CS208681B2 - Method of making the 5-kyan-4-methyl-1,3-oxazole - Google Patents
Method of making the 5-kyan-4-methyl-1,3-oxazole Download PDFInfo
- Publication number
- CS208681B2 CS208681B2 CS797376A CS737679A CS208681B2 CS 208681 B2 CS208681 B2 CS 208681B2 CS 797376 A CS797376 A CS 797376A CS 737679 A CS737679 A CS 737679A CS 208681 B2 CS208681 B2 CS 208681B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxazole
- methyl
- reaction
- catalyst
- anhydride
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- HBKBZJZRIWAICY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-oxazole-5-carboxamide Chemical compound CC=1N=COC=1C(N)=O HBKBZJZRIWAICY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JZSLPQXOLZCAME-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-oxazole-5-carbonitrile Chemical compound CC=1N=COC=1C#N JZSLPQXOLZCAME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- -1 carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N methyl acetate Chemical compound COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFJBYLCQNJHFMI-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydro-1,2-oxazole Chemical compound C1ONC=C1 OFJBYLCQNJHFMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 208000013840 Non-involuting congenital hemangioma Diseases 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- UJJAMBDUJUGPRL-UHFFFAOYSA-N n-acetyl-4-methyl-1,3-oxazole-5-carboxamide Chemical compound CC(=O)NC(=O)C=1OC=NC=1C UJJAMBDUJUGPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(=O)CCCC DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předložený vynález se týká nového způsobu výroby 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazolu, který je důležitým meziproduktem pro výrobu vitaminu Bg.
Dosud se 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazol získával reakcí kysličníku fosforečného zahřátého na teplotu tání s 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazolem. Tento známý postup má však různé nevýhody. Zejména výtěžek při tomto známém postupu je poměrně malý, vzhledem к tomu, Že s ohledem na špatný přestup tepla dochází velmi snadno к zuhelnatění.
Zlepšení tohoto známého způsobu spočívá v tom, Že se reakce kysličníku fosforečného s 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazolem provádí za přídavku rozpouštědla, tj. chinolinu. Tento známý postup má však opět nevýhodu v tom, že chinolin je za reakčních podmínek málo stálý, má nepříjemný zápach a je škodlivý zdraví. Postupy к regeneraci chinolinu a ke zpracování produktů kysličníku fosforečného na produkt, který by nezatěžoval životní prostředí, jsou dále nákladné a jsou spojeny s řadou technologických problémů. Kromě toho jsou jak chinolin, tak i kysličník fosforečný drahé a na trhu obtížně dostupné suroviny.
Další zlepšení při výrobě 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazolu spočívá v tom, Že se 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazol nechá reagovat s anhydridem nižší alkankarboxylové kyseliny a reakční směs nebo 5-(N-/niŽěí/alkanoylkarbamoyl)-4-metyl-1,3-oxazol, který byl izolován z reakční směsi, se podrobí pyrolýze. Také tento pyrolytický postup má však určité nevýhody, jako zejména práci při vysokých teplotách, značné problémy 8 materiálem u reaktoru, tvorbu těžko recyklizovatelných vedlejších produktů apod.
Cílem předloženého vynálezu bylo tudíž vypracovat postup, který by umožňoval vyrábět
5-kyan-4-metyl-1,3-oxazol jednoduchým a levným způsobem za použití levných a snadno do8tup208681 ných surovin, přičemž by se nevyskytovaly shora uvedené nevýhody známých postupů a přičemž by vznikal požadovaný 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazol ve vysokém výtěžku a v dobré kvalitě.
Shora uvedeného cíle se podle předloženého vynálezu dosahuje tím, že se 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazol uvádí v reakci a anhydridem nižší alkankarboxylové kyseliny v přítomnosti niklového nebo měděného katalyzátoru.
Jako anhydridy nižší alkankarboxylové kyseliny přicházejí v úvahu symetrické nebo smíšené anhydridy alkankarboxylových kyselin s až 7 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci. Jako příklady takových anhydridů lze uvést acetanhydrid, anhydrid propionové kyseliny, anhydrid isopropionové kyseliny, anhydrid máselné kyseliny, anhydrid n-valerové. kyseliny, nebo smíšený anhydrid mravenčí kyseliny a octové kyseliny apod. Výhodně se používá symetrických anhydridů nižší alkankarboxylové kyseliny, zejména symetrických anhydridů alkankarboxylových kyselin s až 5 atomy uhlíku. Zvláště výhodný je acetanhydrid.
