SU854273A3

SU854273A3 - Способ получени -циан- -метилоксазола

Info

Publication number: SU854273A3
Application number: SU792834367A
Authority: SU
Inventors: Хоффманн-Пакотт Ханс
Original assignee: Ф.Хоффманн-Ла Рош Унд Ко,Аг (Фирма)
Priority date: 1978-11-02
Filing date: 1979-11-01
Publication date: 1981-08-07
Also published as: DE2847625A1; JPS5564577A

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени .5-циан-4-метилоксазола, которыП вл етс промежуточным продуктом при синтезе витамина В. Известен способ получени 5-циан -4-метилоксазола, который заключает с в том, что 5-карбамоил-4-метилок сазол подвергают взаимодействию с ангидридом низшей алканкарбоновой кислоты с последующим пиролизом реакционной смеси или выделенного из нее 5-(М-низши1Ч алканоилкарбамоил)-4-метилоксазола 1}. Недостатками этого пиролитическо го способа вл ютс необходимость работы при высоких температурах, сложность выбора материала реактора образование трудно вводимых обратно в цикл побочных продуктов. Целью изобретени вл етс упрощ ние технологии процесса. Цель достигаетс тем, что 5-карбамоил-4-метилоксазол подвергают взаимодействию с ангидридом низшей алканкарбоновой кислоты в присутствии никелевого (II) или медного (II катализатора. Ангидрид низшей алканкарбоновой кислоты преимущественно используют в 3-10-мол рном избытке, предпочтительно 3-7-мол рном, особенно в 4-5-мол рном. В качестве катализатора предпочтительно используют ацетат никел или ацетат меди. Взаимодействие целесообразно проводить при температуре кипени реакционной смеси с последующей отгонкой и охлаждением дистилл та. В качестве ангидрида низшей алканкарбоновой кислоты примен ют симметричные или смешанные ангидриды неразветвленных или разветвленных алканкарбоновых кислот, имеющих до 7 атомов углерода . Примерами .таких ангидридов вл ютс ацетангидрид, ангидриды пропионовой, изопропионовой , масл ной, н-валериановоП кислот, смешанный ангидрид муравьиной и уксусной кислот и т.д. Предпочтительно примен ют симметричные ангидриды низших алканкарбоновых кислот, в частности симметричные ангидриды алканкарбоновых кислот, имеющих до 5 атомов углерода. Особенно предпочтителен ацетангидрид. Отличие предлагаемого способа состоит в том, что взаимодействие про-

вод т в присутствии никелевого (II) или медного (11) катализатора.

Согласно этому способу смесь 5-карбамоил-4-метилоксаэола , ацетангидрида и катализатора подвергают кратковременному нагреванию до температуры кипени реакционной смеси с последуюцей отгонкой дистилл та из реакционной смеси и выделением целевого продукта.

В нижеприведенных примерах под процентами понимают весовые проценты

Приме.р 1ГВ трехгорлую колбу объемом 1 л с мешалкой, термометром и перегонным мостиком внос т 128 г 98,5%-ного (1 моль) 5-карбамоил-4-метилоксазола , 510,5 г (5 моль) ацетангидрида и 1,8 г (0,01 моль) ацетата никел . Исходную смесь нагревают как можно быстрее (примерно 12 мин) с помощью нагревательной плиты (450 Вт). При 120125с получают прозрачный раствор реакционной смеси. При температуре низа колонны 136-1370С и температуре верха ее 131-132°С раствор начинает кипеть. В течение 0 мин ведут отгонку дистилл та из реакционной колбы до тех пор, пока температура низа колонны не достигнет . Затем прекращают нагревать и остаток дистилл та отгон ют при медленном эвакуумировании аппаратуры до достижени получаемого с помощью водоструйного насоса вакуума. По окончании перегонки реакционную смесь еще раз нагревают на масл ной бане () цо температуры низа колонны . Получают 626,4 г бесцветного дистилл та и 14,2 г светло-коричневогооостатка . Содержание 5 циан-4-метилоксазола в дистилл те 15,8% (99,0 г). Это соответствует химическому выходу в дистилл те 91,5% в расчете на 5-карбамоил-4-метилоксазол.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают 13 смесей, характеристики которых приведены в табл. 1

Согласно анализуJвсех дистилл тов из 13 однородных исходных смесей химический выход составл ет 91,5% от теории (в расчете на 5-карбамоил-4-метилоксазол ).

