preemergentně aplikuje herbicid.
Principiálně lze protilátku aplikovat tedy před aplikací pesticidu, společně s ní nebo po ní o lze ji aplikovat na semena nebo na pole před nebo· po zasetí nebo v určitých .případech také po vzejití osiva.
4) Kontrolované odevzdávání účinné látky
Účinná látka se formou roztoku nanese na minerální granulovaný nosič nebo na polymerní granulát (močovinoformaldehydový) a nechá se vysušit. Popřípadě lze tento granulát opatřit další vrstvou (obalovaný granulát), který umožňuje, aby účinná látka byla dávkována v určitém časovém intervalu.
Mohou se samozřejmě používat i všechny jiné metody aplikace účinných látek. Pro tento účel jsou uváděny následující příklady:
Sloučeniny vzorce I se mohou používat samotné nebo spolu s vhodnými nosnými látkami a/nebo s dalšími přísadami. Vhodné nosné látky a přísady mohou být pevné nebo kapalné a odpovídají látkám obvyklým při přípravě takovýchto prostředků, jako jsou například přírodní nebo· regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, adhezíva, zahušovadla, pojidla nebo hnojivá.
Obsah účinné látky v prostředcích vyskytujících se na trhu činí 0,1 až 90 %.
Za účelem aplikace se mohou sloučeniny vzorce I vyskytovat v následujících formách zpracování (přičemž údaje hmotnostních % v závorkách představují výhodně množství účinné látky):
pevné formy zpracování:
popraše a posypy (až do 10 %), granuláty obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, peletky (zrna) (1 až 80 %);
kapalné formy zpracování:
a) ve vodě dispergovatelné koncentráty účinné látky:
smáčitelné prášky· a pasty (25 až 90 % v obchodním balení 0,01 až 15 % v přímo upotřebitelném roztoku;
emulzní koncentráty a koncentrované roztoky (10 až 50 %; 0,01 až 15 % v přímo upotřebitelném roztoku;
b) roztoky (0,1 až 20 %); aerosoly.
roztoky (10 až 50 %; 0,01 až 15 % v přímo upotřebitelném roztoku j;
Účinné látky vzorce I podle vynálezu se mohou používat například pro přípravu následujících prostředků:
Popraš
Za účelem přípravy a) 5% a b) 2% popraše se použije následujících látek:
a) 5 dílů účinné látky dílů mastku;
b) 2 dílů účinné látky dílu vysoce disperzní kyseliny křemičité dílů mastku.
Účinné látky, se smísí s nosnými látkami a směs se rozemele a v této formě se získané směsi mohou aplikovat poprašováním.
Granulát
Za účelem přípravy 5% granulátu se použije následujících látek:
dílů účinné látky
0,25 dílu epichlorhydrinu
0,25 dílu cetylpolyglykoletheru
3,50 dílu polyethylenglykolu dílu kaolinu (velikost částic 0,3 až 0,8 mm).
Účinná látka se smísí s epichlorhydrinem a tato směs se rozpustí v 6 dílech acetonu, načež se přidá polyethylenglykol a cetylpolyglykolether. Takto získaný roztok se nastříká na kaolin a potom se aceton odpaří ve vakuu. Takovýto mikrogranulát se dá výhodně zapracovávat do seťových brázd.
Smáčitelný prášek:
Za účelem přípravy a) 70%, b) 40%, с) a d) 25%, e) 10% smáčltelného prášku se použije následujících složek:
.a ) 70 dílů účinné látky dílů natriumdibutylnaftylsulfonátu dílů kondenzačního produktu naftalensulfonových kyselin, fenolsulfonových kyselin a formaldehydu 3:2:1 dílů kaolinu dílů křídy (prov. Champagne)
b) 40 dílů účinné látky dílů sodné soli ligninsulfonové kyseliny dílu sodné soli dibutylnaftalensulfonové kyseliny, dílů kyseliny křemičité;
c) 25 dílů účinné látky
4.4 dílu vápenaté soli ligninsulfonové kyseliny
1,9 dílu směsi křídy (prov. Champagne) a hydroxyethylcelulůzy (1:1)
1.5 dílu natriumdibutylnaltalensulfonátu
19,5 dílu kyseliny křemičité
19.5 dílu křídy (prov. Champagne)
28,1 dílu kaolinu;
d) 25 dílu účinné látky
2.5 dílu isooktyllenoxypolyoxyethylenethanolu
1,7 dílu směsi křídy (prov. Champagne ) a hydroxyethylcelulózy (1:1)
83, dílu křemičitanu sodnohlinitého
16.5 dílu křemeliny ' dílů kaolinu;
e) 10 dílů účinné látky dílů směsi . sodných -solí nasycených sullatovaných mastných alkoholů dílů kondenzačního produktu naltalensullonové kyseliny a formaldehydu ' dílů kaolinu.
Účinné látky se ve vhodných mísících - důkladně smísí s přísadami ' a ' získané směsi se rozemelou na odpovídajících mlýnech a válcích. Získá se smáčitelný prášek s- výtečnou smáčíte lností a suspendovatelností, který se dá ředit vodou na suspenze požadované koncentrace· a dá se použít zejména k moření osiva -a k ošetřování sazenic ponořením.
Em u1g - ovatelný koncentrát
Za účelem přípravy 25% emulgovatelného koncentrátu se použije následujících látek:
dílůúčinnélááky
2,5 dnu-epooidovannéo rootlinnnho oleje díto směěi alkylaaylsulfoonáu a polygly-oleene™ mastného -alkoholu dd^íidhi^etlhhy^^ormn^du
57,5 dnuxylenUu
Z takovýchto koncentrátů se -mohou ředěním vodou -připravovat -emulze žádané koncentrace, které jsou zvláště vhodné k moření -osiva a k ošetřování mladých rostlin ponořováním.
