SU1072811A3 - Способ получени полиэтилена - Google Patents
Способ получени полиэтилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1072811A3 SU1072811A3 SU752117218A SU2117218A SU1072811A3 SU 1072811 A3 SU1072811 A3 SU 1072811A3 SU 752117218 A SU752117218 A SU 752117218A SU 2117218 A SU2117218 A SU 2117218A SU 1072811 A3 SU1072811 A3 SU 1072811A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- product
- atm
- polymerization
- polyethylene
- hexane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА , полимеризацией этилена в среде углеводородного- растворител при температуре ТО-ЮО С и давлении 20-22,5 .атм в присутствии катализатора , состо щего иэ триалкилалюмини или диалкилалюминийхлорида и Хлорсодержащего соединени титана на носителе , представл ющем собой окисел элемента группы,отличающий с тем, что, с целью повышени эффективности процесса, в качестве хлорсодержаадего соединени титана на носителе примен ют продукт последовательного взаимодействи четыреххлористого титана с носителем и карбонильным соединением ванади , марганца или кобальта, содержащий 2,6-10% карбонильного соединени от масса носител . СО
Description
Изобретение относитс к промышленности пластмасс, а именно к способу получени полиэтилена. Известен способ получени полиэтилена полимеризацией этилена в присутствии каталитической системы состо щей из алюминийорганического соединени и галогенидов титана и ванади на носителе, представл ющем собой окись марганца или алюмини ij . Продукты, полученные известным способом, имеют узкое молекул рномассовое распределение и содержат остатки катализатора. Наиболее близким по техц ической сущности и достигаемому результату к данному изобретению вл етс способ получени полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворител при температуре при 70-100°С и давлении 20-22,5 атм в присутствии катализатора, состо щего из триалкилалюмини или диалкилалюминийхлорида и хлорсодержаш ,его соединени титана на носитеЛе , представл кщем собой окисел эле мента II-IV группы 2 . Используемое в способе хлорсодер жащее соединение титана получают путем пропитки гранул инертной подложки металлическим алюминием с последующим взаимодействием полученной смеси с тетрахлоридом титана. Таким образом, в каталитической системе не образуютс кристаллиты смешанных галогенидов титана что не позвол ет получить высокие выходы полиэтилена. Цель изобретени - повышение эффективности процесса. I Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу получени поли этилена полимеризацией этилена в ср де углеводородного растворител при температуре 70-100°С и давлении 20-22,5 атм с присутствии катализатора , состо и1его из триалкилалюмини или диалкилалюминийхлорида и хлорсодержащего соединени титана н носителе, представл ющем собой окисел элемента II-1У группы, в качестве хлорсодержащего соединени титан на носителе примен ют продукт после довательного взаимодействи четырех хлористого титана с носителем и кар бонильным соединением ванади , марганца или кобальта, содержащий 2,6 - 10% карбонильного соединени от массы носител . Во врем реакции получени хлорсодержащего соединени титана выдел ютс летучие вещества - окись угл рода, и одновременно происходит вос становление тетрахлорида титана в трихлорид в соответствии с уравнением М (С0)р +Т1СС4- МСе«.