Claims (1)
Předmětem vynálezu je způsob polymerace α-olefinů, jehož podstata spočívá v tom, že reakce se provádí v přítomnosti katalytického systému tvořeného sloučeninou hliníku vybranou ze sloučenin obecných vzorcůThe present invention relates to a process for the polymerization of α-olefins, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a catalytic system consisting of an aluminum compound selected from compounds of the general formulas
A1R3 a A1RXY3-X,A1R3 and A1R X Y3- X ,
1952В1 kde1952В1 kde
R je alkylový, arylový nebo cykloalkylový zbytek, x je číslo 1 až 2,R is an alkyl, aryl or cycloalkyl radical, x is an integer from 1 to 2,
Y je halogen nebo vodík, a reakčnían produktem chloridu přechodného kovu a chloridů tltanitého obecného vzorceY is halogen or hydrogen, and the reaction product of a transition metal chloride and a tetrachloride chloride of the formula
MCln.nTiCk, kdeMCl n. NTiCk, where
M znamená vanad, mangan, železo nebo kobalt a n je číslo rovnající se valenci M, naneseným na materiálu s velkým specifickým povrchem, přičemž přechodný kov je přítomen v množství 0,1 až 10, výhodně 1 až 3% hmotnostní, vztaženo na hmotnost noisiče.M represents vanadium, manganese, iron or cobalt and n is a number equal to the valence M deposited on a material with a large specific surface area, the transition metal being present in an amount of 0.1 to 10, preferably 1 to 3% by weight based on the weight of the carrier.
Popsané reakční produkty jsou z chemického hlediska velmi stálé, poněvadž chlorid tltanltý a chlorid přechodného kovu jsou lsostrukturní; navíc obsahují titan v optimálním valenčním stupni pro dosažení néjlepší katalytické účinnosti.The reaction products described are very chemically stable, since the tetrachloride and the transition metal chloride are lysostructural; moreover, they contain titanium in the optimum valence stage to achieve the best catalytic efficiency.
Tyto reakční produkty se připravují postupem, který je předmětem vyloučené přihlášky, a který spočívá v nanesení sloučeniny přechodného kovu v nejnlžším valenčním stupni na nosič, zahřívání na teplotu zpětného toku v chloridu tltanlčitém a odstranění přebytečného chloridu tltaničitého.These reaction products are prepared by the process of the present application, which comprises depositing the transition metal compound at the lowest valence stage on a support, heating to reflux temperature in TiCl4 and removing excess TiCl4.
Materiál, používaný jakoi nosič je volen ze skupiny materiálů, vykazujících velký specifický povrch, jako jsou například kysličníky prvků, náležejících do II. až IV. skupiny periodického systému prvků. Výhodně je materiál, použitý jako nosič, volen mezi kysličníkem křemičitým, kysličníkem křemičitým a kysličníkem hlinitým, ZnP2, MnO, ТЮ2, CaO.The material used as the carrier is selected from the group of materials having a large specific surface area, such as oxides of the elements belonging to Class II. to IV. groups of the periodic system elements. Preferably, the material used as the support is selected from silica, silica and alumina, ZnP2, MnO, ТЮ2, CaO.
Jak bylo dříve uvedeno, u katalytických systémů podle vynálezu není zapotřebí provádět předběžné zpracování, neboť účinnost katalytických systémů podle vynálezu je vysoká a homogenní, i když chemická povaha nosiče je vystavena změnám; uvedené nosiče však mohou být rovněž předběžně uupraveny účinkem Grlgnardových činidel nebo aluminium alkyl-halogenidů, čímž se dosáhne dalšího zlepšení vlastností těchto látek.As previously stated, the catalyst systems of the present invention do not need to be pretreated since the efficiency of the catalyst systems of the present invention is high and homogeneous, although the chemical nature of the support is subject to variation; however, said carriers may also be pretreated with Grigard reagents or aluminum alkyl halides to further improve the properties thereof.
V každém případě je účinnost uvedených katalytických systémů podle vynálezu při polymerizačních reakcích vyšší ve srovnání s postupy, využívajícími nosiče, zpracovaT né pouze s TICU, přičemž ostatní podmínky zůstávají stejné. Katalyzátory podle vynálezu vykazují dobré vlastnosti v přítomnosti vodíku a v případě polymerizace ethylenu způsobují úzkou distribuci molekulových hmotností.In any case, the efficiency of the catalyst systems of the present invention in polymerization reactions is higher compared to carrier-only processes treated only with TICU, while the other conditions remain the same. The catalysts of the invention exhibit good properties in the presence of hydrogen and, in the case of ethylene polymerization, cause a narrow molecular weight distribution.
Polymerizační reakce je prováděna o sobě známým způsobem při teplotách, pohybu jících se v rozmezí iad 0 do 200 °C a za tlaku 0,01 až 5 MiPa.The polymerization reaction is carried out in a manner known per se at temperatures ranging from 0 to 200 ° C and at a pressure of 0.01 to 5 MiPa.
Polymerizace je prováděna v ocelovém autoklávu, vybaveném kotvovým míchadlem, přičemž jsou operace prováděny za' tlaku vyššího, než je tlak atmosférický. Katalyzátor Je přiváděn společně s rozpouštědlem a s alkyloVou sloučeninou. Autokláv je termostatován na polýmerlzační teplotu, načež jsou přiváděny Иг a ethylen zá tlaku, odpovídajícího požadovanému poměru tlaků. Reakce je-ukončená přídavkem alkoholu do autoklávu.The polymerization is carried out in a steel autoclave equipped with an anchor stirrer, the operations being carried out at a pressure higher than atmospheric pressure. The catalyst is fed together with the solvent and the alkyl compound. The autoclave is thermostatized to a polishing temperature, whereupon the Ig and ethylene are supplied at a pressure corresponding to the desired pressure ratio. The reaction is terminated by the addition of alcohol to the autoclave.