Příklady ilustrující biologickou účinnost
Test na -poeempogentní použití protijedu (základní test)
Obecná metodika:
Malé květináče (horní průměr 6 cm) se naplní zahradnickou půdou, do které se zaseje kulturní rostlina, semena se- překryjí vrstvou -půdy a tato vrstva se mírně stlačí. Potom se formou postřiku aplikuje látka testovaná jako protijed, přičemž postřiková kapalina byla připravena ze smáčitelného prášku, a používá se takového množství zředěného- roztoku, aby aplikované množství odpovídalo- 4 kg účinné látky na 1 ha.
Bezprostředně potom se odpovídajícím způsobem aplikuje ve formě postřiku herbicid. Po 18 -dnech stání asi při 20- až 23 °C a při 60 až 70% relativní vlhkosti- vzduchu se pokus vyhodnotí podle lineární stupnice od 1 do 9, přičemž znamená 1 úplné zničení rostlin a 9 -neovlivněný stav zdravých rostlin. jako kontrola slouží rostliny, -které nebyly chráněny ošetřením protijedem.
Při pokusu bylo- použito:
1) 1,5 kg/ha- n-butoxyethylesteru a-[4-(p-tril luormethyllenoxy) fenoxy ] propanové kyseliny v kukuřici druhu „Orla 264”
2) 1,5 kg/ha Metolachloru — N- (1-rnethyl-2-me thoxy ethyl) -N-chloracptyl-2-ethel-6-methylanil·m v čiroku (Sorghum') druhu „Funk G-522”
3) 2,0 kg/ha Prometrynu- — 2,4-bis(isopro0ylamluo)-6-methelthlo-s-trlaziu v sóji
4) 2,0 kg/ha 4-pthylamlnv-6-tprc.butylamlnv-2-chloi’-s-triazinu v pšenici - druhu „Farnese”
5) - 4,0 kg/ha Prometrynu = - 2,4-bis(isopro-
0ylamino·)-6unethylthio-s-tгiazinu v čiroku (Sorhum) druhu „Funk G-522”
6) 2,0- kg/ha u-butoxyethylestpгu «-[4-(p-tril luιvrmρthyllpuoxe J fenoxy ] oroplonové kyseliny -v ječmeni druhu „Mazurka”.
Sloučeniny vzorce I dosahují při těchto pokusech dobrého- účinku jako protijedy. jako příklady lze uvést:
hodnocení vlivu herbicidu (bez/s protijedem) varianta testu sloučenina číslo
4 280 2/5
5 234 6/8
6 209 6/8
6 163 4/6
6 272 3/8
5 175 3/6
5 174 3/5
5 87a 3/6
5 101 1/6
5 199 1/6
5 234 6/8
2 198 2/8
3 16 3/5
4 29a 2/7
2 281 3/5
4 281 2/4
.5 824 2/6
5 124a 1/5
Test na účinek protijedu při oddělené aplikaci (protijed aplikován preemergentně, herbicid aplikován postemergentně)
Obecná metodika:
Malé květináče (horní průměr 6 cm) se naplní písečnou jílovitou půdou, do které se zaseje kulturní rostlina. Po přikrytí semena vrstvou půdy se postřikem ve formě zředěného roztoku aplikuje látka testovaná jakožto protijed a to v množství, které po přepočtení činí 4 kg protijedu na 1 ha..
Květináče se potom udržují při teplotě 20 až 23 °C a při 60 až 70% relativní vlhkosti vzduchu. Když rostliny po 10 dnech dosáhnou stadia 2 až 3 listů, provede se, jak uvedeno dále, ošetření odpovídajícím množstvím herbicidů. 14 dnů po aplikaci herbicidu se pokus vyhodnotí podle lineární stupnice 1 až 9, přičemž znamená 1 úplné poškození rostliny a 9 neovlivněný stav zdravých rostlin. Jako kontrola sloužily rostliny, které nebyly chráněny přídavkem protijedu.
Při pokusu bylo použito:
1) 4,0 kg/ha Ametrynu =' 2-ethylamino-4isopropylamino-6-methylthio-s-triazin v kukuřici druhu „Orla 264”
2) 1,0 kg/ha Prometrynu =' 2,4-bis-(isopropylamino)-6-methylthio-s-triazin v čiroku druhu „Funk G-522”
3) 0,25 kg/ha n-butoxyethylesteru a-[4-(p-trifluormethylfenoxy)fenolxy]propionové kyseliny v ječmeni druhu „Mazurka”
Pomocí sloučenin vzorce I bylo při těchto pokusech dosaženo dobré ochrany před účinkem agresivních herbicidů.
Test na účinek protijedu na přesázené rostliny rýže při oddělené aplikaci (aplikace protijedu preemergentně, aplikace herbicidu postemergentně)
Květináče z plastické hmoty (8X8 cm, výška 10 cm) se naplní až do 2 cm: pod okraj půdou v bahnitém stavu. Látka testovaná jako protijed se ve formě zředěného roztoku aplikuje na povrch postřikem v množství, které odpovídá 4 kg protijedu/ha. Rostliny rýže druhu „IR-8” se ve stadiu 1½ až 2 listů přesadí do takto připravených květináčů. Příštího dně se hladina vody zvýší asi na 1,5 cm. 4 dny po přesazení rostlin se ve formě granulátu přidá do vody 0,75 kg/ha 2-ethylamino-4- (1,2-dimethyl-propylamino)-6-methylthio-s- triazinu. Během doby pokusu činí teplota 26 až 28 °C, relativní vlhkost 60 až 80 %. 20 dnů po ošetření herbicidem se pokus vyhodnotí podle lineární stupnice od 1 do 9, přičemž znamená 1 úplné poškození rostlin a 9 stav neovlivněných zdravých rostlin. Jako kontrola sloužily rostliny, které nebyly chráněny přídavkem protijedu.
