SU828972A3

SU828972A3 - Способ получени полиэтилена

Info

Publication number: SU828972A3
Application number: SU752116656A
Authority: SU
Inventors: Ческа Себастьяно; Греко Альберто; Бертолини Гуглиелмо; Брюццоне Марио
Original assignee: Снампрогетти С.П.А. (Фирма)
Priority date: 1974-03-28
Filing date: 1975-03-27
Publication date: 1981-05-07
Also published as: US4037041A; FR2265769B1; LU72136A1; NO751001L; DK144795B; IL47075A; NL173410C; YU66975A; CS207559B2; YU36871B; SU665781A3; CA1057273A; HU171956B; NO146638C; JPS5242198B2; SE425495B; NL173410B; NL7503783A; ZA751388B; JPS50130887A

Description

димыми, поскольку активность каталитических систем высока и однородна , даже эсли химическа природа .июсител иодвергастс 11змеиеии у1.

Реакцию иолимеризации провод т ири температуре 0---200°С и давлении 0,1 - 50 агм.

Полимеризацию осз идествл ют в стальном автоклаве, оборудованном корной мешалкой , в случае проведени ироцсеса нрн давлении выше атмосферного. Катализатор ввод т вместе с растворителем и алкильиым соединением металла.

После термостатировани автоклава npii температуре полимеризации в иего ввод т Нт и затем - этилеп под давлеинем. Реакцию обрабатывают добавленнем в автоклав сннрта.

Растворитель - триизобутилалюмниий :А1 (( С4Н9)з в концентрации, равной 0,2 об. % и ассоциацию соедннеинй нереходпых элементов, предварительно приготовлепную , как указано выше, ввод т в автоклав , термостатироваиный црн 85° С. Давление этилена поддерживают посто нным в течение всего опыта, который продолжают 6 ч (стандартиа полимеризаци ). Полученные полимеры сушат под вак умом до г.осто ииого веса перед оиределеиием выхода полимера.

Пример 1. 15 г техиической трехокисн неодима дегидратируют посредством азеотропной нерегонки с ксилолом и затем суспепднруют в гексане (100 мл), содержащем 0,5 г Mn2(CO)io. Гексановый раствор выпаривают под вакуумом и сухой материал затем кии т т с обратным холодильннком в кип щем тетрахлориде титана в течение 8 ч. После фнльтровани , промывки и вакуумпой сушки продукт имеет следуюШий состав, %: Ti 1,49, Мп 0,90, С1 5,44.

230 мг катализатора, приготовленного указанным способом, используют в стаидартной полнмернзацин при относнтельиом давлении П2;С2Н.1 14/7 атм. Получают 265 г полнэтилена, нмеюшего ИР2,;б 5,61; ПРаьб 204,26; ИРгьб/ПРо.ю. -- 36,4;

filiw -iwn еодержаидего 20,8 ррт Ti-r-A n, где Ti 12,5 ррт.

П р и м ер 2. 93 мг катализатора, оннсаиного в нрпмере 1, нримен ют в стандартиой полимеризации ирн относительном давлении П2/С2П4 5/10 атм.

Получают 175 г нолиэтилена, имеюшего ИР2,16 0,305, ИР21,6 10,180, ИРгьб/ ИР2,16 33,5; fvilSS, 2,5 и содержащего 12,7 ррт TiH-Mn, где Ti 7,6 ррт.

Пример 3. К 15 г трехокнси неоднма, дегидратированного но иримеру 1, добавл ют 0,7 г V(CO)4 в 100 игл гекса а. Растворитель -выпаривают на роторном испарителе, а сухой остато.ккип т т € обратным холодильником в жидком TiCU в течение 8 ч. Темио-фиолето.вый -материал, полученный

та.ким лутем, имеет следующий состав % Ti 1,76, V 1,30, С1 7,6.

103 мг указаиггого катализатора примен ют :в етандартном опыте полимеризации ирн отноентельиом давлении П2/С2Н4 10; .10 атм. Получают 180 г полнэтилена с ИР21,6 1,257, содержащего 16,6 ррт Ti + V, г;,е Ti 9,3 ррт.

П р и м е р 4. 15 г трехокиси неодима, гидратированные по способу азеотропной нерегонки с кснлолом, нодвергают кип чению с обратным холодильником в TiCLs (100 мл) в течение 8 ч н затем отфильтроБывают , промывают гекеаиом н сушат в вакууме.

Состав иолучегн-юго иродукта следующий , %: Ti 0,15, С1 1,0.

231 мг этого нродукта иснользуют в стандартной иолимеризации дл сравнени с результатами, прнведеииыми в нрнмере 2, нри отноентельном давленгщ Н9/С2П4 5/ 10 атм.. Полиэтилен получают только в виде следов.

П р и мер 5. 228 мг продукта, иригогов .ленного в соответствии с иримеро.м 1, используют в контрольном оныте полпмерпзации при замеие А1(1 С4П9)з иа А1(С2П5)2С1. Опыт провод т пр1И парпнальных давлени х Н2 н 10/10 атм. Получают 85 г полимера с ИР2,16 0,100, ПР21,д 4,22, ИР2|,6/ИР2,16 42,2 и содержапием Ti + H-jVln 64 ррт, где Ti 40 ррт.