пТ1СЕз + , где р - число карбонильиых групп; П - валентное состо ние, приобретаемое переходным металлом при его окислении четыреххлористым титаном. Материал, примен емый в качестве носител дл приведенной реакции, выбирают из материалов с высокоразвитой поверхностью из окислов элементов II-IV группы, причем переходные металлы выбирают из V, Мп, Со и примен ют их в количестве 2,6 - 10% в расчете на массу носител , предпочтительно 2,6 - 3 мае. %. В более частном случае материал, используемый как носитель, выбирают из силикагел , алюмосиликата, ZnO, МпО, TiO2, СаО, В соответствии с изобретением нет необходимости в предварительных обработках, поскольку активность предлагаемых каталитических систем вл етс высокой и однородной, даже если химическа природа носител подвергаетс изменени м. Активности, про вл емые при полимеризации , выше достигаемых при обработке носителей только TiCE при тех же самых и других услови х. Такие катализаторы эффективны в присутствии водорода и в случае полимеризации этилена привод т к узкому мот кул рно-весовому распределению полимера. Полимеризацию провод т в стальном автоклаве, снабженном ркой мешалкой, когда операции провод т при давлени х выше атмосферного. Катализатор -ввод т вместе с растворителем и соединением алюмини . После того, как автоклав термостатируют при температуре полимеризации, в него ввод т Hg и затем этилен при желаемом соотношении.давлений. Реакцию обрывают введением в автоклав спирта. Растворитель, алюминийорганическое соединение в концентрации 0,2 об. % и ассоциацию соединений переходных металлов, предварительно приготовленную как описано, ввод т в автоклав, термостатированный при 85°С. Давление этилена поддерживают посто нным во врем всего опыта, который длитс 6 ч. Процедуры, описанные в примерах, будут относитьс к этим рабочим услови м (к стандартной полимеризации). Полученные полимеры csouaT под вакуумом до посто нного веса, перед тем как определ ть выходы полимеров. Пример 1. 100 г алюмосиликата () с удельной поверхностью 400 муг кип т т с обратным холодильником в ксилоле дл азеотропного удалени воды. К продукту, высушенному, отфильтрованному в атмосфере азота и промытому гексаном, добавл ют 3 г тетракарбонилциклопентадиенилванади (v(CO)4Cp) в 200 мл гексана.
Этот растворитель удал ют ца роторном испарителе, а желтый материал , чувствительный к действию вйзт Духа, кип т т с обратным холодильником после его суспендировани в 200 мл ТЮЕд в течение 6ч.. Затем его фильтруют, дважды промывают гексаком и сушат под вакуумом.
Продукт имеет следуквдий состав, мае. ч.: Ti 7,30; V 0,40; СС 12,54.
240 мг этого продукта примен ют в полимеризации этйлеиа при парциальных давлени х атм и атм.
Получено 500 г полиэтилена,
имеющего ИР2,,6 1,7 комин
4,6 дл/г и содержащего 36 рр№ Ti+v , где Ti составл л около 33 ррт
Приме р2. Аналогичный iOj/ /Ае.2Оз, как в примере 1, обрабатывают в тех же услови х только четыреххлористым титаном.
После такой же обработки белый материал, чувствительный к действию воздуха, имеет по результатам- анализа состав, мае. ч.: Ti 4,10; СС 7,98
224 мг этого продукта позвол ют получить при услови х полимеризации аналогичных описанным в примере 1, 60 г полимера имеющего tiP 0,2, ВДТе к ИИ 6,6 дл/г и содержаад его ppm.
ПримерЗ. 25 г SiO2 с удельной поверхностью 400 подвергают дегидратации азеотропной перегонкой с ксилолом в соответствии с процедурой, описанной в предыдущем примере, обрабатывают 0,65 г У(СО)д в гексане (50 мл) и затем кип т т с обратным холодильником после удалени углеводородного растворител в жидком TIC84 (50 мл) в течение того же времени и в соответствии с той же методикой, что и в примере 1. Цвет полученного указанным способом катализатора темнофиолетовый . Продукт, по данным анализа, имеет состав, .: Ti 4,65; V 0,40; се 8,24.
105 г полученного продукта примен ют в стандартной полимеризации при относительных давлени х Н2/С2Н 10/10 атм.
Получено 102 г полиэтилена, имеющего 0,3 и ppm, где ppm.
Пример 4. 85 г того же типа, что и примен вшийс в примерах 1 и 2, сушат в муфельной .печи при 400°С в течение 24 ч и затем пропитывают 4,0 г Mn,j(CO)j) в 200 мл гексана.
Растворитель удал ют на роторном испарителе, а оранжевожелтый твердый остаток кип т т с обратным холодиль НИКОМ в Т1СС4В течение 6 ч.
