PL119233B1 - Process for preparing 5-cyano-4-methyl-1,3-oxazole - Google Patents
Process for preparing 5-cyano-4-methyl-1,3-oxazole Download PDFInfo
- Publication number
- PL119233B1 PL119233B1 PL1979219403A PL21940379A PL119233B1 PL 119233 B1 PL119233 B1 PL 119233B1 PL 1979219403 A PL1979219403 A PL 1979219403A PL 21940379 A PL21940379 A PL 21940379A PL 119233 B1 PL119233 B1 PL 119233B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- oxazole
- catalyst
- anhydride
- reaction
- Prior art date
Links
- JZSLPQXOLZCAME-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-oxazole-5-carbonitrile Chemical compound CC=1N=COC=1C#N JZSLPQXOLZCAME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 15
- HBKBZJZRIWAICY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-oxazole-5-carboxamide Chemical compound CC=1N=COC=1C(N)=O HBKBZJZRIWAICY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- -1 nickel (II) compound Chemical class 0.000 claims description 8
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical group [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFJBYLCQNJHFMI-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydro-1,2-oxazole Chemical compound C1ONC=C1 OFJBYLCQNJHFMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUMREIFKTMLCAF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-oxazole Chemical compound CC1=COC=N1 PUMREIFKTMLCAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-5-carbonitrile Chemical group C1=C(C#N)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCHCHJQEWYIJDQ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-oxazole Chemical compound CC1=NC=CO1 ZCHCHJQEWYIJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical class [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXNHXLLTXMVWPM-UHFFFAOYSA-N Vitamin B6 Natural products CC1=NC=C(CO)C(CO)=C1O LXNHXLLTXMVWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(=O)CCCC DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RADKZDMFGJYCBB-UHFFFAOYSA-N pyridoxal hydrochloride Natural products CC1=NC=C(CO)C(C=O)=C1O RADKZDMFGJYCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUFQODAHGAHPFQ-UHFFFAOYSA-N pyridoxine hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=NC=C(CO)C(CO)=C1O ZUFQODAHGAHPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011726 vitamin B6 Substances 0.000 description 1
- 235000019158 vitamin B6 Nutrition 0.000 description 1
- 229940011671 vitamin b6 Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób wy¬ twarzania 5-cyjano-4-metylo-l,3-oksazolu stano¬ wiacego wazny produkt posredni do wytwarzania witaminy B6.Dotychczas 5-cyjano-4-metylo-l,3-oksazol otrzy- 5 mywano na drodze reakcji ogrzanego do tempe¬ ratury topnienia pieciotlenku fosforu z 5-karbamo- ilo-4-metylo-l,3-oksazolem [Helv.Chim.Acta, tom 43 (1960), str. 1522-30]. Z tym znanym sposobem zwiazane jednak sa rózne niedogodnosci. Zwlaszcza 10 wydajnosc wynoszaca okolo 50% jest w tym zna¬ nym sposobie stosunkowo niska, gdyz z powodu niekorzystnego przenoszenia ciepla wystepuje bar¬ dzo latwo zweglanie.Ulepszenie tego znanego sposobu polega na 15 tym, ze reakcje pieciotlenku fosforu z 5-karbamo- ilo-4-metylo-l,3-oksazolem prowadzi sie wobec dodatku ropuszczalnika, mianowicie chinoliny (opis patentowy RFN nr 1 276 645). Ten znany sposób ma jednak te wade, ze chinolina w warunkach 20 reakcji jest zbyt malo trwala, ma nieprzyjemny zapach i jest szkodliwa dla zdrowia. Nadto sposo¬ by regeneracji chinoliny i przeróbki nastepczych produktów pieciotlenku fosforu na produkt