Пример 6. 15 г трехокнси неодима, высушенного в муфельной иечн в течение ночн при 400° С, кнн т т с обратным холодильником с 0,30 мл Fe(CO)5 в 50 мл TiCi,; в течение 848 атмосфере азота.

Содержимое иодвергают гор чему фильтрованню , носле чего отфильтрованный иродукт дважды нромывают гексаном н сушат под . Получают фиолетовый продукт следзющего состава, %: Ti 1,36, Fe 0,83, С1 5,16.

210 мг продукта используют в стандартной полимеризации прп парциальном лавленнн П2/С2П4 - 10/10 атм. Получают 265 г Г1етекучего продукта, содержащего 17,8 ррт Ti + Fe, гдеТ1 - 10,7.

Пример 7. 13 г трехокиси лантана, дегидратироваииого в муфельиой печн при 400° С в течение 4 ч, кии т т с .обратным холодильпнком в 50 мл TiCU с 0,40 г Mn2(CO)i9 в течение 8 ч.

После фильтрации, промывки гексапом и сушки в вакууме по.тучают фиолетовый продукт, имеющий следующий состав, %; Ti 0,47, Мп 0,71, С1 4,62.

240 мг полученного продукта примен ют в стандартной полимеризации ири относительном давлении П2/С2Н4 10/10 ата. Получают полимер, имеющий Ир2,|б 0,812, ПРгьб - 29,8, ПР2ьб./ИР2,,б 37, л , - 1,9 и содержание Ti + Mn 21,8 ррт, где T 7,9 ррт.

Пример 8. 19 г то коизмельченной двуокиси цери после сушки в муфельной печи при 300° С кип т т с обратным холодильником iB 50 мл TiCU с 0,5 г Mn2(CO)io в течение 8 ч. Желтый продукт подвергают гор чему фильтрованию. После промывки и сушки под вакуумом продукт имеет следующий состав, %: Ti 1,51, Мп 0,81, С1 5,00.

345 г полученного продукта используют при стандартной полимеризации при относительном давлении Н2/С2Н4 10/10 атм. Получают 125 г иолиэтилена с ИР2,,123, ИР2,,6 9,62, ИР 2Ь6/ИР2,16 76, п 3,6 дл1г и содержанием Mn + Ti 64,3 ррт, где Ti 41,7 ррт.

Таким образом, по .предлагаемому способу можно получить конечный продукт с высоким выходом и регулируемым в широких пределах молекул рным весом.

Ф о р м } л а изобретени

Способ получени иолиэтилена полимеризацией в среде углеводородного растворител в ирисЗТствпи катализатора, состо щего из алюмипийоргаиического соедииени к комбинации трихлорида титана с соединением переходного металла на носителе, о т л и ч а ю щ и и с тем, что, с целью иоБышени выхода конечного продукта с регулируемым в широких пределах молекул рным весом, в качестве соедннени переходного металла примен ют 0,71 -1,30% в пересчете на переходный металл хлорпда

марганца, ванади пли железа от веса носител , представл ющего собой окисел редкоземельпого металла.

Источник информации, прин тый во внимание при эксиертизе:

1. Патент Японии jYo 48-37991, кл. 26/3/

118, оиублик. 03.09.73 (прототип).

Claims

Формула изобретения

Пример 8. 19 г тонкоизмельченной двуокиси церия после сушки в муфельной печи при 300° С кипятят с обратным холодильником в 50 мл TiCU с 0,5 г Мп₂(СО)ю в течение 8 ч. Желтый продукт подвергают 5 горячему фильтрованию. После промывки и сушки под вакуумом продукт имеет следующий состав, %: Ti 1,51, Мп 0,81, С1 5,00.

345 г полученного продукта используют Ю при стандартной полимеризации при относительном давлении Н2/С2Н4 = 10/10 атм. Получают 125 г полиэтилена с ИР2.1&=0,123, ИР₂₁,₆ = 9,62, ИР ₂1,б/ИР₂,₁₆ = 76, [η]=3,6 дл/г и содержанием Mn + Ti = 64,3 ppm, где 45 Ti = 41,7 ppm.

Таким образом, по предлагаемому способу можно получить конечный продукт с высоким выходом и регулируемым в широких 20 пределах молекулярным весом.

Способ получения полиэтилена полимеризацией в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из алюмшшйорганического соединения и комбинации трихлорида титана с соединением переходного металла на носителе, отличают и й с я тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта с регулируемым в широких пределах молекулярным весо?<1, в качестве соединения переходного металла применяют 0,71 —1,30% в пересчете на переходный металл хлорида марганца, ванадия или железа от веса носителя, представляющего собой окисел редкоземельного металла.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Патент Японии № 48-37991, кл. 26/3/ 118, опублик. 03.09.73 (прототип).