Отфильтрованный фиолетовый продукт промывают гексансм и суишт в вакууме, после чего он имеет состав, мае. ч,: Т1 5,73; Мп 1,35; Cg 12,60. О . мг этого продукта, использованных в опытах по стандартной полимеризации при 13 атм Hj и 8 атм , привод т к получению 151 г полиэтилена , имекхцего ИР ie 0,350, -ц, 5 15,684, HP2i,4/HP2;.t 44,Р«г1 3,3 .дл/г и содержащего 79 ррго Мп Ti, где Ti 64 ppm.
При м е р 5. 416 мг продукта; описанного в примере 4, примен ют 0 дл стандартной полимеризации при относительных давлени х . 10/5 атм. Получают 55 г полиэтилена, имеющего ИР 4Ь 5,16, 211,6,
ИР21,6 /ИРа.« 41.111® АЙН 1.« ДЛ/Г 5 и содержание Ti+Ma 229ppni, где Ti
185 ppm.
П ри м ер 6. 260 мг продукта, использованного в примере 4, используют дл стандартной полимеризации 0 с заменой А6(Ь ) на и ПРИ относительных давлени х Н2/С2Н4 10/10 атм.
Получено 120 г полимера, имеющего ИР21ь 0,135, HP,,,t 8,727,
№ai,6 /H4l«. 6. ШХЖд-и3 ,5 дл/г и содержащего Ti+Mn 153 ppm,
где р{ш.
П р и м е р 7. 25 г тонкого порошка МдО, просушенного при в течение полусуток, подвергают
0 реакции с 2,5т Со (CO)g в 100 мл гексана. Растворитель затем удал ют Иа роторном испарителе, поспе чего остаток кип т т в атмосфере азофа с обратным холодильником в Ti 064
S (100 мл) в течение 8ч.
Фиолетовый поретиок, подвергнутый гор ч му фильтрованию, двухкратному промыванию гексаном и сушке под вакуумом , имеет следующий состав,
0 мае. ч.: Ti 3,70; Со 1,55; Св 31,15.
31 мг полученного указанным способом продукта используют дл стандартной полимеризации при 10 атм Н2 и 10 атм С2Н4.
5
Получево 250 г полиэтилена, имеющего HPj ,6 0,869, ИРг.о 34,97, ИРа..ь /ИР,г.,е .40,2 Uli vvHv 1 ,92 г/л и содержащего Т1+СО 6,5 ppm, 0 где ,6 ppm.
Пример8. ПромЕФшенный МдО гйдратирую.т в воде при 80°С в течение 4 ч, а затем сушат в муфельной печи при 400°С на воздухе в течение
5 2 . 20 г обработанного указанным сп собом Мд© пропитывают v(CO) Ср (1,2 г) в гексане (100 мл) и раств ритель удал ют на роторном испарит ле. Сухой остаток затем кип т т с обратным холодильником в TiC (100 в течение 4ч. Фиолетовый продукт отфильтровыв , ют, отмывают и сушат в вакууме, по ле чего он имеет состав, мае. ч. : Ti 3,31; V 0,58; Cg 35,23. 20 мг этого продукта используют в стандартной полимеризации при от сительных давлени х Н /С Н -10/10 Получено 235 г полиэтилена, име щего HP2,i6 1,203, HP,g 49,03, ,6 /ИР2.16 40.8 гГДУаиии 1,90 дл/г и содерх ащего 3,3 ррт Ti+v, где ,8 ppma Пример9. 20 г МдО, обрабо танных в соответствии с методикой примера 8, кип т т с обратным холо дильником в Ti Сб (100 мл) в течение 4 ч. Белый твердый осадок затем отфильтровывают, промывают и сушат в вакууме. Конечный продукт имеет состав, мае. ч. : Ti 1,43; Сб 31,6 42 мг продукта используют с целью сравнени , в стандартной полимеризации , проводимой в соответствии с методикой примера 8. Получено 81 г полиэтилена, имеющего ИРз.ь 1,81, ИР21.6 44, ИРг,,б / /ИР,,6 36,3,C«lV.aAHH 2,73 дл/г и содержащего ,4 ppm. Пример 10. 