SU468503A1 - Нанесенный катализатор дл полимеризации олефинов - Google Patents

Нанесенный катализатор дл полимеризации олефинов

Info

Publication number
SU468503A1
SU468503A1 SU7301975135A SU1975135A SU468503A1 SU 468503 A1 SU468503 A1 SU 468503A1 SU 7301975135 A SU7301975135 A SU 7301975135A SU 1975135 A SU1975135 A SU 1975135A SU 468503 A1 SU468503 A1 SU 468503A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
carrier
olefins
polymerisation
supported catalyst
catalyst
Prior art date
Application number
SU7301975135A
Other languages
English (en)
Inventor
В.К. Дудченко
З.Н. Поляков
В.А. Захаров
Ю.И. Ермаков
А.И. Миньков
Original Assignee
Институт Каталища Со Ан Сср
Охтинское Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Производственное Объединение "Пластполимер"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Каталища Со Ан Сср, Охтинское Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Производственное Объединение "Пластполимер" filed Critical Институт Каталища Со Ан Сср
Priority to SU7301975135A priority Critical patent/SU468503A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU468503A1 publication Critical patent/SU468503A1/ru

Links

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Предлагаемое изобретение относитс к нанесенным катализаторам полимериз ции олефинов, содержащим соединение металла переменной валентности, нане сенное на тверды  окисный носитель. Известен нанесенный катализатор дл  полимеризации олефинов этилена, состо щий из металлоорганического со динени  переходного металла и окисного носител , содержащего на своей поверхности функциональные группы, отличные от гидроксильных и имеющие следующий состав: , si-D-Ticej,si-o-Aece, Si-0-ВСЕ 5i-0-Aei ct, Si-0-АЕТг . Катализаторы, получаекие при нане сении ZrCCjHj) на силикагель, модифицированный описанным способом, обладают недостаточно высокой активност и дают при газофазной и суспензионной пилимеризации только высокомолекул рный полиэтилен. Дл  увеличени  активности катализатора и регулировани  молекул рного веса получаемого полимера предлагаю:с  новые нанесенные катализаторы,вклю чающие в свой состав металлоорганичес кое соединение переходного металла, нанесенное на твердый окисный носитель , представл ющий собой силикагель алюмосиликат или окись алюмини  и содержащий на своей поверхности функциональные группы состава Э-СЕ, Э-0-SiCK, Э-0-5пХ,з или Э-О-РСе , где Э - атом носител , в данном случае -АС или Si; Х-Се, Bf , или J . Такие носители могут быть получены обработкой силикагел  хлористым тионилом, четыреххлористым кремнием, треххлористым, трехбромистым , трехйодистым фосфором или оловом, которые реагируют с поверхностными гидроксильными группами окис-ного носител , например силикагел , следую1дим образом: Si-OH + SOCe s-Bfei-CE + 5 Si-он + .-B. Si-о-Si се j+нее 5.si - OH Sn 4e-5Si-0-SnXj t- HX 5 Si - OH- PXj-r-B Si-0-P j HCE Использование носителей предлагаемого состава позвол ет повысить активность катализаторов с одновременным снижением молекул рного веса полиэтилена ;.о сравнению с катализаторами, получаемыми при использовании окисных носителей, содержащих только поверхностные гидроксильные группы. Приготовление катализатора согласно предложенному способу включает следующие основные стадии. 1.Удаление воды, адсорбированной на поверхности твердого окисного носител . Эта стади  проводитс  при про греве носител  прн 30-800°С в вакууме или в токе инертного газа, В качестве окисного носител  используютс  окись кремни , окись алюмини  или алю мосиликаты. 2.Обработка твердого окисного носител , имеющего на своей поверхности гидроксильные группы, хлористым тиони лом, четыреххлористым оловом, трехклористым , трехбромистым или трехйоди гым фосфором,- треххлористым, трехбромистым или трехйодистым оловом дл  проведени  указанных реакций с целью получени  на поверхности носител  новых групп. Обработка проводитс  при температурах от 25 до 450°С жидким или газообразным соединением, или его раствором в органическом растворителе при соотношени х 0,001-100 , от веса носител ., 3.Сушка полученного носител  от органического растворител  или избыт ка соединени , которым обрабатывалс  окисный носитель, проводитс  вакууг4И рованием или продувкой инертным газом при 25-450°С. 4„ Нанесение соединени  металла переменной валентности на твердый окисный носитель, обработанный модифицирующим соединением Эта стади  проводитс  обработкой носитбгл  при температуре от -60 до -30°C газообра ным соединением переходного металла или его раствором в органическом растворителе при соотношении 0,0010 ,1 от веса носител . Дл  нанесени  можно использовать 5Г-алкенильнь е соединени  переходных металлов (например тетракисаллилцирк ний тетракисаллилмолибде f тетракис аллилтитан, тетракисаллилванадий) ил S -алкильные соединени  переходных м таллов (например тетрабензилтитан,те рабензилцирконий, тетрабенэилванадий 5. Сушка полученного катализатора от избытка соединени  переходного ме талла или органического растворител  при 20-100 С в вакууме. Избыток нелетучих соединений переходного метал ла удал етс  многократной отмывкой катализатора органическим растворителем . Эта стади  не  вл етс  об зательной дл  всех случаев . Все операции по приготовлению и х нению катализатора следует проводить в вакууме или среде инертного газа (аргон, азот), очищенного от следов кислорода и влаги. Полимеризацию этилена можно проводить при 0-200С и давлении 1ано-. метра 1-4000 ат как в присутствии уг леводородных растворителей (например гексана), так и без него в газовой фазе. Из приведенных примеров видно, что предлагаемые катализаторы в пересчете на единицу веса переходного металла более активны (2-5 раз),чем катализаторы, получаемые при взаимодействии соединений переходных металлов с гидроксильными группами окисных носителей. Во всех случа х при приготовлении катализаторов в стадии нанесени  достигаетс  предельное насыщение поверхности носител  хемосорбированкым металлоорганическим соединением переходного металла. Пример 1. 2г порошкообразного силикагел  с поверхностью 250 , объемом пор 1,2 и размером частиц менее 0,1 мм дегидратируют в вакууме при остаточном давлении 10 мм . и 700°С в течение 2 ч, а затем обрабатывают парами четыреххлористого кремни  при в течение 2 ч. Летучие продукты реакции и избыток четыреххлористого кремни  удал ют вакуумированием при остаточном давлении lilO MM рт.ст. и 400°С. Обработанный таким образом носитель содержит 5,32 вес.% хлора, принадлежащего поверхностным группам Si-О-SiCE К полученному носителю приливают при комнатной температуре раствор Zt(CjH5) в пентане отдельными порци ми. При г взаимодействии окрашенного раствора ZhlCjHj) с носителем раствор полностью обесцвечиваетс , что свидетельствует о переходе Lf( из раствора на поверхность. Обработка носител  раствором ZfCCjHj) ведетс  до тех пор, пока новые .порции раствора уже не обесцвечиваютс , чт свидетельствует о достижении насыщени . Избыток непрореагировавшего комплекса удал етс  путем многократной отмнвки катализатора пентаном. Катализатор сушат в вакууме при 100с и полученный сухой порошок, содержащий 0,69 вес.% циркони , используют дл  проведени  полимеризации этилена. В стальной реактор объемом 200 мл загружают 0,16 г катализатора и провод т полимеризацию этилена при давлении 9 ат и температуре в среде гексана при интенсивном перемешивании в течение 1,5 ч. В процессе полимеризации давление этилена и температуру поддерживают посто нными . Получают 1,6 г полимера со средней скоростью 10 г-полиэтилева/г циркони -ч. Характеристическа  в зкость полиэтилена П 3,5 (декалин, 135С), а среднев зкостный мол.вес полиэтилена 3,62- 10. Пример 2.В услови х примера 1 силикагель обрабатывают хлорис
SU7301975135A 1973-12-07 1973-12-07 Нанесенный катализатор дл полимеризации олефинов SU468503A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7301975135A SU468503A1 (ru) 1973-12-07 1973-12-07 Нанесенный катализатор дл полимеризации олефинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7301975135A SU468503A1 (ru) 1973-12-07 1973-12-07 Нанесенный катализатор дл полимеризации олефинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU468503A1 true SU468503A1 (ru) 1978-01-05