Jako niklové, popřípadě měděné katalyzátory be mohou používat jak kovový nikl nebo kovová měň, tak i sloučeniny niklu nebo mědi, zejména sloučeniny nikelnaté nebo sloučeniny měůnaté, jako například uhličitany, zejména bázické uhličitany, oxidy, hydroxidy, halogenidy, zejména chloridy, formiáty, acetáty atd. Výhodné jsou katalyzátory, které jsou v reakčním prostředí dobře rozpustné. Zvláště výhodným je však octan nikelnatý a octan měánatý.
Reakce 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazolu s anhydridem nižší alkankarboxylové kyseliny se provádí účelně za použití asi 3- až 10-molárního nadbytku anhydridu. Výhodně se reakce provádí s asi 3- až 7-molárním nadbytkem a zvláště výhodně s 4- nebo 5-molárním nadbytkem anhydridu.
Reakce se provádí dále účelně při zvýšené teplotě a výhodně při teplotě varu reakční směsi. Aby se zamezilo reakci při zvýšené teplotě mezi alkankarboxylovou kyselinou vznikající při reakci a vzniklým reakčním produktem, je také účelné odstraňovat vznikající alkankarboxylovou kyselinu kontinuálně z reakční směsi nacházející se při zvýšené teplotě. To lze provádět nejlépe tím, že se reakce provádí při teplotě varu reakční směsi, vzniklá alkankarboxylové kyselina se společně s nadbytečným anhydridem a vzniklým 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazolem oddestilovává a destilát se ihned ochladí. Reakční produkt, tj. 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazol lze po ukončení reakce izolovat z destilátu frakční destilací. Další množství reakčního produktu se může izolovat z reakčního zbytku. To se provádí účelně tím, že se 5-(N-alkanoylkarbamoyl)-4-metyl-1,3-oxazol, který vzniká jako vedlejší produkt, štěpí metanolem a získaný 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazol se nechá reagovat opět shora popsaným způsobem.
Postup podle vynálezu lze provádět kontinuálně nebo diskontinuálně, výhodně kontinuálně.
Podle výhodného provedení postupu podle vynálezu se 5-karbamoyl -4-metyl-1,3-oxazol nechá reagovat s 5Ы nadbytkem acetanhydridu za přídavku 0,01 mol octanu nikelnatého jako katalyzátoru při teplotě varu reakční směsi. Po rychlém oddestilování se destilát ochladí.
V následujících příkladech jsou všechny procentuální údaje uváděné v % hmotnostních.
Přikladl
Do tříhrdlé baňky o obsahu 1 litru, která je opatřena míchadlem, teploměrem a destilačním nástavcem, se předloží 128 g 98,5% (1 mol) 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazolu, 510,5 g (5 mol) acetanhydridu a 1,8 g (0,01 mol) octanu nikelnatého. Reakční směs se co možná nejrychleji zahřeje ponorným vařičem (450 Watt) (asi 12 minut). Při teplotě 120 až 125 °C v roztoku vznikne čirý roztok, při teplotě 136 až 137 °C na dně baňky a při teplotě 131 až
208661
132 °C v místě hlavy destilačního nástavce začne roztok vřít. Nyní se během 20 minut oddestiluje obsah reakční banky až teplota na dně banky dosáhne 160 °C. Potom se vyhřívání přeruší a zbytek destilátu se oddestiluje pomalým evakuováním aparatury až к dosažení vakua vodní vývěvy. Na konci destilace se znovu pomocí olejové lázně o teplotě 100 °C zahřeje zbytek v baňce na 100 °C. Získá se 624,4 g bezbarvého destilátu a 14,2 g světle hnědého zbytku. Obsah 5-kyan-4-metyl-l,3-oxazolu v destilátu Činí 15,8 %, což odpovídá 99,0 g. To odpovídá chemickému výtěžku v destilátu 91,5 %, vztaženo na použitý 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazol.
