CS207559B2 - Method of polymerization of the alpha-olefines - Google Patents
Method of polymerization of the alpha-olefines Download PDFInfo
- Publication number
- CS207559B2 CS207559B2 CS752153A CS215375A CS207559B2 CS 207559 B2 CS207559 B2 CS 207559B2 CS 752153 A CS752153 A CS 752153A CS 215375 A CS215375 A CS 215375A CS 207559 B2 CS207559 B2 CS 207559B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- transition metal
- titanium tetrachloride
- polymerization
- carrier
- titanium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title description 19
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 12
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000013066 combination product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229940127555 combination product Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910021381 transition metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 6
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 23
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZAMACTJOCIFTPJ-UHFFFAOYSA-N ethyl dibunate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCC)=CC(C(C)(C)C)=CC2=C1 ZAMACTJOCIFTPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001503 ethyl dibunate Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009870 titanium metallurgy Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu polymerizace a-olefinů, zejména ethylenu, v přítomnosti katalytického systému tvořeného· alkylhliníkem a kombinací chloridu přechodového kovu a chloridu titanitého, jemně nanesenou na nosiči tvořeném kysličníkem kovu vzácných zemin.
Je známo použití halogenidů titanu, účinných jako katalyzátory, při polymerizacích a-olefinů za nízkého tlaku. Tyto halogenidy jsou připravovány redukcí tetrahalogenidů titanu alkylhliníkem nebo alkylhalogenidy. Reakce se obecně provádí v inertní atmosféře a v přítomnosti inertního rozpouštědla. Takto získaný katalyzátor se pak používá společně s alkylkovovými sloučeninami při polymerizaci a-olefinů v suspenzi v organickém rozpouštědle při vhodném tlaku monomerů.
Uvedené halogenidy titanu vykazují však nečistoty v důsledku přítomnosti sloučenin hliníku a nevykazují příliš dobrou katalytickou účinnost, takže výsledný polymer vyžaduje nákladné čisticí operace za účelem odstranění katalytických residuí.
V současné době jsou navrhovány postupy, při nichž jsou halogenidy titanu nanášeny na anorganické látky, čímž se získají polymerizační katalyzátory o zvýšené účinnosti. Mezi používané nosiče náleží napří1 klad kysličník nebo hydroxid hořečnatý. Je však nutno brát v úvahu, že se katalytická účinnost sloučenin titanu nanesených na těchto materiálech značně mění v závislosti na chemické povaze povrchu těchto sloučenin. Z toho důvodu musí být tyto sloučeniny v mnoha případech podrobeny působení Grignardových činidel, alkylhlinitých sloučenin nebo vodíku za účelem zlepšení jejich účinnosti.
Podstatu vynálezu tvoří způsob polymerizace α-olefinů pomocí katalytického systému, vykazujícího vysokou katalytickou účinnost a nevyžadujícího žádné předběžné zpracování nosiče.
Předmětem vynálezu je způsob polymerizace α-olefinů v přítomnosti katalytického systému tvořeného sloučeninou hliníku ze skupiny zahrnující sloučeniny obecného vzorce
AI R3 a A1RXY3_X, kde
R je alkylový zbytek s 1 až 8 uhlíkovými atomy, x je číslo 1 až 2 a
Y je halogen nebo vodík, a složkou přechodového kovu, kterou je kombinační produkt chloridu přechodového kovu s chloridem titanitým, jehož podstata spočívá v tom, že se jako složky přechodového kovu použije látky získané tak, že se na nosič tvořený kysličníkem kovu vzácných zemin nanese z rozpouštědla karbonylová sloučenina manganu, vanadu nebo železa, vzniklý produkt se refluxuje v chloridu titaničitém a přebytek chloridu titaničitého se odstraní.
Uvedený kombinační produkt je z chemického hlediska velmi stabilní, neboť chlorid titaničitý a chlorid přechodového kovu jsou isostrukturní, tyto látky obsahují kromě toho titan v optimálním valenčním stavu za účelem dosažení nejlepší katalytické účinnosti.