nie¬ szkodliwy dla srodowiska sa kosztowne i obciazo- 25 ne licznymi problemami technologicznymi. Poza tym zarówno chinolina jak i piecioltlenek fosforu sa surowcami drogimi i deficytowymi na rynku.Dalsze ulepszenie w wytwarzaniu 5-cyjano-4-me- tylo-l,3-oksazolu polega na tym, ze 5-karbamoilo 30 -4-metylo-l,3-oksazol poddaje sie reakcji z bez¬ wodnikiem nizszego kwasu alkanokarboksylowego i mieszanine reakcyjna lub wyodrebniony z niej nizszy 5(-N-alkanoilo-karbamoilo)-4-metylo-l,3-ok- sazol poddaje sie pirolizie (opis RFN DOS nr 2535310). Takze i sposób pirolityczny ma jednak jeszcze pewne wady, takie jak zwlaszcza prowa¬ dzenie postepowania w wysokiej temperaturze, powazne problemy materialowe w przypadku re¬ aktora, tworzenie trudno dajacych sie recyklizo- wac produktów ubocznych i tym podobne.Celem wynalazku jest zatem opracowanie spo¬ sobu, który umozliwilby wytwarzanie 5-cyjano-4- -metylo-l,3-oksazolu na latwiejszej i tanszej dro¬ dze z tanich i latwo dostepnych surowców, wyeli¬ minowalby wyzej wyszczególnione niedogodnosci znanych sposobów i dostarczylby zadanego 5-cyja- no-4-metylo-l,3-oksazolu z wysoka wydajnoscia i o dobrej jakosci.Cel ten osiaga sie sposobem wedlug wynalazku, polegajacym na tym, ze 5-karbamoilo-4-metylo-l,3- -oksazol poddaje sie reakcji z bezwodnikiem niz¬ szego kwasu alkanokarboksylowego w obecnosci katalizatora z niklu lub miedzi.Jako bezwodniki nizszego kwasu alkanokarbok¬ sylowego wchodza w rachube symetryczne lub mieszane bezwodniki prostych lub rozgalezionych kwasów alkanokarboksylowych zawierajacych do 7 atomów wegla. Przykladami takich bezwodni¬ ków sa: bezwodnik octowy, bezwodnik propionowy, 119 233119 3 bezwodnik izopropionowy, bezwodnik maslowy, bezwodnik n-walerianowy, mieszany bezwodnik kwasu mrówkowego i kwasu octowego i tym po¬ dobne. Korzystnie stosuje sie symetryczne bezwod¬ niki nizszych kwasów alkanokarboksylowych, 5 zwlaszcza symetryczne bezwodniki kwasów alkano¬ karboksylowych zawierajacych do 5 atomów wegla.Zwlaszcza korzystny jest bezwodnik octowy.Jako katalizatory z niklu wzglednie miedzi moz¬ na stosowac zarówno metaliczny nikiel lub miedz, 10 jak i zwiazki niklu lub miedzi, zwlaszcza zwiazki niklu (II) lub zwiazki miedzi (II), takie jak we¬ glany, zwlaszcza zasadowe weglany, tlenki, wodo¬ rotlenki, halogenki, zwlaszcza chlorki, mrówczany, octany itd. Korzystne sa katalizatory latwo roz- 15 puszczalne w srodowisku reakcji, szczególnie ko¬ rzystne sa jednak octan niklu i octan miedzi.Reakcja 5-karbamoilo-4-metylo-l,3-oksazolu z bezwodnikiem nizszego kwasu alkanokarboksylo- wego zachodzi korzystnie z okolo 3—10 molowym 2o nadmiarem bezwodnika. Korzystnie reakcja ta za¬ chodzi z okolo 3—7 molowym nadmiarem, a zwalszcza z 4—5 molowym nadmiarem bezwodni¬ ka.Nadto reakcja ta zachodzi korzystnie w podwyz- 25 szonej temperaturze, zwlaszcza w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Aby w podwyzszo¬ nej temperaturze zapobiec reakcji odwrotnej po¬ wstajacego w reakcji kwasu alkanokarboksylowe- go z utworzonym produktem koncowym, celowe 30 jest ciagle usuwanie utworzonego kwasu alkano- karboksylowego z mieszaniny reakcyjnej znajdu¬ jacej sie w podwyzszonej temperaturze.Korzystnie postepuje sie tak, ze reakcje prowa¬ dzi sie w temperaturze wrzenia mieszaniny reak- 35 cyjnej, utworzony kwas alkanokarboksylowy wraz z nadmiarem bezwodnika i utworzonym 5-cyjano- -4-metylo-l,3-oksazolem oddestylowuje sie, a des¬ tylat natychmiast chlodzi sie. Produkt koncowy, czyli 5-cyjano-4-metylo-l,3-oksazol mozna wyod- 40 