SU465819A1 - Способ получени катализатора дл стереоспецифической полимеризации пропилена - Google Patents

Description

ры плавлени  в вакууме или токе сухого инертного газа. 3.Нанесение жидкого окрашенного комплексного соединени  TiCU-AlRmCb-m, полученного на стадии 1 на порошкообразный полимерный носитель. Нанесение проводитс  при температурах 0°С (при температуре получени  комплекса, см. стадию 1) и отсутствии углеводородного разбавител  пропиткой носител  лсидким комплексом при интенсивном перемешивании. Количество наносимого комплекса не должно превышать влагоемкость носител , чтобы смесь сохран ла порошкообразный характер и легко перемешивалась. 4.Формирование кристаллического треххлористого титана на поверхности носител  температурной обработкой полученного при нанесении твердого продукта. Этот продукт выдерживают при температуре нанесени  и перемешивании в течение 2-10 ч, затем нагревают до комнатной температуры. С повышением температуры до комнатной комплекс на поверхности носител  начинает разлагатьс  с выделением газообразных продуктов и образованием твердого осадка - фиолетового кристаллического треххлористого титаиа на поверхности носител . Нолучеииый катализатор прогревают затем в вакууме или токе осушеиного инертного газа при температуре ие выше температуры плавлени  носител  (120°С в случае полиэтилена). Катализатор содержит 3-10% Ti в соединении состава TiCIa-KAlCls (/(0,3-0,6). Предлагаемый способ приготовлени  катализатора нанесением жидкого комплексного соединени  Т1С1„-А1КтС1з-т на порошкообразный носитель позвол ет с хорошей воспроизводимостью получать катализатор, содержащий фиолетовую модификацию TiCls,. имеюш ,ую высокую активность, стереоспецифичность при полимеризации пропилена. При этом используемый носитель ие вли ет на свойства получаемого полипропилена. Активность нанесенных титановых катализаторов, полученных по предлагаемому способу в расчете на единицу веса титаиа, значительно возрастает по сравнению с активностью обычного треххлористого титана и позвол ет исключить стадию «сухого размола катализатора. Стереорегул рность полипропилена, полученного на предлагаемых нанесенных катализаторах, очень высока. Полимеризаци  пропилена в присутствии предлагаемых катализаторов может быть проведена в углеводородном растворителе, в жидком пропилене или в газовой фазе при температурах 70-120°С при добавлении свободного алюминийорганического соединени  АШтХз т (где ,3; Х галоген); при этом предпочтительно использовать диэтилалюминийхлорид . Н РИМ ер 1. В колбе на 150 мл, предварительно заполненной «сухим аргоном и охлажденной до -40°С, готов т комплексное соединение сливанием 100%-ных растворов TiCl4 (0,6 мл) и (С2Н5)2А1С1 (0,42 мл). К полученному соединению TiCl4-«(C2H5)2AlCl быстро всыпают предварительио высушенный при 100°С в вакууме в течепие 5 ч и охлажденный до -40°С полиэтилен (зернением 0,1 мм) в количестве 3 г. Аргон откачивают, и содержимое колбы при периодическом встр хивании выдерживают 5 ч при температуре от -40°С до -30°С. Затем температуру поднимают до комнатной, подключают вакуум и продукт нагревают в течение 5 ч при 100°С. Получеиный катализатор имеет фиолетово-красный цвет и содержит 6,2% Ti. Результаты испытаний представлены в таблице. Пример 2. Катализатор готов т, как описано в примере 1; количество наносимого комплексного соединени  уменьшено вдвое. Результаты испытаний приведены в таблице . Пример 3. Катализатор готов т, как описано в примере 1, в качестве носител  используют лолиэтилеи зернением 0,25 мм. Пример 4. Катализатор готов т, как описано в примере 1, в качестве носител  используют полиэтилен зернением 0,1 мм с малым объемом пор (0,15 ) и низкой удельной поверхностью (1,2 ). Результаты испытаний представлены в таблице. Пример 5. К оттренироваиному при 100°С носителю (пример 1) при комнатной температуре ввод т TiCl4, выдерживают при периодическом встр хивании 1 ч и охлаждают до -40°С. Затем в реактор ввод т (С2Н5)2А1С1 и содержимое реактора при периодическом встр хивании выдерживают 5 ч при температуре от -40 до -30°С. Количество реагентов и последующа  тренировка катализатора такие , как описапо в примере 1. Полученные катализаторы испытывают в процессе полимеризации пропилена. Полимеризаци  проводитс  в среде бензина при 70°С, давлении пропилена 3 атм, с (С2Н5)2А1С1 как катализатором, при соотношении Al:Ti 2. Врем  полимеризации 1 -1,5 ч. Пзотактичность полипропилена определ ют по доле фракции, не растворимой в кип щем w-гептане. Результаты, представленные в таблице, показывают , что нанесенные катализаторы, приготовленные по предлагаемой методике (примеры 1-3), имеют гораздо более высокую активность и стереоспецифичность, чем катализатор , приготовленный раздельиым нанесением компонентов (примеры 5-6). Нзотактичность полипропилена, полученного на предлагаемых катализаторах, очень высока (-97%).

56

Сравнение активности катализаторов в процессе полимеризации пропилена

465819

Данные вз ты дл  катализатора, полученного известным способом. Катализатор получен раздельным нанесением TiCl4 и (С2Н5)2А1С1 на полиэтилен при - 35°С. Полимеризаци  проводилась при 60°С и давлении водорода 0,7 атм.

Образец промышленного катализатора TiClsO.SAlCIa, активированного размолом.

Claims (2)

1. Способ получени  катализатора дл  стереоспецифической полимеризации пропилена путем пропитки порошкообразного полимерного носител  активными компонентами при температуре ниже 0°С и отсутствии углеводородного растворител  с последующей температурной обработкой, отличающийс  тем, что, с целью повышени  активности и стереоспецифичности катализатора, носитель пропитывают жидким комплексным соединением состава: TiClTi-AlRmCls-m, где , , R - углеводородный радикал, предварительно нолученным при взаимодействии TiCU с АШтоС1з-т при температуре ниже 0°С и отсутствии углеводородного растворител .

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве носител  используют порошкообразный пористый полиэтилен с размером частиц 0,25 мм, объемом пор 0,5 и поверхностью 2 .