CS204959B2 - Herbicide means and method of making the active component - Google Patents

Herbicide means and method of making the active component Download PDF

Info

Publication number
CS204959B2
CS204959B2 CS788850A CS885078A CS204959B2 CS 204959 B2 CS204959 B2 CS 204959B2 CS 788850 A CS788850 A CS 788850A CS 885078 A CS885078 A CS 885078A CS 204959 B2 CS204959 B2 CS 204959B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
phenoxy
formula
ester
group
propionic acid
Prior art date
Application number
CS788850A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Juergen Nestler
Gerhard Hoerlein
Reinhard Handte
Hermann Bieringer
Friedhelm Schwerdtle
Peter Langelueddeke
Peter Frisch
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37084864&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS204959(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19772758002 external-priority patent/DE2758002A1/de
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS204959B2 publication Critical patent/CS204959B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom three- or four-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/647—One oxygen atom attached in position 2 or 6 and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/26—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidních prostředků a způsobu výroby účinných látek.
Je známo, že četné přírodní látky s biologickou účinností jsou v důsledku přítomnosti jednoho nebo několika asymetrických atomů uhlíku opticky aktivní, tj. otáčejí rovinou polarizovaného světla doprava- ( + ) nebo doleva ( — ). Velmi často mají tyto sloučeniny vyšší biologickou účinnost než odpovídající synteticky získané, opticky inaktivní sloučeniny. Podobně 'to platí pro mnohé synteticky vyrobené účinné látky, jako jsou farmaceutika nebo prostředky k ochraně- rostlin s as^^im^eihckými atomy uhlíku, které se obvykle při syntéze získávají jako opticky inaktivní racemáty, tj. směsi ze stejných podílů pravotočivých a . levotočivých enantiomerů. Také zde se při rozdělení ' isomerů nezřídka .zjistilo, že účinnost jednoho z obou enantiomerů je vyšší než účinnost racemátu. Nedá se však předpovědět, zda levotočivá ( —) nebo pravotočivá ( + ) forma je vždy účinná a zda vůbec existuje vztah mezi účinkem a optickou aktivitou.
Ze skupiny derivátů p-substituované a-fenoxypropionové kyseliny jsou v poslední době známy sloučeniny, které jsou zajímavé s ohledem na jejich specifický účinek jako herbicidy ničící trávy [srov. na2 příklad DOS 2 223 894, DOS 2 433067, DOS 2 531 643, DOS 2 617 804, DOS 2 623 558, DOS 2 546 251, DOS 2 417 487 a DOS 2 601548]. Tyto sloučeniny mají v sousední poloze ke karbonylové funkci asymetrický atom ' uhlíku, takže existují 2 enantiomerní, opticky aktivní formy, které se obvykle označují jako D- a L-formy.
Nyní bylo zjištěno, že D-enantiomery těchto sloučenin se vyznačují značně vyšší herbicidní účinností ve srovnání s racemátem.
Předmětem vynálezu jsou tudíž herbicidní prostředky, které se vyznačují tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jeden derivát D-(a-fenoxy) propionové kyseliny obecného vzorce I,
Z
H— c-0-^/-R CH v němž
R znamená .jednu ze skupin vzorců
přičemž znamená
Ri vodík, halogen, nebo trifluormethylovou skupinu, a
R|2 vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogen nebo nitroskupinu, s tím, že jestliže zbytek R je představován skupinou vzorce II, III nebo VI, cymbol Ri neznamená vodík,
Z znamená skupinu vzorce
O
II —C—O—R3,
O
II —C-S-R4,
O Rs
Re
O R7 R8
II I / —C—N—N \ R9 nebo
S
II —C—NH2 přičemž
R3 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 6 atomy halogenu nebo/a hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v první a s 2 až 6 atomy uhlíku ve druhé alkoxylové části, halo genalkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, methoxyethoxyethoxyskupinou, alkylaminoskupinou s .1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylech, fenylovou skupinou, oxiranylovou skupinou a fenoxyskupinou, přičemž fenoxyskupina je popřípadě rovněž jednou až dvakrát substituována halogenem nebo/a alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku;
dále znamená cykloalkylovou skupinu s 5 nebo 6 atomy uhlíku nebo halogencykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě jednou nebo dvakrát substituována alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, halogenem popřípadě alkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou až třikrát substituována alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylem s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, nitroskupinou nebo trifluormethylovou skupinou, dále znamená furfurylovou skupinu, tetrahydrofurfurylovo skupinu nebo kationt alkalického kovu, amonlový kationt nebo nízkomolekulární dialkylamoniový kationt,