rebniac z desylatu na drodze destylacji frakcjo¬ nowanej. Dalsze ilosci produktu koncowego moz¬ na wyodrebniac z pozostalosci. Postepuje sie ko¬ rzystnie ta, ze powstaly jako produkt uboczny 5-(N-alkanoilokarbamoilo)-4-metylo-l,3-oksazol roz- 45 szczepia sie za pomoca metanolu, a otrzymany 5- -karbamoilo-4-metylo-l,3-oksazol poddaje sie re¬ akcji omówionej wyzej.Sposób wedlug wynalazku mozna prowadzic me¬ toda ciagla lub nieciagla, korzystnie metoda ciag- 50 la. Korzystnie 5-karbamóilo-4-metylo-l,3-oksazol poddaje sie reakcji z 5 molowym nadmiarem bez¬ wodnika octowego wobec dodatku 0,01 mola octa¬ nu niklu jako katalizatora w temperaturze wrze¬ nia mieszaniny. Po szybkim oddestylowaniu desty- 55 lat chlodzi sie.Podane nizej przyklady objasniaja blizej sposób wedlug wynalazku, przy czym % oznaczaja pro¬ centy wagowe.Przyklad I. Do kolby trójszyjnej o pojemnos- 60 ci 1 litra zaopatrzonej w mieszadlo, termometr i mostek destylacyjny wprowadza sie 128 g 98,5% (1 mol) 5-karbamoilo-4-metylo-l,3-oksazolu, 510,5 g (5moli) bezwodnika octowego i 1,8 g (0,01 mola) octanu niklu. Mieszanine podgrzewa sie grzalka * 65119 233 5 grzybkowa (450 wat) tak szybko, jak to jest mozli¬ we (w ciagu okoJo 12 minut). W temperaturze 120—125°C powstaje klarowny roztwór, w tempe¬ raturze fazy blotnej 136—137°C i w temperaturze szczytowej 1(3.11—132°C roztwór zaczyna wrzec.Wówczas w ciagu 20 minut oddestylowuje sie za¬ wartosc koiby reakcyjnej, az zostanie osiagnieta temperatura fazy blotnej 160°C. Nastepnie ogrze¬ wanie przerywa sie, a pozostalosc destylatu oddes¬ tylowuje sie na drodze powolnego wytwarzania prózni w aparaturze, az do wytworzenia pelnej prózni uzyskiwanej za pomoca strumieniowej pom¬ pki wodnej. Przy koncu destylacji ogrzewa sie ponownie za pomoca lazni olejowej o temperatu¬ rze 100°C do temperatury fazy blotnej 100°C.Otrzymuje sie 626,4 g bezbarwnego destylatu i 14,2 g jasnobrunatnej pozostalosci. Destylat za¬ wiera 99,0 g 5-cyjano-4-metylo-l,3-oksazolu, co od¬ powiada zawartosci 15,8%. W przeliczeniu na wpro¬ wadzony 5-karbamoilo-4-metylo-l,3-oksazol che¬ miczna wydajnosc produktu w destylacji jest rów¬ na 91,5%.Przyklad II. Analogicznie jak w przykladzie I poddaje sie reakcji dalszych 13 szarz, których wyniki zestawiono w podanej tablicy 1. W tablicy tej skrót CMO oznacza 5-cyjano-4-metylo-l,3-ok- sazol.Chemiczna wydajnosc na podstawie analizy po¬ laczonych destylatów z 13 jednakowych szarz wy¬ nosi 91,5% wydajnosci teoretycznej (w przelicze¬ niu na ilosc wprowadzonego 5-karbamoilo-4-mety- lo-l,3-oksazolu).Pozostalosc z kazdej poszczególnej szarzy zadaje sie porcja 170 ml metanolu i ogrzewa w ciagu 10 minut w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Obecny w pozostalosci 5-N-acetylokarba- moilo)-4-metylo-l,3-oksazol rozklada sie przy tym ilosciowo, tworzac ponownie 5-karbamoilo-4-mety- lo-l,3-oksazol oraz tworzac etan metylowy.Zebrane traktowane metanolem i rozpuszczone pozostalosci zateza sie do sucha najpierw pod cis¬ nieniem normalnym, a nastepnie w prózni wytwo¬ rzonej za pomoca strumieniowej pompki wodnej.Otrzymuje sie 145,5 g produktu, co odpowiada 78,7% wprowadzonej ilosci. 