Přechodový kov se používá v množství 0,1 až 10, výhodně 1 až 3 % hmotnostních na nosič. Jako nosič se používají kysličníky neodyn-u, lanthanu a ceru, jejichž dostupnost, stejně jako dostupnost ostatních sloučenin vzácných zemin, vzrůstá, neboť se získávají jako vedlejší produkty při metalurgii titanu a v nukleárních reaktorech. Jak bylo výše uvedeno, katalyzátory podle vynálezu nevyžadují předběžné zpracování, neboť jejich katalytická účinnost je vysoká a homogenní, i když se chemická povaha nosiče mění; uvedené nosiče však mohou být rovněž zpracovány s Grignardovými činidly nebo alkylaluminiumhaiogenidy, čímž se dále zlepší jejich vlastnosti.
Účinnost, pozorovaná při polymerizaci, je obecně vyšší ve srovnání s nosiči zpracovanými pouze chloridem titaničitým, při zachování ostatních podmínek.
Tyto katalyzátory vykazují dobré vlastnosti v přítomnosti vodíku a v případě polymerizace ethylenu poskytují úzkou distribuci molekulových hmotností.
Polymerizační reakce se provádí známým postupem při teplotách od 0 do 200 °C a za tlaku 0,01 až 5 MPa.
Jestliže se pracuje za tlaku vyššího, než je atmosférický, provádí se polymerace v ocelovém autoklávu s kotvovým míchadlem. Katalyzátor je přiváděn společně s rozpouštědlem a alkylkovovou sloučeninou.
Autokláv je termastatován na polymerizační teplotu a vodík a pak ethylen jsou přiváděny za tlaku odpovídajícího požadovanému poměru. Reakce je ukončena přídavkem alkoholu do autoklávu.
V následujících příkladech se rozpouštědlo, organokovová sloučenina (v koncentraci 0,2 obj. °/o) a kombinační produkt přechodového kovu, předem připravené uvedeným postupem, přivedou do autoklávu, termostatovaného na 85 °C. Tlak ethylenu se udržuje konstantní po celou dobu pokusu, která činí šest hodin. Tyto pracovní podmínky se týkají postupu uvedených v následujících příkladech (standardní polymerizace). Získané polymery byly sušeny ve vakuu do konstantní hmotnosti a pak analyzovány.
Následující příklady slouží к dokreslení způsobu podle vynálezu, aniž jeho podstatu nějak omezují.
Příklad 1 g obchodního NdsCte bylo dehydratováno pomocí azeotropní destilace s xylenem a následně suspendováno v hexanu (100 ml), obsahujícím 0,5 g Mn2(CO)io. Hexanový roztok byl odpařen ve vakuu a suchý materiál refluxován ve vroucím TiCh po dobu 8 hodin. Po filtraci, mytí a sušení ve vakuu vykazoval produkt následující složení:
Ti 1,49 %
Mn 0,90 %
Cl 5,44 %
230 mg katalyzátoru, připraveného uvedeným postupem, bylo použito při standardní polymeirizaci za relativního tlaku H2/C2H4 = = 1,4/0,7 MPa, přičemž bylo získáno 265 g polyethylenu, vykazujícího následující hodnoty:
MF2,16 = 5,61, MF2b6 = 204,2¾ MF2i,6/MF2,i6 = 36,4, r Ί 135 °C dekalin “ 1,7 obsah 20,8 ppm Ti + Mn, kde Ti = = 12,5 ppm.
Příklad 2 mg katalyzátoru popsaného v příkladu 1 bylo použito při standardní polymerizaci za relativního tlaku H2/C2H4 = 0,5/1 MPa.
Bylo získáno 175 g polyethylenu, vykazujícího
MF2i1ó = 0,305, MF916 = 10,180, MF2i,6/MF2ji6 = 33,5,
135 °C dekalin = 2,5 dl/g a obsah 12,7 ppm Ti + Mn, kde Ti = 7,6 ppm.
Příklad 3 g Nd?O3 stejného typu jako v příkladu 1 a dehydratovaného stejným způsobem bylo použito к reakci s 0,7 g V(CO)4 ve 100 ml hexanu. Rozpouštědlo bylo odpařeno v rotačním odpařováku a suchý zbytek refluxován po dobu 8 hodin v kapalném T1CI4. Byla získána tmavě fialová látka, vykazující následující složení:
Ti V Cl
1,76 %
1,30 %
7,67 %
103 mg tohoto katalyzátoru bylo použito při standardní polymerizaci za relativního tlaku H2/C2H4 = 1/1 MPa. Bylo získáno 180 gramů polyethylenu, vykazujícího' MF21,6 = 1,257 a obsahujícího 16,6 ppm Ti -j- V, kde Ti = 9,3 ppm.