Pomocí sloučenin vzorce· . I bylo dosaženo dobrých · antagonistických účinků. Jako příklady lze uvést následující výsledky:
sloučeniny hodnocení vlivu herbicidu číslo (bez/s protijedem)
245 5/7
235 3/8
259 5/8
234 3/5
16 2/6
272 3/5
65 4/7
87a 4/6
184 5/7
128 5/7
77 5/8
94 5/7
228 4/7
Test v · Živném roztoku při preemergentní aplikaci protijedu
Připraví se · Hewittův živný roztqk, který obsahuje - · dále uvedené množství herbicidu, jakož · i 10 ppm· testovaného protijedu.
Používá se semen kulturních rostlin, která· by při· uvedené koncentraci použitého herbicidu měla být podle očekávání poškozena použitým herbicidem, a semena se zasejí do· zrnitého „Zonolithu” (expandovaný Vermíkulit), který je v květináči z plastické hmoty, jehož dno je děrováno (horní průměr 6 cm). Tento· květináč se vloží do· druhého· květináče z plastické hmoty, který je průhledný a má horní průměr 7 cm. a je v
....... varianta testu něm asi 50 ml · předem· připraveného živného produktu s herbicidem· a protijedem, přičemž tento roztok kapilárně v malých kapkách stoupá plnivovým materiálem a smáčí semena a klíčící · rostlinu. Ztráta kapaliny se denně doplňuje čistým Hewittovým živným roztokem na · 50' · ml. 3 týdny po začátku testu se pokus vyhodnotí podle lineární stupnice od 1 do· 9, přičemž znamená 1 celkové poškození a 9 stav neovlivněných zdravých rostlin. Paralelně použitý roztok neobsahuje přísadu protijedu.
Při testu bylo použito:
1) 4 ppm· Prometrynu = · 2,4-bis(isopropyíamlno)-6-methyl-thio-s-triazinu v čiroku (Sorghumi) druhu „Funk G-522”.
2) 4 ppm 4-e-thylamino-6-terc.butylamino-2-chlor-s-tiiriazinu v pšenici druhu „Farnese”.
3) 4 ppm n-butoxyethylesteru a-[4-(p-trif luormethylf enoxy )-fenoxy ] propionové kyseliny v ječmeni druhu · „Mazurka”.
4) 5 ppm Metolachloru = N-(l-rnethy--2methoxyLehyy) -N-chloracetyl-2-ethyl-6-methylanilinu v čiroku (Sorghum) druhu „Funk G-522”.
Pomocí sloučenin vzorce · I se dosahuje dobrého· antagonistického· účinku.
Při těchto pokusech bylo dosaženo za použití sloučenin vzorce I například následujících výsledků:
sloučenina číslo hodnocení vlivu herbicidu (bez/s protijedem·)
4 ..... 227 : 4/6
1 151 2/4
1 269 2/6
1 ......198 ...... 1/7
2 198 1/4
2 282 2/6
4 211 5/8
1 170 .... 2/5
1 174 - 2/4
1 109 2/5
3 111 2/7
3 114 5/8
3 110 5/7
4 259 2/4
2 197 1/3
nolith), který je v květináči z plastické . hmoty o· horním průměru 6 cm a s děrovaným dnem. Tento květináč se postaví db druhého květináče o horním průměru 7 cm z průhledné· plastické hmoty, ve , Kterém je asi 50 ml předem připraveného živného roztoku, který nyní kapilárně stoupá po malých kapkách plnivovým materiálem: a· smáčí semena
Test živného· roztoku při preemergentní aplikaci protijedu (rýže)
Připraví se Hewittův živný roztok, který navíc obsahuje 100 ppm testovaného· protijedy.
Semena rýže druhu ,,IR-8” se zasejí do inertního· plnivového materiálu [zrnitý Zo210698 a klíčící rostlinu, Ztráta kapaliny se denně doplňuje Hewittovým . živným: roztokem na 50 ml.
Po 15 _ dnech se rostliny rýže ve· stadiu 2 až 2½ listu přesadí do čtvercového květináče z plastické hmoty ' (8 X 8 cm, výška 10 cm), přičemž takovéto· květináče jsou naplněny · 500 mil půdy v bahnitém stavu. Příštího dne se stav vody· zvýší na 1 · až 2 cm nad úrovní půdy. 4 dny po· přesazení rostlin · se přidá herbicid · 2-ethylamino-4- (1,2-dimethyl-n-propylamino)-6-methylthio-s-triazin · ve . formě granulátu a v množství, . které po přepočtení činí 0,75 kg/ha. 3 týdny . po přidání herbicidu se pokus vyhodnotí podle lineární stupnice od 1 do· 9, , přičemž znamená 1 úplné poškození rostlin a 9 stav neovlivněných zdravých rostlin. Paralelně používaný kontrolní roztok neobsahuje přídavek protijedu. Při tomto· testu vykazují sloučeniny vzorce I antidotický účinek.
Test v živném roztoku při postemergentní aplikaci protijedu.