145,5 g odzyskanego produktu poddaje sie reak¬ cji z 510,5 g bezwodnika octowego i 1,8 g octanu niklu analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymu¬ je sie 603,2 g destylatu zawierajacego 77,2 g 5- -cyjano-4-metylo-l,3-oksazolu, co odpowiada za¬ wartosci 12,8%. Calkowita wydajnosc nitrylu oksa- zolu w destylacie z tych 14 szarz jest równa 1363,7 10 15 30 35 40 45 50 g, co stanowi chemiczna wydajnosc równa 97,0% wydajnosci teoretycznej.Przyklad III. W kolbie 'trójszyjnej o pojem¬ nosci 1 litra zaopatrzonej w mieszadlo, termometr i mostek destylacyjny ogrzewa sie tak szybko, jak to jest mozliwe (w ciagu okolo 12 minut) za pomoca grzalki grzybkowej o rriócy 450 wat szarze skladajaca sie ze 128 g (1 mola) 98,5% 5-karba- moilo-4-metylo-l,3-oksazolu. 510,5 g (5 moli) bez¬ wodnika octowego i 2 g (Ó,Ó1 mola) jednowodzia- nu' octanu miedziowego. W temperaturze 120—125°C powstaje klarowny roztwór o zabarwieniu trawia- stozielonym.W temperaturze fazy blotnej 138°C i w tempe¬ raturze szczytowej 132°C roztwór zaczyna wrzec.Wówczas w ciagu 20 minut oddestylowuje sie za¬ wartosc kolby reakcyjnej, az zostanie osiagnieta temperatura fazy blotnej 160°C. Nastepnie ogrze¬ wanie przerywa sie, a pozostalosc destylatu od¬ destylowuje sie na drodze powolnego wytwarza¬ nia prózni, az do wytwarzania pelnej prózni uzys¬ kiwanej za pomoca strumieniowej pompki wodnej.Przy koncu destylacji ogrzewa sie ponownie za pomoca lazni olejowej o o temperaturze 100°C do temperatury fazy blotnej 000°C. Otrzymuje sie 614,3 g bezbarwnego destylatu i 25,4 g brunatno- czarno zabarwionej pozostalosci. Destylat zawiera 88,5 g 5-cyjano-4-metylo-l,3-oksazolu, co odpowia¬ da zawartosci 14,4%. Oznacza to wydajnosc che¬ miczna 81,9% w przeliczeniu na ilosc wprowadzo¬ nego 5-karbamoilo-4-mctylo-l,3-oksazolu.Przyklad IV. Analogicznie jak w przykladzie I przeprowadza sie reakcje z róznymi katalizato¬ rami, zestawiajac wyniki w podanej nizej tablicy 2. W tablicy tej skrót CMO oznacza 5-cyjano-4- -metylo-l,3-oksazol. Szarza zawiera: 126,1 g (1 mol) 5-karbamoilo-4-metylo-l,3-oksazolu, 510,5 g (5- moli) bezwodnika octowego, 0,01 mola katalizatora.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 5-cyjano-4-metylo-l,3-ok- sazolu, przez reakcje 5-karbamoilo-4-metylo-l,3- -oksazolu z bezwodnikiem nizszego kwasu alkano- karboksylowego, znamienny tym, ze reakcje pro¬ wadzi sie w obecnosci katalizatora z niklu lub miedzi. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie z okolo 3—10 molowym nad¬ miarem, korzystnie z okolo 3—7 molowym nad- Tablica 2 Próba nr 1 2 3 1 4 Katalizator Ni(OAc)2 • 2H20 NiCOa • 2NiOH • 4H20 NiO Ni(COOH)2 • 2H20 (g) 2,5 1,3* 0,7 1,9 Pozostalosc po destylacjn (g) 13,4 16,4 18,6 21,0 Destylat g 625,3 620,7 619,4 616 1 y g CMO 15,85 15,30 15,25 15,0 % CMO- 99,1 95,0 94,5 92,4 I Wydajnosc \ CMO % [ 99,7 87,9 87,4 85,5 j * w tym przypadku wprowadza sie 1/300 mola, gdyz w 1 czasteczce katalizatora sa 3Ni++.119 233 miarem, a zwlaszcza z 4—5 molowym nadmiarem bezwodnika nizszego kwasu alkanokarboksylowego. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako bezwodnik nizszego kwasu alkanokar¬ boksylowego stosuje sie bezwodnik octowy. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie katalizator dobrze roz¬ puszczalny w srodowisku reakcji. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie zwiazek niklu (II) lub zwiazek miedzi (II). 8 10 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie octan niklu lub octan miedzi. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze wrzenia mie¬ szaniny reakcyjnej, szybko oddestylowuje sie, a destylat chlodzi. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie metoda ciagla.ZGK 5 Btm, zam. 9022 — 90 egz.Cena 100 l* PL
