SU473395A1 - Способ получени нанесенных титановых катализаторов дл полимеризации этилена - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  нанесенных катализаторов, состо щих из хлорида титана на твер дом носителе, дл  полимеризации эти лена. Известен способ приготовлени  нанесенного титанового катализатора дл  полимеризации этилена нанесением жидкого комплексного соединени  TiCen-AeRn,-q a-trt,-где п 4;/пб 3, предварительно полученного при взаим действии и At „сг арк температурах ниже , на неорганический носитель (обычно окисел или оксихлорид магни ), Активность этого катализатора в реакции полимеризации этилена составл ет 5-10 кг полиэтилена/г Ti ч -ат, что в несколько раз выше активности нанесенных катешиза торов, получаемых раздельным последовательным нанесением Ti Св и алюмииийорганического соединени  на тот же носитель. Недостатком такого катализатора  вл етс  наличие неорганического неудал емого из полимера носител , содержащего, особенно в случае использовани  оксихлорида магни , значительные количества хлора , что ухудшает качество полимера, Цель изобретени  - получить высокоактивный нанесенный титановый катализатор дл  полимеризации этилена, носителем дл  которого служит инертный полимерный материал. При этом наибольший интерес в качестве носител  представл ет полиэтилен, использование которого позвол ет получить практически бензольный полимер. Дл  этого согласно предлагаемому способу нанесенные титановые катализаторы дл  полимеризации этилена предлагаетс  готовить нанесением предварительно ( полученнного жидкого комплексного соединени  TiCC,:АЕВ се . на порошкообразный пористый полиэтилен с частицами размером не более 1 мм, объемом пор не менее 0,4 и удельной-поверхностью частиц не менее 2 м/г. Катализатор по предлагаемому способу готов т следующим образом. В результате взаимодействи  чвтыреххлористого титаиа и алюминийорганического соединени  AtHfn СС,., при температурах ниже в отсутствжг углеводородного разбавител  при отношении компонентов T-i; R « о, 6-1,4 получают жидкое окргшениоё комплексное соединение составаТ С1, С Йоторов нанос т на порошкообразный Пористый полиэтилен. Перед нанесением порошок полиэтилена сушат при температуре ниже 120®С в вакууме или в токе сухого инертного газа. На несение жидкого комплексного соединени  Ti СС Аб R „ се , на порошкофОраэный полиэтилен ведут при температуре ниже в отсутствие углево;|ородного растворител  путем пропит и пористого полиэтилена жидким комфлексом при интенсивном перемешивании . Количество наносимого комплекса iie должно превышать влагоемкости но ител , чтобы смесь сохран ла порош ообраэное состо ние и легко переме валась . Полученный твердый продукт выдерживают при температуре нанесейи  2-10 ч, а затем прогревают при интенсивном перемешивании до комнат jioft температуры. При этом наблюдает с  выделение газообразных продуктов Ц порошок катализатора приобретает фиолетовый цвет. Полученный катализатор прогревают в вакууме или в то не сухого инертного газа при 100-12 Катализатор содержит 1-6% титана в Соединении состава ИДЙСб (П« 0,3-0,6) . Предлагаемый способ приготовлени катализатора позвол ет получить ка1Тёи1Иэатор с хорошей воспроизводимо;стью , имеющий высокую активность 1на единицу веса титана, исключающую |стадию очистки получаемого полиэти;лена от примесей титана и хлора. Пр этом полученный полиэтилен не содер 1жит нерастворимые неорганические (примеси окислов, оксихлоридов и хло {ридоВ металлов, которые обычно используют в качестве носителей. 1 Полимеризаци  этилена с помощью {предлагаемых катализаторов может бы {проведена в углеводородном разбави твлв в режиме суспензии при 50-110

Сравнение активности титановых катализаторов при полимеризации этилена присутствии алюминийорганических окатализаторов {триэтилалюмини , иэтилалюминийхлорида, триизобутиллюмини , диизобутилали линийгидрида др.). Молекул рный вес полиэтилена егко регулируетс  водородом. Полимеризацию этилена провод т в суспензии бензина при 80-90®С и авлении этилена 6 ат в присутствии сокатализатора триэтилалюмини ; отношение АВ, Ti 10-20 . Врем  реакции 1 ч. Пример 1.В колбу емкостью 150 мл, предварительно заполненную сухим аргоном, при -40С сливают 100%-ной концентрации растворы ( 0,3 мл) и (С2Н)2АеС(0,2мл) К образовавшемус  темного цвета жидкому комплексному соединению ТтСе -пСС Н эАЬСЕ добавл ют 3 г охлажденного до полиэтилена (удельна  поверхность 6,2 м/г, объем пор 0,6 см/г) , предварительно подСвергнутого осушке в вакууме при 100С в течение 5ч. Из колбы удал ют аргон и содержимое колбы при периодическом встр хивании вьщерживают 5 ч при темЬературе от -40 до -30°С. Затем температуру повышают до комнатной, подключают вакуум и продукт нагревают 5 ч при 100°С. Полученный катализатор имеет фиолетовый цвет и содержит 3, Ti. Ре;зультаты испытаний приведены в таблице. Пример 2. Катализатор готов т , как описано в примере 1. Количество наносимого комплексного соединени  уменьшают вдвое. В качестве носител  используют полиэтилен с удельной поверхностью 5 муг и объемом пор 1,0 см/г. Результаты испытаний приведены в таблице.

; Оераэец промьвйлевного катгшизатооа TiC€g 0,,, активированного размолом

: Иэ та6ли1да видио, что приготовлен- полиэтилен, шйенуг активность более ftatie по пpeдлarae юt4y способу тита- чем на пор док выше по сравнению с {новые катгшиэаторы, нанесенные на ® активностью промьжаленного образца ка50 48

10200 11600

600

Claims (1)

1. 62 5 тализатора, полученного на основе треххлористого титана и активированн го размолом.. Формула изобретени  Способ получени  нанесенных титановых катализаторов дл  полимеризации этилена обработкой носител  при температуре ниже ОС жидким комплексом - продуктом взаимодействи  четыреххлористого титана с алюминийорганическими соединени ми при тем5 в пературе ниже с последующим удалением из обработанного носител  гаэооРраэных Продуктов реакции и активизацией полученного катализатора термообработкой при 100-120 0, о т личающийс  тем, что, с целью повьлиени  активности кат.лизатора и снижени  зольности получаемого на нем полиэтилена, в качестве носител  примен ют порошкообразный пористый полиэтилен с частицами раэмером не более 1 мм, объемом пор не менее 0,4 см/г и удельной поверхностью частиц не менее м /г.