Obecná metodika:
Malé květináče z plastické hmoty (horní průměr 6 cm), které jsou na spodní straně opatřeny otvory, se naplní zrnitým· zonolitem a zasejí se semena kulturní rostliny. Potom· se květináč postaví do ' ·druhého ' květináče· z průhledné plastické hmoty o· horním průměru 7 cm, ve kterém je 50 ml vody, která kapilárně stoupá a smáčí semena·. Od
5. dn.e ·se ztráta vody průběžně .vyrovnává Hewittovým· živným roztokem. · O-d - .15. .dne, kdy je kulturní rostlina ve stadiu ' 1½ až ' 2 listů, se· · ·do · živného roztoku · doplněného opět na· 50' · · ml přidá 10 ppm · testovaného protijedu ' · shora uvedené množství · herbi- cidu. Od 16. 'dne se ztráta kapaliny znovu vyrovnává čistým Hewittovým . živným roztokem. Po dobu celého· trvání pokusu činí teplota 20 až 23 °C a relativní vlhkost 60 až 70 %. 3 · týdny po přidání herbicidu , · a protijedu se provede· vyhodnocení podle lineární stupnice od 1 do 9, přičemž znamená . · 1 úplné poškození rostliny a 9 stav neovlivněných zdravých rostlin. j
Varianty testu:
1) 15 ppm propargylthiolesteru «-[ 4-(3,5-dichlorpyridy--2-oxy) fenoxy ] propionové kyseliny v pšenici 'druhu „Zenith”
2) 4 ppm 4-ethylamino-6-terc.butylamino-2-chlor-s-triazinu v pšenici druhu „Zenitů”
3) 2 ppm n-butoxyethylesteru a-(4-(p-trifluormethylf enoxy) fenoxy ] propionové kyseliny · v kukuřici druhu ... „Orla” ... .
4) 8 ppm n-butoxyethylesteru a-[4-(p-trifluormethylfenoxy) fenoxy] propionové · kyseliny · v ěiroku (Sorghum) druhu · . „Funk G-522”
5) 4 ppm ' Prometrynu ·=1 2,4-bis(isopropyl- amino)-6-methylthio-s-triazin. · v · čiroku (Sorghum) · druhu „Funk ' G-522” ..
6) 8 · ppm ' methylesteru · a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-'oxy)-fenoxy]propionové· kyseliny · v pšenici druhu „Zenith”.
Se sloučeninami · vzorce I.bylo· dosaženo při těchto· pokusech dobrého účinku před škodlivým vlivem . herbicidů. Jako příklady lze uvést následující· výsledky:
varianta· testu sloučenina ·: hodnocení číslo vlivu herbicidu (bez/s protijedem)
5 170 1/3
1 : 209 . 3/5
5 71 2/4
1 160 3/6
1 242 3/7
1 222 6/8
5 151 1/4
1 207 6/8
Test, při kterém se protijed aplikuje během bobtnání semen (Seed Soaking)
Semena rýže· druhu „IR 8” se během- · 48 hodin · impregnují roztoky . testovaných látek o koncentraci 10 nebo· 100· ppm. Potom se semena nechají asi 2 . hodiny oschnout, · aby již nebyla · lepivá. Pravoúhlé květináče · . z plastické hmoty (8X8 cm, výška ' 10' cm) se naplní až 2 cm pod okraj’ jílovitou píseč nou půdou. Na 1 květináč se zasejí 4 g semen a tato semena se překryjí jen velmi slabou vrstvou · (ve výšce asi v průměru zrna). Půda ;se · udržuje · ve vlhkém (nikoliv však v bahnitém1. ] stavu. Potom se aplikuje · herbicid N- (l-methyl-2-methoxyethyl) -N-chloracetyl-2-ethyl-6-methylanilin nebo· · N-propoxyethyl-N-chloracetyl-2,6-diethylanilin ve· .· ' . zředěném· roztoku a v množství, které ' · po přepočtení činí 1,5 kg/ha. 18 · dnů ·po zasá zení semen se pokus vyhodnotí -podle lineární · stupnice od 1 do 9, přičemž znamená - 1 úplné poškození jrostlin a 9 -stav ' neovlivněných zdravých rostlin.
Při tomto testu vykazují sloučeniny· vzorce· 1 dobrý antidotický účinek. Jako příklady lze uvést následující výsledky:
sloučenina číslo hodnocení vlivu herbicidu (bez/s ' ' protijedem ]
100 ppm 8a 3/6
10 · ppm 8 a 3/6
10 ppm - 7 3/6
10 ' ppm 281 2/6
10 · ppm 282 . 3/5
10' · ppm ...... 23 4/6
10 ppm • ..... 151 2/6
10 ' · ppm 257 4/6
10· · ppm 174 2/4
10· ppm 66 2/4
10 ppm 109 2/5
100 ppm 111 2/4
10 · ppm 113 3/7
100 ppm 113 3/6
100 ppm 53 3/7
10 ppm 53 3/5
10 ppm 93 3/6
10 ppm 110a 3/6
10 ppm ...c 84a 3/6
10 ' ppm 199 2/6
100 ppm 95 3/6
100 · ppm . 97 . 3/6
100· ppm 99 3/7
100 ppm 196 2/6
10· ppm 220 3/6
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (10)

1. .
1. Prostředek k ochraně kulturních rostlin před agresivními agrochemikáliemi, · vyznačující se tím·, že obsahuje jako protijed alespoň jeden derivát oximu obecného vzorce 1,
Ar—С—X (I),
N—O—Q .
v němž · znamená .....
Ar fenylový zbytek vzorce ve kterém znamená
Rl · vodík, halogen, alkylovou skupinu' s 1 až 4 'atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy · uhlíku . nebo . popřípadě nejvýše dvakrát · halogenem, ' kyanoskupinou, nitroskupinou, t-ifluo-methylovou skupinou substituovanou fenoxyskupinu v p-poloze,
Rž vodík, halogen, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalky levou 'skupinu s 1 až 4 ' atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až · 4 atomy uhlíku,
R? vodík nebo· ' má stejný . význam jako symbol R4 a .