Claims (8)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 5-cyjano-4-metylo-l,3-ok- sazolu, przez reakcje 5-karbamoilo-4-metylo-l,3- -oksazolu z bezwodnikiem nizszego kwasu alkano- karboksylowego, znamienny tym, ze reakcje pro¬ wadzi sie w obecnosci katalizatora z niklu lub miedzi.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie z okolo 3—10 molowym nad¬ miarem, korzystnie z okolo 3—7 molowym nad- Tablica 2 Próba nr 1 2 3 1 4 Katalizator Ni(OAc)2 • 2H20 NiCOa • 2NiOH • 4H20 NiO Ni(COOH)2 • 2H20 (g) 2,5 1,3* 0,7 1,9 Pozostalosc po destylacjn (g) 13,4 16,4 18,6 21,0 Destylat g 625,3 620,7 619,4 616 1 y g CMO 15,85 15,30 15,25 15,0 % CMO- 99,1 95,0 94,5 92,4 I Wydajnosc \ CMO % [ 99,7 87,9 87,4 85,5 j * w tym przypadku wprowadza sie 1/300 mola, gdyz w 1 czasteczce katalizatora sa 3Ni++.119 233 miarem, a zwlaszcza z 4—5 molowym nadmiarem bezwodnika nizszego kwasu alkanokarboksylowego.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako bezwodnik nizszego kwasu alkanokar¬ boksylowego stosuje sie bezwodnik octowy.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie katalizator dobrze roz¬ puszczalny w srodowisku reakcji.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie zwiazek niklu (II) lub zwiazek miedzi (II). 8 10
- 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie octan niklu lub octan miedzi.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze wrzenia mie¬ szaniny reakcyjnej, szybko oddestylowuje sie, a destylat chlodzi.
- 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie metoda ciagla. ZGK 5 Btm, zam. 9022 — 90 egz. Cena 100 l* PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782847625 DE2847625A1 (de) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | Verfahren zur herstellung eines oxazols |
| CH730979 | 1979-08-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL219403A1 PL219403A1 (pl) | 1980-08-11 |
| PL119233B1 true PL119233B1 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=25701104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979219403A PL119233B1 (en) | 1978-11-02 | 1979-11-02 | Process for preparing 5-cyano-4-methyl-1,3-oxazole |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255584A (pl) |
| EP (1) | EP0010697B1 (pl) |
| CA (1) | CA1122220A (pl) |
| CS (1) | CS208681B2 (pl) |
| DE (1) | DE2965390D1 (pl) |
| DK (1) | DK463779A (pl) |
| HU (1) | HU178014B (pl) |
| IE (1) | IE49102B1 (pl) |
| IL (1) | IL58568A (pl) |
| PL (1) | PL119233B1 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0224706A1 (de) * | 1985-11-01 | 1987-06-10 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Verfahren zur Herstellung eines Oxazols |
| US5214162A (en) * | 1990-12-21 | 1993-05-25 | Hoffman-La Roche Inc. | Process for manufacturing 5-cyano-4-lower alkyloxazoles |
| EP0612736B1 (de) * | 1993-02-25 | 1999-04-14 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxazolderivaten |
| EP0770604A1 (de) * | 1995-10-25 | 1997-05-02 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxazolderivaten |
| DE19604926A1 (de) * | 1996-02-10 | 1997-08-14 | Natec Reich Summer Gmbh Co Kg | Scheibenstapler, insbesondere für Käsescheiben |
| US5910594A (en) * | 1997-02-13 | 1999-06-08 | Roche Vitamins Inc. | Process for the manufacture of 5-cyano-4-lower alkyl-oxazoles |
| DE19801878A1 (de) | 1998-01-20 | 1999-08-19 | Natec | Verfahren und Vorrichtung zum Stapeln von unverpackten Schmelzkäsescheiben |
| EP2844634B1 (en) | 2012-05-03 | 2021-04-14 | DSM IP Assets B.V. | Process for the preparation of intermediate compounds for preparing vitamin b6 |
| CN104203929B (zh) | 2012-05-03 | 2017-11-17 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 制备4‑甲基噁唑‑5‑羧酸酯的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB532938A (en) * | 1939-06-02 | 1941-02-04 | Rhone Poulenc Sa | Process for the manufacture of adipic nitrile |