25 г SiO2, анал гичного примененному в примере 3, дегидратируют аэеотропной перегонкой с ксилолом и подвергают реак-, ции с 2 мл AlEt Clg в гексане ( 100 мл ) К суспензии затем добавл ют v(CO)/) Ср (1,08 г), после чего растворитель удал ют на роторном испарителе . Полученный таким способом мате риал кип т т с обратным холодильни ком в Ti СЕ в течение 6 ч. После фильтровани , промывки гексаном и вакуумной сушки фиолетовый продукт имеет следующий состав, мае. ч.: Ti2,97; V0,86; Ag 1,90; С 8,5 192 мг полученного таким образом продукта примен ют в стандартной полимеризации при относительны давлени х Н /С Н4 10/10 атм. Получают 96 г полиэтилена, имеющего 0,335, ИР.й 14,1, ИР 71,в /ИР2,16 42,1,ГЧ1 ,бЗ и содержащего Ti4-v 80 ppm, где ppm. П р и м е р 11. 25 г Sin /AEjOj того же типа, что и в примере 1, после сушки в течение полусуток в печи при 200-с обрабатывают эфирньш раствором г шнь ровского бутил магнийхлорида (Ю м.г1, раствор 1/1 в 10 мл гексана. Растворитель внпа ривают на роторном испарителе и затем добавл ют 1,2 г v(CO)4 СР в 100 мл гексана. После удалени растворител на роторном испарителе сухой продукт кип т т с обратным холодильником в Ti С) в течение 6 ч, затем фильтруют, промывают и сушат, причем фиолетовое твердое вещество имеет следующий состав, мае. ч. : Ti 9,20; V 0,74; Mg 1,07; Сб 21,85. При использовании 212 мг этого продукта в стандартной полимеризации е 7/5 атм этиленаи 15 атм Hg получают 325 г полиэтилена, имеющего ИРг,1е Ь014, ИР 45,44, .i, /ИРглб 45,44,U1 2,0 дл/г и еодержащего 65 ppm Ti+v, где ppm. П р и м е р 12. 100 г 5102/ 6203 е удельной поверхноетью 400 дефлегмируют в кип щем ксилоле с целью азеотропного удалени воды. Продукт, высушенный, отфильтрованный в среде азота и промытый гексаном , добавл ют к 3 г V(CO)4 Ср в . 20 мл гексана. Этот растворитель извлекают в роторном испарителе, а чувствительный к воздуху желтый материал дефлегмируют, после чего суспендируют в 200 мл Ti в течение 6 ч. В течение этого времени реакционна масса становитс темнофиолетовой . Затем ее фильтруют, тщательно промывают гексаном и сушат под| вакуумом. Анализ материала дает еледунадий еостав, мае. ч. : Ti 7,30; V 0,40; Ct 12,54. 240 мг этого катализатора ие-, пользуют при полимеризации этилена при парциальном давлении Н 13 атм и 8 атм. В автоклав, термостатированный при , ввод т в концентрации, равной 0,2 об. % ь6 (CiHg)j и переходный элемент дл св зывани соединений, приготовленный заранее как было описано. Давление этилена поддерживают посто нным в течении веего опыта, который длите 6 ч. Получают 650 г полиэтилена, имеющего ,ь А калги ,1 дл/г и еодержащего 31 ррт(1 ) Ti+v, где ppm. Пример 1.3. 85г SiOj /А Од того же типа, что и в прИмёрЬх 1 и 2, еушат в муфельной печи при в течение 24 ч, а затем пропитывают 4,0 г Мп2(СО)д в 200 мл гексана. В роторном испарителе извлекают растворитель, а оранжево-желтое твердое вещество дефлехмируют в кип щем Ti течение 6 ч. Отфильтрованный фиолетовый материал , промытый гексаном и высушенный под вакуумом, обнаруживает следующий состав, мае. ч. : Ti 5,73; Мп 1,35; СС 1:2,60. 7107281 416 мг этого продукта используютt дл стандартной полимеризации при относительных давлени х В автоклав, термостатированный при , ввод т А6(1-СцНд)з в концентрации равной 0,2 об. % и пере- 5 ходной элемент дл св зывани соединений , приготовленный заранее. Давление этилена поддерживают nofcто нным в течение всего опыта, кото18 . рый длитс 6ч, получают 48 г полиэтилена , имеющего , 5,16, ,(л 211,6, ИР, ., 41; ОДle taiAnH 2,5 дл/г и содержащего ррго. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получить полиэтилен с высоким выходом при малом остаточном содержании переходных металлов в продукте.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА . полимеризацией этилена в среде углеводородного· растворителя при температуре 70-100°С и давлении 20-22,5 атм в присутствии катализатора, состоящего иэ триалкилалюминия или диалкилалюминийхлорида и хлорсодержащего соединения титана на носителе, представляющем собой окисел элемента ιΐ-ΐν группы,отличающий с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качест ве хлорсодержащего соединения титана на носителе применяют продукт последойательного взаимодействия четыреххлористого титана с носителем и карбонильным соединением ванадия, марганца или кобальта, содержащий 2,6-10% карбонильного соединения от массы носителя.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT49832/74A IT1013081B (it) | 1974-03-28 | 1974-03-28 | Procedimento per la polimerizzazio ne di alfa olefine catalizzatore impiegato in tale procedimento e me todo per la sua preparazione |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1072811A3 true SU1072811A3 (ru) | 1984-02-07 |
Family
ID=11271666
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752117218A SU1072811A3 (ru) | 1974-03-28 | 1975-03-27 | Способ получени полиэтилена |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5237035B2 (ru) |
BE (1) | BE827259A (ru) |
CA (1) | CA1059977A (ru) |
CS (1) | CS195281B2 (ru) |
DD (1) | DD120449A5 (ru) |
DE (1) | DE2513927A1 (ru) |
DK (1) | DK144704C (ru) |
FR (1) | FR2265770A1 (ru) |
HU (1) | HU172294B (ru) |
IL (1) | IL47074A (ru) |
IT (1) | IT1013081B (ru) |
LU (1) | LU72137A1 (ru) |
NL (1) | NL164045C (ru) |
NO (1) | NO146867C (ru) |
SE (1) | SE425496B (ru) |
SU (1) | SU1072811A3 (ru) |
YU (1) | YU71775A (ru) |
ZA (1) | ZA751387B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1081277B (it) * | 1977-06-30 | 1985-05-16 | Snam Progetti | Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro procedimento per la loro preparazione e loro impieghi |
JPS56159163U (ru) * | 1980-04-28 | 1981-11-27 |
-
1974
- 1974-03-28 IT IT49832/74A patent/IT1013081B/it active
-
1975
- 1975-03-06 ZA ZA00751387A patent/ZA751387B/xx unknown
- 1975-03-24 YU YU00717/75A patent/YU71775A/xx unknown
- 1975-03-24 NO NO751002A patent/NO146867C/no unknown
- 1975-03-25 DK DK125775A patent/DK144704C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-03-25 FR FR7509331A patent/FR2265770A1/fr active Granted
- 1975-03-26 LU LU72137A patent/LU72137A1/xx unknown
- 1975-03-27 HU HU75SA00002769A patent/HU172294B/hu unknown
- 1975-03-27 CA CA223,243A patent/CA1059977A/en not_active Expired
- 1975-03-27 BE BE154833A patent/BE827259A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-27 SU SU752117218A patent/SU1072811A3/ru active
- 1975-03-27 DD DD185083A patent/DD120449A5/xx unknown
- 1975-03-27 SE SE7503639A patent/SE425496B/xx unknown
- 1975-03-27 DE DE19752513927 patent/DE2513927A1/de not_active Withdrawn
- 1975-03-28 JP JP50037008A patent/JPS5237035B2/ja not_active Expired
- 1975-03-28 NL NL7503801.A patent/NL164045C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-28 CS CS752152A patent/CS195281B2/cs unknown