Příklad 2
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 1, byly prováděny pokusy s dalšími 13 násadami, jejich výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
(CMO = 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazol)
Tabulka
| pokus č. | 1 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| destilát (g) | 625,7 | 626,0 | 627,1 | 626,0 | 626,8 | 626,8 | 626,5 |
| obsah CMO (%) | 15,7 | 15,55 | 15,6 | 15,7 | 15,95 | 16,05 | 15,85 |
| výtěžek CMO (g) | 98,2 | 97,3 | 97,8 | 98,3 | 100,0 | 100,6 | 99,3 |
| chemický výtěžek (%) | 90,8 | 90,0 | 90,5 | 90,9 | 92,5 | 93,0 | 91,9 |
| zbytky (g) | 14,7 | 14,8 | 13,5 | 14,8 | 14,1 | 13,8 | ’4,2 |
| pokračování tabulky | |||||||
| pokus č. | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 1 až 13 |
| destilát (g) | 626,0 | 625,9 | 626,2 | 626,3 | 626,5 | 626,8 | 8 142,6 |
| obsah CMO (%) | 15,85 | 16,2 | 16,25 | 15,75 | 15,8 | 15,9 | 15,8х |
| výtěžek CMO (g) | 99,2 | 101 ,4 | 101 ,8 | 98,6 | 99,0 | 99,7 | 1 286,5 |
| chemický výtěžek (%) | 91 ,8 | 93,8 | 94,2 | 91,2 | 91,6 | 92,2 | 91,5 |
| zbytky (g) | 14,9 | 14,0 | 13,8 | 13,8 | ’4,1 | 14,3 | 184,8 |
| * průměr ze | 3 analýz (15,9; | ’5,8; | 15,7) |
Chemický výtěžek Činí tedy podle analýzy spojených destilátů ze tří reakčních směsí stejného typu 91,5 % teorie (vztaženo na použití 5-karbamoyl-4-metyl-1 ,3-oxazol).
Zpracování zbytků
Ke zbytku z každé jednotlivé násady se přidá vždy 170 ml metanolu a směs se vaří 10 minut pod 2pětným chladičem. Přitom se ve zbytku přítomný 5-(N-acetylkarbamoyl)-4-metyl-1,3-oxazol kvantitativně rozloží za opětovného vzniku 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazolu a za vzniku metylesteru octové kyseliny.
Spojené zbytky rozpuětěné v metanolu se zahustí nejprve při atmosférickém tlaku a potom ve vakuu vodní vývěvy až к suchu. Výtěžek 145,5 g, tj. 78,7 % použitého množství.
145,5 g se nechá reagovat a 510,5 g acetanhydridu a 1,8 g octanu nlkelnatého způsobem, který je analogický jako v příkladu 1. Získá se 603,2 g destilátu в obsahem 12,8 % 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazolu, což odpovídá 77,2 g. Celkový výtěžek oxazolnltrilu v destilátu 14 násad činí tedy 1 363,7 g. To odpovídá chemickému výtěžku 97,0 % teorie.
Příklad 3
V tříhrdlé bance o obsahu 1 litru, která je opatřena míchadlem, teploměrem a destilačním nástavcem, se 128 g (1 mol) 98,5% 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazolu, 510,5 g acetanhydridu (5 mol) a 2 g (0,01 mol) hydrátu octanu měňnatého zahřeje pomocí ponorného vařiče (450 Watt) pokud možno nejrychleji (asi 12 minut). Při teplotě 120 až 125 °C v roztoku, vznikne čirý, trávově zelený roztok. Při teplotě 138 °C na dně banky a 132 °C v hlavě deatllačního nástavce začne roztok vřít. Nyní se během 20 minut obsah reakční banky oddestlluje až к dosažení teploty na dně baňky 160 °C« Potom se zahřívání přeruěí a zbytek destilátu se pomalu evakuováním aparatury až к dosažení vakua vodní vývěvy oddestiluje. Na konci destilace se znovu obsah baňky pomocí olejové lázně o teplotě 100 °C zahřeje na teplotu na dně baňky 100 °C. Získá se 614,3 g bezbarvého destilátu a 25,4 g hnědočerného zbytku. Obsah 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazolu v destilátu činí 14,4 %, což odpovídá 88,5 g. To odpovídá chemickému výtěžku 81,9 % vztaženo na použitý 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazol.
Příklad 4
Analogickým způsobem jako v příkladu 1 byly prováděny následující pokusy a různými katalyzátory. Výsledky těchto pokusů jsou uvedeny v následující tabulce.
(CMO = 5-kyan-4-metyl-1,3-oxazol).
Násada: 126,1 g (1 mol) 5-karbamoyl-4-metyl-1,3-oxazolu
510,5 g (5 mol) acetanhydridu + 0,01 mol katalyzátoru.