| CH449623A (de) * | 1963-05-22 | 1968-01-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von 4-Alkyl-5-cyan-oxazolen |
| NL6505181A (pl) * | 1965-04-23 | 1966-10-24 | ||
| US4026901A (en) * | 1975-04-30 | 1977-05-31 | Hoffmann-La Roche Inc. | Conversion of 4-lower alkyloxazole-5-carboxamide to 4-lower alkyl-5-cyanooxazoles |
| CH616415A5 (pl) * | 1975-07-11 | 1980-03-31 | Hoffmann La Roche |
-
1979
- 1979-10-16 CA CA000337708A patent/CA1122220A/en not_active Expired
- 1979-10-18 DE DE7979104030T patent/DE2965390D1/de not_active Expired
- 1979-10-18 EP EP79104030A patent/EP0010697B1/de not_active Expired
- 1979-10-26 IL IL58568A patent/IL58568A/xx unknown
- 1979-10-26 HU HU79HO2192A patent/HU178014B/hu unknown
- 1979-10-30 CS CS797376A patent/CS208681B2/cs unknown
- 1979-10-30 US US06/089,757 patent/US4255584A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-01 IE IE2096/79A patent/IE49102B1/en unknown
- 1979-11-01 DK DK463779A patent/DK463779A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-02 PL PL1979219403A patent/PL119233B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0010697B1 (de) | 1983-05-11 |
| IL58568A (en) | 1983-10-31 |
| US4255584A (en) | 1981-03-10 |
| DK463779A (da) | 1980-05-03 |
| PL219403A1 (pl) | 1980-08-11 |
| CS208681B2 (en) | 1981-09-15 |
| DE2965390D1 (en) | 1983-06-16 |
| IL58568A0 (en) | 1980-01-31 |
| HU178014B (en) | 1982-02-28 |
| IE792096L (en) | 1980-05-02 |
| EP0010697A1 (de) | 1980-05-14 |
| CA1122220A (en) | 1982-04-20 |
| IE49102B1 (en) | 1985-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Henne et al. | The Alkaline Condensation of Fluorinated Esters with Esters and Ketones1 | |
| JP5897243B2 (ja) | 液相酸化により芳香族ポリカルボン酸を調製する方法 | |
| JP2807176B2 (ja) | 酢酸アルキルエステルの製造方法 | |
| US4245098A (en) | Process for producing 2,3,5-trichloropyridine, 2,4,4-trichloro-4-formyl-butyronitrile as a novel compound and a process for producing it | |
| PL119233B1 (en) | Process for preparing 5-cyano-4-methyl-1,3-oxazole | |
| JP4788022B2 (ja) | 芳香族ポリカルボン酸の製造法 | |
| EP0046397B1 (en) | Process for producing trimellitic acid or pyromellitic acid | |
| US4469896A (en) | Process for the production of chloropyridines substituted by methyl, trichloromethyl or trifluoromethyl groups | |
| FR2561649A1 (fr) | Procede de preparation d'un oligomere, en particulier un trimere, du chlorure de phosphonitrile | |
| KR101706749B1 (ko) | 촉매의 탄소 침적량 분석 방법 | |
| US2966513A (en) | Production of naphthalene dicarboxylic acids | |
| US2963508A (en) | Process for oxidation of monoalkyl naphthalene | |
| JPS6256141B2 (pl) | ||
| JPS6354699B2 (pl) | ||
| JP3923133B2 (ja) | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 | |
| EP3268346B1 (en) | Processes for the preparation of unsaturated malonates | |
| SU482990A1 (ru) | Способ получени 1,4-диазабицикло(2,2,2)-октана | |
| US3177244A (en) | Formation of high molecular weight compounds | |
| GB1561464A (en) | Oxidation of alkaryl compounds | |
| IE850951L (en) | Process for preparing substituted phthalic anhydrides | |
| RU2155185C1 (ru) | Способ получения частично фторированных бензойных кислот | |
| JP2926768B2 (ja) | チオフェンカルボン酸類の製造方法 | |
| US1953231A (en) | Production of monocarboxylic acids and their derivatives | |
| WO1998011039A1 (fr) | Procede de chloromethylation d'hydrocarbures aromatiques | |
| JPH07103136B2 (ja) | ジホスホン酸エステル化合物、その製造法及び該化合物を含む触媒用組成物 |