Ri fenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu, ' benzylovou skupinu, halogenbenzylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, halogenalkoxyskupinu s 1 až '4 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, karbalkoxyskupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, alkoxykarbanylovou skupinu s'' 2 až 5 atomy uhlíku·, alkoxykarbonyloxyskupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, alkylkarbamoyloxyskupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, skupinu -NH2, -NH-alky-lovou skupinu s 1 až 4 ' atomy uhlíku, skupinu -N(alkyl)2 s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylech, alkanoylaminoskupinu . s 2 až 5' atomy uhlíku, benzoylaminoskupinu, zbytek amidu karboxylové 'kyseliny s . · 1 až 4 atomy uhlíku, zbytek amidu sulfonové kyseliny 's· 1 až 4 atomy uhlíku,
210 6 9'8
Ar znamená dále — 5- až 10-clenný heterocyklický zbytek s nejvýše 3 stejnými nebo rozdílnými heteroatomy dusíkem, kyslíkem a/nebo sírou, který může být vázán na zbytek molekuly popřípadě přes alifatický řetězec s 1 až 3 atomy uhlíku a je substituován zbytky Ri, R2 nebo R3 a popřípadě je substituován oxoskupinou nebo thioxoskupinou s tím, že· když Q # H, pak v přítomnosti furanového nebo thiofenového· kruhu obsahuje tento kruh alespoň jeden subs-tituent jiný než vodík, a v případě furanového· nebo· thiofenového kruhu, který je jednou nebo· dvakrát substituován halogenem, nitroskupinou nebo· alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, je 'tento kruh substituován třetím substituentem, který má jiný význam než vodík,
X znamená vodík, kyanoskupinu, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku, skupinu -COOH, zbytek esteru karboxylové kyseliny s 1 až 4 atomy uhlíku, zbytek amidu karboxylové kyseliny s 1 až 4 atomy uhlíku a
Q znamená — vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena heteroatomy nebo je popřípadě substituována halogenem· nebo kyanoskupinou, — alkenylovou skupinu až se 4 atomy uhlíku nebo halogenalkenylovou skupinu s až 4 · atomy uhlíku, — alkinylovou skupinu až se 4 atomy uhlíku, — popřípadě halogenem substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, .. .
— zbytek esteru alkankarboxylové kyseliny · s 1 až 4 atomy uhlíku, — zbytek thioesteru alkankarboxylové kyseliny · s 1 až 4 atomy uhlíku,.....
— zbytek amidu · alkankarboxylové kyseliny s · 1 ·. až 4· atomy uhlíku, —· alifatickou · acylovou · skupinu až se · 7 atomy · uhlíku, / — aralifatickou, cykloalifatickou . nebo popř. · substituovanou . aromatickou, · popř. heterocyklickou acylovou skupinu vždy , až se · 7 · atomy· ' uhlíku, —· alkylsulfonylovou skupinu s l až 4 atomy uhlíku, — zbytek amidu sulfonové kyseliny s ' 1 až 4 atomy uhlíku, — kovovou · sůl, — kvartérní amoniovou sůl, — alifatický, aralifatický, cykloalifatický nebo popřípadě substituovaný fenylový nebo naftylový, popřípadě heterocyklický zbytek uhličité kyseliny, 'thiouhličité kyseliny nebo karbamové kyseliny, přičemž alifatický, aralifatický, cykloalifatický nebo· heterocyklický zbytek obsahují vždy až 7 atomů uhlíku, společně s nosnou látkou.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako· protijed obsahuje sloučeninu obecného vzorce v němž znamená
X kyanoskupinu nebo zbytek esteru · karboxylové kyseliny s '1 až 4 atomy uhlíku,
Q alkylovou skupinu s 1 · až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena - heteroatomy nebo je popřípadě substituována halo·genem nebo kyanoskupinou, — alkenylovou skupinu až se · 4 · atomy uhlíku nebo halogenalkenylovou 'skupinu· až se 4 atomy uhlíku, — alkinylovou skupinu až se 4 · atomy uhlíku, — alifatickou, aralifatickou, cykloalifátickou nebo popřípadě substituovanou · aromatickou popřípadě heterocyklickou acylovou skupinu vždy až se 7 atomy uhlíku, — alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, — alifatickou, aralifatickou, cykloalifatickou nebo popřípadě substituovanou, aromatickou popřípadě heterocyklickou karbamoylovou skupinu vždy až se 7 atomy uhlíku a
Ri, R2 a · R3· mají významy uvedené v · bodě
3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako· protijed obsahuje sloučeninu obecného vzorce v němž znamená
X methylovou skupinu, ' kyanoskupinu nebo zbytek esteru karboxylové . kyseliny · s . 1 až 4 atomy uhlíku,.......
Q alkylovou skupinu ' s 1 'až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena heteroatomy nebo· je popř. substituována halogenem nebo kyanoskupinou, — alkenylovou skupinu nebo· halogenalkenylovou skupinu, v obou případech až se 4 atomy uhlíku, — alkinylovou skupinu až se 4 atomy uhlíku, — alifatickou, aralifatickou, cykloalifatickou nebo· popřípadě substituovanou fenylovou nebo naftylovou, popřípadě heterocyklickou acylovou skupinu, přičemž uvedené alifatické, aralifatické, ' cyklóalifatlcké a heterocyklické skupiny obsahují až 7 atomů uhlíku, — alkylsulfonylovou skupinu s 1 až '4 · atomy uhlíku, alifatickou, aralifatickou, cykloalifatickou nebo, popřípadě substituovanou fenyíbovou nejbo. naftylovoa, popřípadě heterocyklickou karbamoylovou skupinu, přičemž uvedené alifatické, aralifatické, cyklcalifatické a heterocyklické skupiny obsahují až 7 atomů uhlíku a
Ri, Rí a 1R3 mají významy uvedené v bodě 1.