Family

ID=20569123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU7301975135A SU468503A1 (ru) 1973-12-07 1973-12-07 Нанесенный катализатор дл полимеризации олефинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU468503A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI63039B (fi) Foerfarande foer framstaellning av katalysator som aer avsedd saerskilt foer framstaellning av polymerisat av 1-olefiner
KR100204132B1 (ko) 올레핀 중합용 성분 및 촉매
JPS6029722B2 (ja) オレフィレの重合用触媒成分の製造方法
JPS606962B2 (ja) 重合触媒および方法
CS203181B2 (en) Catalyst for the polymerization of ethylene or for the co polymerization of ethylene with alpha-olefines
RU2048478C1 (ru) Способ получения катализатора на носителе
KR100339927B1 (ko) 탈하이드록실화지지체의제조방법
RU2049093C1 (ru) Твердый компонент катализатора полимеризации этилена, способ его получения, катализатор полимеризации этилена и способ получения полиэтилена
RU2050366C1 (ru) Катализатор полимеризации пропилена и способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в присутствии катализатора
EP0236082A2 (en) Preparation of olefin polymerization catalyst component
US5891817A (en) Electron donors for improved olefin polymerization
SU468503A1 (ru) Нанесенный катализатор дл полимеризации олефинов
US3629216A (en) Process for the polymerization of olefins
US5480849A (en) Method for the preparation of a polymerizing catalyst component, a polymerizing catalyst component prepared by the method and its use
US3926928A (en) Catalyst and process for the polymerization of alpha-olefins
US3313791A (en) Olefin polymerization in the presence of a catalyst comprising ticl3 raix2 and a chelate of an aluminum compound
SU565439A1 (ru) Катализатор дл полимеризации этилена
US3804917A (en) Polymerization process
JPH0625347A (ja) 球形の触媒成分の製造方法
SU473395A1 (ru) Способ получени нанесенных титановых катализаторов дл полимеризации этилена
SU375886A1 (ru) Катализатор полимеризации олефинов
US3793263A (en) Polymerization catalyst and process using a chloride treated supported molybdenum oxide
SU389117A1 (ru) Способ получения металлкремнийорганических
JPS6320332A (ja) 環状ジハロホスフア−ゼンオリゴマ−の重合
SU1080285A1 (ru) Катализатор дл полимеризации этилена