T a.b ulka
| pokus č. | katalyzátor | g | destilační zbytek (g) | 8 | destilát % CMO | g CMO | výtěžek » CMO |
| 1 | NL(OAa)2 . 2 H20 | 2,5 | . 13,4 | 625,3 | 15,85 | 99,1 | 99,7 |
| 2 | NiCO-j - . - 2 NICH . 4 H2O | 1,3х | 16,4 | 620,7 | 15,30 | 95,0 | 87,9 |
| 3 | NiO | 0,7 | 13,6 | 619,4 | 15,25 | 94,5 | 87,4 |
| 4 | Ni(COOH)2 . 2 -H2O | 1,9 | 21,0 | 616,1 | 15,0 | 92,4 | 85,5 |
x zde použito b/300 mol, tj. 3 Ní++/oo1 katalyzátoru * N1(0Ac)2 = octan nikelnatý '
Claims (8)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby J-kyaW-rneeyl-l ,3-oxazolu, vyznaauUící se tím, že se nechá reagovat 5-karbianoyl-4-metyl-1,3-oxazol s anhydridem nižší alkankarbo:xylová kyseliny v přítominsti niklového nebo měděného katalyzátoru.
- 2. Způsob podle - bodu . . 1 vyzněující se tím, že se reakce provádí s asi 3- až 10-moléTnO nadbytkem, výhodně - ' ' a - asi - 3- - až Y-molárnm nadbytkem a zejména s 4- nebo 5-molárn:m nadbytkem anhyfridU nižší - alksnkarboxylová kyseliny.
- 3. Způsob podle bodU 1 nebo 2, уу^а^с! se tím, že se jako antychridu nižší alkankarbozxyLové kyseliny používá acetanhydridu.
- 4. Způsob podle bodU 1, 2 nebo 3, vytlačující se tím, že se íčko katalyzátoru používá katalyzátoru, který je dobře rozpustný v reakUnm prostředí.
- 5. Způsob podle jednoho z bodU 1 až 4, - se tím, že se jako katalyzátoru používá nikelnaté, - popřípadě mšďiaté sloučeniny.
- 6. Způsob podle bodU 4 nebo 5, vy!řnačující se tím, že se jako katalyzátoru používá octanu nikelnatého nebo octanu - měclnntého.
- 7. Způsob podle je&ioho z bodů 1 až 6, vyznačující se tm, že se ret&ce provádí při teplotě varu -reakční suOss, reiacčun směs se rychle oddestiluje a destilát se ochladí.
- 8. Způsob podle jednoho z bodů 1 i^ž 7, vyznačující ae Ю- že se posuup provádí tinuálnzm zpUsobem.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782847625 DE2847625A1 (de) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | Verfahren zur herstellung eines oxazols |
| CH730979 | 1979-08-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208681B2 true CS208681B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=25701104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS797376A CS208681B2 (en) | 1978-11-02 | 1979-10-30 | Method of making the 5-kyan-4-methyl-1,3-oxazole |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255584A (cs) |
| EP (1) | EP0010697B1 (cs) |
| CA (1) | CA1122220A (cs) |
| CS (1) | CS208681B2 (cs) |
| DE (1) | DE2965390D1 (cs) |
| DK (1) | DK463779A (cs) |
| HU (1) | HU178014B (cs) |
| IE (1) | IE49102B1 (cs) |
| IL (1) | IL58568A (cs) |
| PL (1) | PL119233B1 (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0224706A1 (de) * | 1985-11-01 | 1987-06-10 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Verfahren zur Herstellung eines Oxazols |
| US5214162A (en) * | 1990-12-21 | 1993-05-25 | Hoffman-La Roche Inc. | Process for manufacturing 5-cyano-4-lower alkyloxazoles |
| EP0612736B1 (de) * | 1993-02-25 | 1999-04-14 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxazolderivaten |
| EP0770604A1 (de) * | 1995-10-25 | 1997-05-02 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxazolderivaten |
| DE19604926A1 (de) * | 1996-02-10 | 1997-08-14 | Natec Reich Summer Gmbh Co Kg | Scheibenstapler, insbesondere für Käsescheiben |
| US5910594A (en) * | 1997-02-13 | 1999-06-08 | Roche Vitamins Inc. | Process for the manufacture of 5-cyano-4-lower alkyl-oxazoles |
| DE19801878A1 (de) | 1998-01-20 | 1999-08-19 | Natec | Verfahren und Vorrichtung zum Stapeln von unverpackten Schmelzkäsescheiben |