Příklad 4 g NdžCh, dehydratovaného azeotropní destilací s xylenem, bylo refluxováno v T1CI4 (100 ml) po dobu 8 hodin a následně zfiltrováno, promyto hexanem a vysušeno ve vakuu.
Směs vykazovala následující složení:
Ti 0,15 %
Cl 1,0 %
.......I
231 mg produktu bylo použito při standardní polymerizaci za účelem porovnání s katalyzátorem podle příkladu 2, za relativního tlaku H2/C2H4 == 0,5/MPa. Byly získány pouze stopy polyethylenu.
Příklad 5
228 mg produktu připraveného postupem podle příkladu 1 bylo použito při standardní polymerizaci, přičemž byl А1(1-С4Нэ)з nahrazen AlEtžCl. Postup byl prováděn za parciálního tlaku H2 а C2H4 1/1 MPa. Bylo získáno 85 g polyethylenu, vykazujícího mf2,16 = 0,100,
MF2t6 = 4,22,
MF21.6/MF2,16 = 42,2 a obsah Ti + Mn = = 64 ppm, kde Ti = 40 ppm.
Příklad 6 g NdžCh, vysušeného v muflovací peci přes noc při 400 °C, bylo refluxováno s 0,30 ml Fe(CO)5 v 50 ml T1CI4 po dobu 8 hodin v atmosféře dusíku. Celek byl zfiltrován za horka, několikrát promyt hexanem a vysušen ve vakuu; byl získán fialový produkt o následujícím složení:
Ti 1,36 %
Fe 0,83 %
Cl 5,16 %
210 mg tohoto produktu bylo použito při standardní polymerizaci ethylenu za parciálního tlaku H2/C2H4 = 1/1 MPa. Bylo získáno 265 g netekoucího polymeru, obsahujícího 17,8 ppm Ti + Fe, kde Ti = 10,7.
Příklad 7 g LazOí, dehydratovaného v muflovací peci po dobu 4 hodin při 400 °C, bylo refluxováno v 50 ml TiC14 s 0,40 g Мпг(СО)1о po dobu 8 hodin. Po filtraci, promytí hexanem a vysušení ve vakuu byl získán fialový produkt, vykazující následující složení:
Ti 0,47 %
Mn 0,71 %
Cl 4,62 %
240 mg takto získaného produktu bylo použito ve standardní polymerizaci za relativního tlaku H2/C2H4 = 1/1 MPa, přičemž bylo získáno 130 g polymeru o hodnotách
MF2,16 = 0,812, MF2I6 = 29,8, MF21,6/MF2,16 = 37,
135 °C dekalin = 1,9 a obsahu Ti -¼ Mn — 21,8 ppm, kde Ti = 7,9 ppm.
Příklad 8 g СеОг, jemně rozmělněného, vysušeného v muflovací peci přes noc při 300 °C, bylo refluxováno v 50 ml T1CI4 s 0,5 g Мп2(С0)ю po dobu 8 hodin. Žlutý produkt byl za horka zfiltrován a po promytí a vysušení ve vakuu vykazoval následující složení:
Ti 1,51 %
Mn 0,81 %
Cl 5,00 %
345 mg takto získaného produktu bylo použito při standardní polymerizaci za relativního tlaku H2/C2H4 = 1/1 MPa.
Bylo získáno 125 g polyethylenu, vykazujícího
MF216 = 0,123, MF21,6 = 9,62, MF21,6/MF2,16 = 76, [η] = 3,6 dl/g a obsah Mn + Ti = 64,3, přičemž obsah Ti činil 41,7 ppm.