4. Prostředek podle bodu 2 nebo 3, vyznačující se tím, že jako protijed obsahuje sloučeniny, ve kterých Ri, R2 a R3 znamenají vodík.
5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako protijed obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, v němž znamená
Ar skupinu vzorce
X vodík a
Q vodík nebo alifatickou karbamoylovou skupinu až se 7 atomy uhlíku.
6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako protijed sloučeninu obecného vzorce I, v němž znamená
Ar skupinu vzorce
N—N která je popřípadě substituována halogenem, a kde
Y znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 aťomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a Q vodík nebo alifatickou, aralifatickou, cykloalifatickou nebo popřípadě substituovanou aromatickou, popřípadě heterocyklickou acylovou skupinu vždy až se 7 atomy uhlíku nebo karbamoylovou skupinu.
7. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako protijed sloučeninu obecného· vzorce I, v němž znamená
Ar skupinu vzorce
C-CN
Jj-O-CH2.CN
210898
В r OCONHCH^
8. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako protijed alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž znamená
Ar skupinu vzorce která je .popřípadě jednou nebo dvakrát substituována halogenem a
Q vodík.
9. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako protijed alespoň jednu sloučeninu z následující skupiny:
cn=n-o-c-nhch2
II která je substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylcvou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinou a
Q vodík, — alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena heteroatomy nebo je popřípadě substituována halogenem nebo kyanoskupinou, nebo — alifatickou acylovou skupinu s až 7 atomy uhlíku.
10. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako protijed alespoň jednu sloučeninu z následující skupiny:
CH^NHсоо 40 У CH=N-0-NHCH5
Br
CH=N0H
C-CN
1ч-о-с-сн=сн,
II * o
Br 0CH3
C H^O —\Oy— CH^CL
Br ° ch3o ASA- c-cooc2h£
NOH t
I>_CH=NOH
C-CN
N-O-SO^C^
CS795915A 1978-09-01 1979-08-30 Plant protection agent CS210698B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH925578 1978-09-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS210698B2 true CS210698B2 (en) 1982-01-29

Family

ID=4350014

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS795915A CS210698B2 (en) 1978-09-01 1979-08-30 Plant protection agent

Country Status (12)

Country Link
US (3) US4347372A (cs)
EP (1) EP0012158B1 (cs)
JP (1) JPS5559159A (cs)
AT (1) ATE8957T1 (cs)
AU (1) AU541126B2 (cs)
CA (1) CA1164869A (cs)
CS (1) CS210698B2 (cs)
DD (1) DD146143A5 (cs)
DE (1) DE2967179D1 (cs)
IE (1) IE48938B1 (cs)
IL (1) IL58152A (cs)
ZA (1) ZA794650B (cs)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1110460B (it) * 1977-03-02 1985-12-23 Ciba Geigy Ag Prodotti che favoriscono la crescita delle piante e prodotti che proteggono le piante a base di eteri di ossime e di esteri di ossime loro preparazione e loro impiego
US4532732A (en) * 1978-09-01 1985-08-06 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4497648A (en) * 1978-09-01 1985-02-05 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
EP0018497B1 (de) * 1979-04-06 1982-04-28 Bayer Ag Azolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
US4584318A (en) * 1981-06-15 1986-04-22 Fmc Corporation Nematicidal salicylaldehyde derivatives
JPS58116450A (ja) * 1981-12-29 1983-07-11 Nippon Soda Co Ltd ５−フエニルシクロヘキセノン誘導体、その製造方法及び選択的除草剤
ATE13053T1 (de) * 1982-03-15 1985-05-15 Ciba Geigy Ag Neue oximaether, verfahren zu ihrer herstellung, mittel die die neuen oximaether enthalten und ihre verwendung.
JPS59110665A (ja) * 1982-12-17 1984-06-26 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk トリクロルアクリロイルオキシム化合物、その製法及び農業用殺菌剤
DE3334220A1 (de) * 1983-09-22 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-substituierte oximether
EP0144283A1 (de) * 1983-10-04 1985-06-12 Ciba-Geigy Ag Herbizides Mittel
US4560789A (en) * 1984-07-03 1985-12-24 Celanese Corporation Process for producing 4-acetoxyacetanilide
US4705896A (en) * 1984-06-25 1987-11-10 Allied Corporation Novel extractants for the recovery of palladium
DE3601036A1 (de) * 1986-01-16 1987-07-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von hydroxybenzaldoxim-o-ethern
JPH0796551B2 (ja) * 1986-05-13 1995-10-18 住友精化株式会社 ２−（α−アルコキシイミノ）エチルチオフエン誘導体及びその製造方法
DE3785694T2 (de) * 1986-05-13 1993-09-16 Seitetsu Kagaku Co Ltd Thiophenderivate und verfahren zu ihrer herstellung.
GB8621217D0 (en) * 1986-09-03 1986-10-08 Ici Plc Chemical compounds
US4710508A (en) * 1986-12-08 1987-12-01 Warner-Lambert Company O-substituted tetrahydropyridine oxime cholinergic agents
DE3819347A1 (de) * 1988-06-07 1989-12-14 Basf Ag Herbizide tetrahydropyran-2,4-dione
DE3835028A1 (de) * 1988-10-14 1990-04-19 Basf Ag Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
JPH02262565A (ja) * 1988-12-19 1990-10-25 Mitsui Toatsu Chem Inc ピリミジン誘導体、その製造法およびこれらを含有する除草剤ならびに除草剤組成物
DE4201720A1 (de) * 1992-01-23 1993-07-29 Basf Ag Thiochromenonderivate als antidots und sie enthaltende herbizide mittel
DE4206353A1 (de) * 1992-02-29 1993-09-02 Basf Ag Cyanooximether, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und deren verwendung
US5407897A (en) * 1993-03-03 1995-04-18 American Cyanamid Company Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds
MY117352A (en) * 1995-10-31 2004-06-30 Ciba Sc Holding Ag Oximesulfonic acid esters and the use thereof as latent sulfonic acids.