| EP2844634B1 (en) | 2012-05-03 | 2021-04-14 | DSM IP Assets B.V. | Process for the preparation of intermediate compounds for preparing vitamin b6 |
| CN104203929B (zh) | 2012-05-03 | 2017-11-17 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 制备4‑甲基噁唑‑5‑羧酸酯的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB532938A (en) * | 1939-06-02 | 1941-02-04 | Rhone Poulenc Sa | Process for the manufacture of adipic nitrile |
| CH449623A (de) * | 1963-05-22 | 1968-01-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von 4-Alkyl-5-cyan-oxazolen |
| NL6505181A (cs) * | 1965-04-23 | 1966-10-24 | ||
| US4026901A (en) * | 1975-04-30 | 1977-05-31 | Hoffmann-La Roche Inc. | Conversion of 4-lower alkyloxazole-5-carboxamide to 4-lower alkyl-5-cyanooxazoles |
| CH616415A5 (cs) * | 1975-07-11 | 1980-03-31 | Hoffmann La Roche |
-
1979
- 1979-10-16 CA CA000337708A patent/CA1122220A/en not_active Expired
- 1979-10-18 DE DE7979104030T patent/DE2965390D1/de not_active Expired
- 1979-10-18 EP EP79104030A patent/EP0010697B1/de not_active Expired
- 1979-10-26 IL IL58568A patent/IL58568A/xx unknown
- 1979-10-26 HU HU79HO2192A patent/HU178014B/hu unknown
- 1979-10-30 CS CS797376A patent/CS208681B2/cs unknown
- 1979-10-30 US US06/089,757 patent/US4255584A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-01 IE IE2096/79A patent/IE49102B1/en unknown
- 1979-11-01 DK DK463779A patent/DK463779A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-02 PL PL1979219403A patent/PL119233B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0010697B1 (de) | 1983-05-11 |
| IL58568A (en) | 1983-10-31 |
| US4255584A (en) | 1981-03-10 |
| DK463779A (da) | 1980-05-03 |
| PL219403A1 (cs) | 1980-08-11 |
| DE2965390D1 (en) | 1983-06-16 |
| IL58568A0 (en) | 1980-01-31 |
| HU178014B (en) | 1982-02-28 |
| PL119233B1 (en) | 1981-12-31 |
| IE792096L (en) | 1980-05-02 |
| EP0010697A1 (de) | 1980-05-14 |
| CA1122220A (en) | 1982-04-20 |
| IE49102B1 (en) | 1985-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05148206A (ja) | １回および２回置換されたマロン酸のモノエステル−モノアミド、モノ酸−モノアミドおよびビス−アミドの製造法、ならびにこの方法で製造された化合物 | |
| CS208681B2 (en) | Method of making the 5-kyan-4-methyl-1,3-oxazole | |
| JPH0455418B2 (cs) | ||
| KR101158132B1 (ko) | 비타민 비6의 제조 방법 | |
| JPH0465072B2 (cs) | ||
| NO161711B (no) | Fremgangsmaate ved medikamentell behandling av fisk. | |
| JPH0471061B2 (cs) | ||
| JPS6133139A (ja) | トリフルオル酢酸無水物の製造方法 | |
| JP4971136B2 (ja) | １−アセチル−１−クロロシクロプロパンの調製方法 | |
| JPS58128361A (ja) | アシルシアナミドのアルカリ金属塩の製法 | |
| JPH02204481A (ja) | ピリジン―２，３―ジカルボン酸エステル及びその中間体の製造方法 | |
| EP0635466B1 (en) | Decarboxylation process | |
| EP0159637B1 (en) | Process for preparing 4-substituted phthalic anhydrides | |
| JPH01268663A (ja) | モノグリセリドの製造方法 | |
| SU854273A3 (ru) | Способ получени -циан- -метилоксазола | |
| JP3864997B2 (ja) | ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 | |
| JPS6193834A (ja) | 随時置換されていてもよいケイ皮酸の製造方法 | |
| US6175042B1 (en) | Process for preparing perfluoroalkyl aryl sulfides and novel perfluoroalkyl aryl sulfides | |
| JPS6032758A (ja) | ペンゾニトリル類の製造法 | |
| SU753069A1 (ru) | Способ получени этилового эфира @ -аминобензойной кислоты | |
| JP2613515B2 (ja) | ソジオホルミルアセトンの製造法 | |
| JPS61155350A (ja) | 脂肪酸クロライド及び芳香族酸クロライドの製造方法 | |
| SU544371A3 (ru) | Способ получени 8-оксихинолина | |
| US3373187A (en) | Method of preparing aspirin | |
| SU687063A1 (ru) | Способ получени 3,3,5,5-тетратретбутил-4,4-дифенохинона |