Claims (1)
- Způsob polyrnerizace α-olefinů v přítomnosti katalytického systému tvořeného sloučeninou hliníku ze skupiny zahrnující sloučeniny obecného vzorceAI ’ R3 a A1RxY3_x, kdeR je alkylový zbytek s 1 až 8 uhlíkovými atomy, x je číslo 1 až 2 aY je halogen nebo vodík, a složkou přechodového kovu, kterou je kombinační produkt chloridu přechodového kovu s chloridem titanitým, vyznačující se tím, že se jako složky přechodového kovu použije látky, získané tak, že se . na nosič tvořený kysličníkem kovu vzácných zemin nanese z rozpouštědla karbonylová sloučenina manganu, vanadu nebo železa, . vzniklý produkt se .refluxuje v chloridu titaničitém a přebytek chloridu titaničitého se odstraní.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS80628A CS207560B2 (cs) | 1974-03-28 | 1980-01-30 | Katalyzátor polymerizace α-olefinů a způsob jeho výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT49831/74A IT1004430B (it) | 1974-03-28 | 1974-03-28 | Processo per la polimerizzazione di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale processo e metodo per la sua preparazione |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207559B2 true CS207559B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=11271661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS752153A CS207559B2 (en) | 1974-03-28 | 1975-03-28 | Method of polymerization of the alpha-olefines |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4037041A (cs) |
| JP (1) | JPS5242198B2 (cs) |
| BE (1) | BE827258A (cs) |
| CA (1) | CA1057273A (cs) |
| CS (1) | CS207559B2 (cs) |
| DE (1) | DE2513926A1 (cs) |
| DK (1) | DK144795C (cs) |
| FR (1) | FR2265769B1 (cs) |
| HU (1) | HU171956B (cs) |
| IL (1) | IL47075A (cs) |
| IT (1) | IT1004430B (cs) |
| LU (1) | LU72136A1 (cs) |
| NL (1) | NL173410C (cs) |
| NO (1) | NO146638C (cs) |
| SE (1) | SE425495B (cs) |
| SU (2) | SU828972A3 (cs) |
| YU (1) | YU36871B (cs) |
| ZA (1) | ZA751388B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL46858A (en) * | 1974-04-17 | 1979-01-31 | Snam Progetti | Process for the polymerization of alpha-olefins,catalyst employed in said process and method for the preparation thereof |
| IT1081277B (it) * | 1977-06-30 | 1985-05-16 | Snam Progetti | Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro procedimento per la loro preparazione e loro impieghi |
| ATE194361T1 (de) * | 1992-09-04 | 2000-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Katalysatorzusammensetzungen und verfahren zur herstellung von polyolefinen |
| RU2364607C1 (ru) * | 2008-04-02 | 2009-08-20 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Катализатор на основе мостикового бис(феноксииминного) комплекса, способ его приготовления и процесс полимеризации этилена с его использованием |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2981725A (en) * | 1955-11-16 | 1961-04-25 | Shell Oil Co | Process for polymerizing olefins |
| US3008943A (en) * | 1955-12-01 | 1961-11-14 | Exxon Research Engineering Co | Polymerization catalyst |
| US3463827A (en) * | 1961-03-13 | 1969-08-26 | Phillips Petroleum Co | Novel metal carbonyl catalysts and their use |
| NL6700205A (cs) * | 1967-01-05 | 1968-07-08 | ||
| JPS4948475B1 (cs) * | 1970-08-11 | 1974-12-21 |
-
1974
- 1974-03-28 IT IT49831/74A patent/IT1004430B/it active
-
1975
- 1975-03-06 ZA ZA00751388A patent/ZA751388B/xx unknown
- 1975-03-18 YU YU0669/75A patent/YU36871B/xx unknown
- 1975-03-24 NO NO751001A patent/NO146638C/no unknown
- 1975-03-25 DK DK125875A patent/DK144795C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-03-25 FR FR7509330A patent/FR2265769B1/fr not_active Expired
- 1975-03-26 LU LU72136A patent/LU72136A1/xx unknown
- 1975-03-26 CA CA223,382A patent/CA1057273A/en not_active Expired
- 1975-03-27 DE DE19752513926 patent/DE2513926A1/de not_active Ceased
- 1975-03-27 HU HU75SA00002770A patent/HU171956B/hu unknown
- 1975-03-27 SE SE7503638A patent/SE425495B/xx unknown