US5861360A (en) * 1995-12-21 1999-01-19 Basf Corporation Encapsulated plant growth regulator formulations and applications
EP1028627B1 (en) * 1995-12-21 2002-05-22 Basf Corporation Aminoethoxyvinylglycine in combination with mepiquat chloride
AU1373797A (en) * 1995-12-21 1997-07-17 Basf Corporation Low rate application of inhibitors of ethylene biosynthesis or action
ZA9610764B (en) * 1995-12-21 1998-06-22 Basf Corp Encapsulates plant growth regulator formulations any process of using same.
AU715764B2 (en) 1996-01-23 2000-02-10 Shionogi & Co., Ltd. Sulfonated amino acid derivatives and metalloproteinase inhibitors containing the same
US6919375B1 (en) * 1996-01-23 2005-07-19 Shionogi & Co., Ltd. Sulfonated amino acid derivatives and metalloproteinase inhibitors containing the same
DE19652961A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-Fluoracrylsäurederivate, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
ID19230A (id) 1996-12-20 1998-06-28 Basf Corp Pengatur pertumbuhan tanaman dalam zat pelarut pirrolidon
US5756545A (en) * 1997-04-21 1998-05-26 Warner-Lambert Company Biphenysulfonamide matrix metal alloproteinase inhibitors
DE19813047A1 (de) * 1998-03-25 1999-09-30 Bayer Ag Substituierte Aminooxyalkancarboxamide
SG77689A1 (en) * 1998-06-26 2001-01-16 Ciba Sc Holding Ag New o-acyloxime photoinitiators
TW575792B (en) * 1998-08-19 2004-02-11 Ciba Sc Holding Ag New unsaturated oxime derivatives and the use thereof as latent acids
AU1549700A (en) 1998-12-04 2000-06-26 Neurosearch A/S Ion channel modulating agents
US6924263B2 (en) * 2002-08-29 2005-08-02 International Flavors & Fragrances Inc. Oxime methyl ethers
US7015189B2 (en) * 2002-08-29 2006-03-21 International Flavors & Fragrances Inc. Oxime methyl ethers
US7071211B2 (en) * 2002-09-27 2006-07-04 Bausch & Lomb Inc. Small organic molecules that increase the activity of gelatinase a in ocular cells
CA2608476A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Bausch & Lomb Incorporated Preparations comprising arylazine substituted with a carbonylic moiety to increase the activity of gelatinase a in ocular cells
CA2679741A1 (en) * 2007-03-15 2008-09-18 Sun Pharma Advanced Research Company Ltd. Novel prodrugs
GB2450975B (en) 2007-07-12 2010-02-24 Ciba Holding Inc Yellow radiation curing inks
EP2072512A1 (de) 2007-12-20 2009-06-24 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
DE102008006005A1 (de) 2008-01-25 2009-07-30 Bayer Cropscience Ag Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
KR20110137821A (ko) 2009-03-30 2011-12-23 바스프 에스이 Ｕｖ-조사량 인디케이터 필름
JP5676179B2 (ja) * 2010-08-20 2015-02-25 富士フイルム株式会社 ポジ型感光性樹脂組成物、硬化膜の形成方法、硬化膜、有機ｅｌ表示装置、及び、液晶表示装置
CN102050776A (zh) * 2010-12-07 2011-05-11 南京农业大学 5-取代甲基吡咯烷-2，4-二酮类化合物及其用途
CA2984033C (en) 2015-04-29 2023-08-15 Bsn Medical Gmbh Medical bathing equipment
JP6942058B2 (ja) 2015-04-29 2021-09-29 ビーエスエヌ メディカル ゲーエムベーハー Ｎｏ生成のための多段階プロセス
CN105481747B (zh) * 2015-12-15 2018-03-27 南京农业大学 一种苯基吡咯联吡咯啉酮的碳酸酯类衍生物、制备方法及应用
CN107954898A (zh) * 2017-12-01 2018-04-24 西北农林科技大学 水杨醛肟酯类化合物及其制备方法、用途
WO2020095161A1 (en) * 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL224194A (cs) * 1957-01-21
NL111264C (cs) * 1960-01-01
FR1266033A (fr) * 1960-07-06 1961-07-07 Cooper éthers d'oximes, procédé pour les préparer et préparations insecticides en renfermant
US3133810A (en) * 1961-04-19 1964-05-19 Monsanto Chemicals Herbicidal compositions
US3131509A (en) * 1961-05-08 1964-05-05 Spencer Chem Co Compositions and methods for reducing herbicidal injury
NL126013C (cs) * 1963-04-13 1900-01-01
JPS4320587Y1 (cs) * 1964-03-03 1968-08-30
JPS438014Y1 (cs) * 1966-08-15 1968-04-10
DE1670157A1 (de) * 1966-10-14 1970-08-13 Bristol Myers Co Penicillinderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3483246A (en) * 1966-12-05 1969-12-09 Mobil Oil Corp Aromatic glyoxynitrile oximino carbanates
CH535210A (de) * 1967-04-05 1973-03-31 Philips Nv Verfahren zur Herstellung neuer Oximäther
OA02732A (fr) * 1967-05-13 1968-12-15 Fisons Pest Control Ltd Pesticides.