- 1975-04-11 IL IL47074A patent/IL47074A/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент JP 48-37991, кл. 26 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA751387B (en) | 1976-04-28 |
IT1013081B (it) | 1977-03-30 |
DD120449A5 (ru) | 1976-06-12 |
NO146867C (no) | 1982-12-22 |
SE425496B (sv) | 1982-10-04 |
FR2265770B1 (ru) | 1980-04-11 |
IL47074A0 (en) | 1975-08-31 |
CA1059977A (en) | 1979-08-07 |
JPS50130888A (ru) | 1975-10-16 |
SE7503639L (ru) | 1975-09-29 |
JPS5237035B2 (ru) | 1977-09-20 |
DE2513927A1 (de) | 1975-10-02 |
IL47074A (en) | 1980-01-31 |
NL164045C (nl) | 1980-11-17 |
HU172294B (hu) | 1978-07-28 |
NO146867B (no) | 1982-09-13 |
DK144704B (da) | 1982-05-17 |
LU72137A1 (ru) | 1975-08-20 |
NO751002L (ru) | 1975-09-30 |
BE827259A (fr) | 1975-07-16 |
NL164045B (nl) | 1980-06-16 |
CS195281B2 (en) | 1980-01-31 |
DK144704C (da) | 1982-10-11 |
YU71775A (en) | 1982-02-28 |
DK125775A (ru) | 1975-09-29 |
NL7503801A (nl) | 1975-09-30 |
FR2265770A1 (en) | 1975-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4163831A (en) | High efficiency titanate catalyst for polymerizing olefins | |
US3806500A (en) | Polymerization with thermally aged catalyst | |
US4089808A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins, method of preparing the same | |
EP0022658A1 (en) | Olefin polymerisation catalyst, process and polyolefin product | |
US3844975A (en) | Thermally aged hydride based polymerization catalyst | |
NO147475B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av en fast, baaret ziegler-katalysatorkomponent | |
US3752795A (en) | Polymerization of olefins with a chomyl bis(triorganotitanate catalyst | |
US2909512A (en) | Ethylene polymerization using a solid catalyst | |
JPS633010A (ja) | オレフイン類重合用触媒 | |
SU1072811A3 (ru) | Способ получени полиэтилена | |
US4170568A (en) | Polymerization catalyst | |
US5102964A (en) | Catalyst supports | |
GB2053939A (en) | Oxide supported vanadium halide catalyst components | |
GB2073761A (en) | Olefin polymerisation catalyst | |
US5670439A (en) | Vanadium-containing catalyst system | |
EP0255296A2 (en) | Chromium-containing bimetallic complex catalysts | |
US3839313A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins | |
US4472315A (en) | Components of catalysts and catalysts for (Co) polymerizing olefins and process for preparing said components, said components being based on particular chlorinated compounds of trivalent vanadium | |
JP3210724B2 (ja) | オレフィン類重合用固体触媒成分 | |
US4151110A (en) | Alpha olefin polymerization catalyst comprising an alkyl halide and a combination product of TiCl3 and transition metal chloride of vanadium, manganese, cobalt or iron | |
SU828972A3 (ru) | Способ получени полиэтилена | |
US3062803A (en) | Halogen-free catalyst for ethylene polymerization | |
US3639379A (en) | Polymerization of propylene with a chromium oxide catalyst activated with group iv-a metal hydrocarbon | |
FI89928C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en fast prokatalysatorkomposition tillett katalysatorsystem avsett foer polymerisation av olefiner och en prokatalysatorkomposition framstaelld medelst foerfarandet | |
CA2062067A1 (en) | Polymerization catalyst and process |