- 1975-03-27 BE BE154832A patent/BE827258A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-27 NL NLAANVRAGE7503783,A patent/NL173410C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-27 SU SU752116656A patent/SU828972A3/ru active
- 1975-03-27 US US05/562,800 patent/US4037041A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-03-28 CS CS752153A patent/CS207559B2/cs unknown
- 1975-03-28 JP JP50037007A patent/JPS5242198B2/ja not_active Expired
- 1975-04-11 IL IL47075A patent/IL47075A/xx unknown
- 1975-12-02 SU SU752193807A patent/SU665781A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO146638B (no) | 1982-08-02 |
| NO751001L (cs) | 1975-09-30 |
| NL173410B (nl) | 1983-08-16 |
| HU171956B (hu) | 1978-04-28 |
| SE425495B (sv) | 1982-10-04 |
| ZA751388B (en) | 1976-04-28 |
| DE2513926A1 (de) | 1975-10-02 |
| JPS5242198B2 (cs) | 1977-10-22 |
| SU828972A3 (ru) | 1981-05-07 |
| BE827258A (fr) | 1975-07-16 |
| CA1057273A (en) | 1979-06-26 |
| DK125875A (cs) | 1975-09-29 |
| US4037041A (en) | 1977-07-19 |
| LU72136A1 (cs) | 1975-08-20 |
| SE7503638L (cs) | 1975-09-29 |
| NL7503783A (nl) | 1975-09-30 |
| FR2265769A1 (cs) | 1975-10-24 |
| IL47075A (en) | 1979-11-30 |
| YU36871B (en) | 1984-08-31 |
| SU665781A3 (ru) | 1979-05-30 |
| IT1004430B (it) | 1976-07-10 |
| JPS50130887A (cs) | 1975-10-16 |
| NL173410C (nl) | 1984-01-16 |
| YU66975A (en) | 1982-02-25 |
| DK144795B (da) | 1982-06-07 |
| NO146638C (no) | 1982-11-10 |
| IL47075A0 (en) | 1975-08-31 |
| FR2265769B1 (cs) | 1978-03-17 |
| DK144795C (da) | 1982-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI63039B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av katalysator som aer avsedd saerskilt foer framstaellning av polymerisat av 1-olefiner | |
| US4089808A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins, method of preparing the same | |
| JP2635937B2 (ja) | 高い嵩密度を有する超高分子量ポリエチレンの製造方法 | |
| FI62671B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en aktiv polymeriseringskatalysator | |
| EP0113937A1 (en) | Supported catalyst for polymerization of olefins | |
| EP0474249B1 (en) | Solid component of a catalyst for the (co)polymerization of ethylene | |
| US4396533A (en) | Polymerization catalyst | |
| US2936291A (en) | Catalysts and catalytic preparations | |
| SE451586B (sv) | Katalysatorsystem, forfarande for dess framstellning och anvendning derav for olefinpolymerisation | |
| JPS59100108A (ja) | チ−グラ−触媒系によるα−モノオレフインの単独−及び共重合物の製法 | |
| CS207559B2 (en) | Method of polymerization of the alpha-olefines | |
| US4170568A (en) | Polymerization catalyst | |
| US5480849A (en) | Method for the preparation of a polymerizing catalyst component, a polymerizing catalyst component prepared by the method and its use | |
| US5478901A (en) | Olefin polymerization by pi-arene lanthanide catalysts | |
| CA1206463A (en) | Supported catalyst for polymerization of olefins | |
| SU1093238A3 (ru) | Способ получени каталитической композиции дл полимеризации олефинов | |
| CS207560B2 (cs) | Katalyzátor polymerizace α-olefinů a způsob jeho výroby | |
| SU1072811A3 (ru) | Способ получени полиэтилена | |
| CS195283B2 (cs) | Způsob výroby katalyzátorové komponenty | |
| FI89928B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en fast prokatalysatorkomposition tillett katalysatorsystem avsett foer polymerisation av olefiner och en prokatalysatorkomposition framstaelld medelst foerfarandet | |
| JPH06166716A (ja) | オレフィン類重合用固体触媒成分 | |
| FI70419B (fi) | Ziegler-katalysator pao en baerare och anvaendbar vid polymerisering av 1-olefiner | |
| DK143282B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et som katalysatorkomponent anvendelige produkt omfattende titantrichlorid fint fordelt paa et baeremateriale med et stort overfladeareal | |
| JPH0531564B2 (cs) | ||
| NO146283B (no) | Katalysator for polymerisering av alfa-olefiner, fremgangsmaate for dens fremstilling, samt anvendelse av katalysatoren |