US3629472A (en) * 1968-07-10 1971-12-21 Mobil Oil Corp Bactericidal compositions containing substituted nitropyridines
US3481944A (en) * 1968-11-01 1969-12-02 Sterling Drug Inc Certain aryl and hetero aryl oximes and 4-benzoyloxycyclohexanone oxime
US3681386A (en) * 1969-11-06 1972-08-01 Minnesota Mining & Mfg Substituted alkanal oximes
AR205682A1 (es) * 1970-06-11 1976-05-31 Philips Nv Metodo de produccion de ester (2-dimetilaminoetil) de acido (4-cloro-alfa - metilbenciliden) amino-oxiacetico y sus sales de adicion de acido formadas con acidos farmacologicamente aceptables
BR7202065D0 (pt) * 1971-04-08 1973-04-26 Diamond Shamrock Corp Processo para preparacao de novos carbonatos derivados de cetoxina e processo para controle de pestes com emprego dos mesmos
CA983512A (en) * 1971-11-22 1976-02-10 Abbott Laboratories O-substituted thiophene oxime carbamates and their use as pesticides
BE793273A (fr) * 1971-12-24 1973-06-22 Sandoz Sa Derives du stilbene utilisables comme azureurs optiques
JPS5644044B2 (cs) * 1972-02-26 1981-10-16
DE2253863A1 (de) * 1972-11-03 1974-05-09 Basf Ag Neue in 2- und 5-stellung substituierte 1,3,4-thiadiazole und verfahren zu ihrer herstellung
CH255474A4 (cs) * 1973-02-27 1975-10-15
JPS5246286B2 (cs) * 1974-05-28 1977-11-24
JPS5163175A (en) * 1974-11-26 1976-06-01 Nippon Soda Co Pirankeijosozai oyobi sonoseizoho
CH624552A5 (cs) * 1975-09-04 1981-08-14 Ciba Geigy Ag
US4061749A (en) * 1976-07-06 1977-12-06 Shell Oil Company 5,6-Dihydro-4H-1,3-thiazine-2-carboxaldehyde oxime useful as insecticides
GB1600969A (en) * 1977-01-07 1981-10-21 Acf Chemiefarma Nv Heterocyclic compounds
CH632130A5 (en) * 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
IT1110460B (it) * 1977-03-02 1985-12-23 Ciba Geigy Ag Prodotti che favoriscono la crescita delle piante e prodotti che proteggono le piante a base di eteri di ossime e di esteri di ossime loro preparazione e loro impiego
US4352804A (en) * 1978-07-25 1982-10-05 Acf Chemiefarma Nv Oxime ethers, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US4278613A (en) * 1978-08-28 1981-07-14 Ciba-Geigy Corporation Sulfur-containing oxime compounds, processes for producing them, and their use for protecting cultivated plants
US4294772A (en) * 1978-08-31 1981-10-13 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4353735A (en) * 1978-08-31 1982-10-12 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4416686A (en) * 1978-08-31 1983-11-22 Ciba-Geigy Corporation 3,4-Dichlorophenylacetonitrile-N-tert.butylcarbamoyloxy ether for the protection of crops against injury by herbicides
US4260555A (en) * 1979-11-07 1981-04-07 Ciba-Geigy Corporation Process for the manufacture of cyanooximinonitriles
US4353736A (en) * 1980-01-17 1982-10-12 Ciba-Geigy Corporation Method of selectively controlling weeds and herbicidal diphenyl ether oxime derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CA1164869A (en) 1984-04-03
IL58152A (en) 1984-05-31
EP0012158B1 (de) 1984-08-15
EP0012158A3 (en) 1980-07-23
DD146143A5 (de) 1981-01-28
JPS5559159A (en) 1980-05-02
ATE8957T1 (de) 1984-09-15
IE791663L (en) 1980-03-01
IL58152A0 (en) 1979-12-30
US4388464A (en) 1983-06-14
US4347372A (en) 1982-08-31
US4715883A (en) 1987-12-29
AU541126B2 (en) 1984-12-20
AU5047479A (en) 1980-03-20
IE48938B1 (en) 1985-06-26
EP0012158A2 (de) 1980-06-25
ZA794650B (en) 1980-09-24
JPS6317067B2 (cs) 1988-04-12
DE2967179D1 (en) 1984-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS210698B2 (en) Plant protection agent
JPS6254096B2 (cs)
WO1986000305A1 (en) Imidazole plant growth regulators
RU2029471C1 (ru) Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции
US4451279A (en) Sulfur-containing oxime compounds, processes for producing them, and their use for protecting cultivated plants
JPS6256878B2 (cs)
WO1991013548A1 (en) Herbicidal compositions of aroylated 1,3-dicarbonyl or 1,3,5-tricarbonyl cyclohexane herbicides and an antidote system therefor
GB2029223A (en) Oxime derivatives for the protection of cultivated crops
JPS6326757B2 (cs)
US4210440A (en) Urea derivatives, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
JPS6314711B2 (cs)
JPS60193970A (ja) チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤
JPS6314713B2 (cs)
JPS6127962A (ja) Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
EP0298679A2 (en) Herbicidal compositions of acylated 1,3,5-tricarbonyl cyclohexane herbicides and antidotes therefor
JPS6314714B2 (cs)
US4793851A (en) Compounds with antidotal activity for the defense of cultivations of agrarian interest from the action of non-selective weed killers
JPS6314712B2 (cs)
JPS60252457A (ja) シクロヘキセンジカルボン酸ジアミド類およびこれを有効成分とする除草剤
WO1991013547A1 (en) Herbicidal compositions of aroylated 1,3-dicarbonyl or 1,3,5-tricarbonyl cyclohexane herbicides and two-part antidote system therefor
JPS6214522B2 (cs)
DD145362A5 (de) Verfahren zum schutz von kulturpflanzen
JPH0372201B2 (cs)
JPS625949A (ja) アシルアミノ誘導体，その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS61212553A (ja) アシルアミノ誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