Переработка остатков

К остатку каждой исходной смеси добавл ют 170 мл метанола и кип т т в течение 10 мин с обратным холодильником . При этом имеющийс в остатке 5-(Н-ацетилкарбамоил)-4-метилоксазол количественно разлагаетс с образованием исходного 5-карбамоил-4-метилоксазола и метилового эфира уксусной кислоты.

Собранные, обработанные метанолом и растворенные остатки концентрируют сначала при нормальном давлении и затем в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса,досуха. Выход 145,5 г (78,7% от примен емого количества).

Аналогично примеру 1 145,5 г 5-карбамоил-4-метилоксазола подвергают взаимодействию с 510,5 г ацетангидрида и 1,8 г ацетата никел . Получают 603,2 г дистилл та, содержащего 12,8% 5-циан-4-метилоксазола, что соответствует 77,2 г. Общий выход оксазолнитрила в дистилл те 14 исходных смесей таким образом составл ет 1363.,7 г. Это соответствует химическому выходу 97,0% от теории.

Пример 3. В трехгорлой колбе объемом 1л, снабженной мешалкой термометром и перегонным мостиком, 128 г (1 моль) 98,5%-ного 5-карбамоил-4-метилоксазола , 510,5 г ангидрида уксусной кислоты (5 моль) и 2 г (0,01 моль) гидрата ацетата меди подогревают как можно быстрее (примерно 12 мин) с помощью нагревательной плиты (450 Вт). При 120-125°С образуетс прозрачный трав нисто-зеленый раствор реакционной смеси. При температуре низа колонны и температуре верха колонны раствор начинает кипеть. В течение 20 мин отгон ют дистилл т из реакционной колбы до достижени температуры низа колонны 160с. Затем прекращают нагревать и остаток дистилл та отгон ют при медленном эвакуумировании аппаратуры до достижени получаемого с помощью водоструйного насоса вакуума . По окончании перегонки остато еще раз нагревают на масл ной бане (100°С) до температуры низа колонны . Получают 614,3 г бесцветного дистилл та и 25,4 г коричневато-черного остатка. Содержание 5-циан-4-. -метилоксазола в дистилл те 14,4% (88,5 г). Это соответствует химическому выходу 81,9% в расчете на примен емый 5-карбамоил-4-метилоксазол.

П р и м .е р 4. Аналогично примеру 1 провод т опыты с применением различных катализаторов, результаты которых приведены в табл. 2 исходна смесь содержит 126,1 г (1 моль) 5-карбамоил-4-метилоксазола, 510,5 г (5 моль) ацетангидрида и 0,01 моль катализатора.

Предлагаемый способ позвол ет упростить технологию процесса.

Таблица 2

Claims

Примен ют 1/300 моль в соотве Формула изобретени 1.Способ получени 5-циан-4-метилоксаэола взаимодействием 5-карба моил-4-метилоксазола с ангидридом низшей алканкарбоновой кислоты, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса взаимодействие провод т в присутствии никелевого (II) или медного (II катализатора.
2.Способ по п.1, отличаю щийс тем, что ангидрид низшей алканкарбоновой кислоты используют в 3-10-мол рном избытке, предпочтительно 3-7-мол рмом.
3.Способ по п. 2, отличаю щийс тем, что ангидрид низшей с 3 N i моль на 1 моль катализатора I. сшканкарбоновой кислоты используют . в 4-5-мол рном избытке.
4.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве катализатора используют ацетат никел или ацетат меди.
5.Способ по пп.1-4, отличающийс тем, что взаимодей (Iвиe провод т при температуре кипени реакционной смеси с последующей отгонкой и охлаждением дистилл та. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Выложенна за вка ФРГ №2535310, кл. С 07 D 263/48, опублик. 1977 (прототип).