R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo fenylovou skupinou, přičemž fenylová skupina může být rovněž jednou až třikrát substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenem;
dále znamená alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou až třikrát substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a halogenem,
Rs a R6 jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou až třikrát substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxysku-. pinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo trifluormethylovou skupinou s tím, že Rs a Re neznamenají společně fenylovou skupinu, nebo znamenají společně methylenový řetězec s 2, 4 nebo 5 členy, ve kterém může být —CH2— skupina popřípadě na-! hrazena kyslíkem, skupinou NH nebo N(CHs),
Rz znamená vodík nebo methylovou skupinu,
Re znamená vodík, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu,
R9 znamená vodík, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, s omezením, že znamená-li Ri triíluormethylovou skupinu, R2 znamená vodík a R znamená skupinu vzorce II, R3 neznamená vodík.
V tomto popisu znamená halogen vždy chlor nebo brom.
Uvedené sloučeniny obecného vzorce I se získají tím, že se příslušné substituované fenoly nebo fenoxidy obecného · vzorce VII, (vsi) v němž
X znamená atom alkalického· kovu nebo vodík a
R má shora uvedený význam, uvádějí v reakci š estery substituované L-propionové kyseliny obecného vzorce VIII, (Vlil) v němž
Z má shora uvedený význam,
Y znamená chlor, brom nebo sulfonyloxyskupinu, načež se popřípadě získané sloučeniny vzorce I převádějí na jiné sloučeniny vzorce I.
Při postupu podle vynálezu dochází k Waldenovu zvratu, přičemž L-konfigurace derivátu propionové kyseliny přechází na D-konfiguraci konečného produktu.
Za účelem· provádění postupu podle vynálezu se používá obecně známých reakčních podmínek. Při použití fenolu jako · výchozí látky (X = H) se pracuje výhodně v přítomnosti uhličitanu alkalického· kovu jako· činidla vážícího· kyselinu a v polárním· rozpouštědle, výhodně v acetonu, methylethylketonu, acetonitrilu, dimethylforrnamidu nebo dimethylsulfoxidu při teplotách mezi 50 a 150 °C. Pouzivá-li se jako výchozí látky vzorce VII fenoxidu (X = atom· alkalického kovu, výhodně sodíku nebo draslíku), pak se doporučuje použití výševroucích rozpouštědel, jako toluenu, xylenu, dimethylformamidu nebo dimethylsulfoxidu, a teplty od 100 do· 150 °C. Sulfonyloxyskupinou ve významu symbolu Y se rozumí skupina R10—SO2O—, ve které R10 znamená alifatický nebo aromatický zbytek, výhodně zbytek mesylátový (CH3SO2O—), zbytek CF3SO2O—, benzensuufonátový zbytek, tosylátový zbytek (p-CH3—C6H4—SOžO—) nebo nitroskupinou nebo methoxyskupinou substituovaný benzenstofonátový zbytek.
Sloučeniny vzorce I získané postupem podle vynálezu lze popřípadě převádět obecně známými operacemi na jiné sloučeniny vzorce I. Tak se získají z esterů alkalickým· zmýdelněním soli (R3 — kationt), které se · opět mohou převést na volné kyseliny (Rs = = H). Kyseliny opět přes odpovídající halogenidy kyseliny skýtají příslušné · amidy, hydrazidy nebo thioestery. Estenfikací volných kyselin nebo chloridů kyseliny nebo· přímou reesterifikací vznikají jiné estery vzorce I.
Při použití opticky čisté výchozí látky skýtají postupy podle vynálezu reakčni produkty s optickou čistotou alespoň 60 %, odpovídající podílu 80 % D-formy. Pokud je to· žádoucí, může se optická čistota sloučenin dále zvýšit obvyklými postupy, například překrystalováním. Pokud jsou · tyto sloučeniny, zejména estery kapalné, · je výhodný takový čisticí postup, při· kterém se · zprvu získané estery zmýdelní na odpovídající ftnoxypropionovou kyselinu, ta se o· sobě známým způsobem překrystalováním čistí od popřípadě přítomných malých množství L-formy a potom se · z velmi čisté kyseliny podle některého ze shora uvedených · postupů · vyrábějí žádané sloučeniny vzorce I.
Výhodnými sloučeninami vzorce I jsou takové, ve kterých pár substituentů R1/R2 znamená . · Η/Cl, H/Br, H/CFs, Cl/CFs, Cl/Cl, Cl/Br, · popřípadě (jestliže· · R znamená zbytek vzorce IV nebo V) také H/H. Znamená-li R zbytek vzorce II nebo· VI, pak se na? cházejí zbytky Ri a R2 výhodně v poloze 4 nebo v poloze 2, 4, zatímco znamená-li R zbytek vzorce IV nebo· V, jsou výhodné polohy 5 a 6.
Kromě sloučenin uvedených v příkladech jsou zvláště účinné následující sloučeniny:
D-2- [ 4- (4-ch lorf enoxy) fenoxy ] propionová kyselina, methylester, n-propylester a isopropylester D-2-[4-(4-chlorf enoxy )ienoxy]proρionové kyseliny,
D-2- [ 4- (2,4-dichlorf enoxy) fenoxy ] propionová kyselina, sodná sůl D-2-[4-(2,4-dichlorfenoxy )feno^^y]pLo^p)ic^r^ové kyseliny, dimethylamoniová sůl D-2-[4-(2,4-dichlorf enoxy ) fenoxy ] propionové kyseliny, isopropylester, isobutylester a n-amylester D-2- [ 4- (2,4-dichlorfe-noxy ] fenoxyjpropionové kyseliny, n-propylester D-2- [ 4- (4-brom-2-chlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, draselná sůl D-2-[4-(4-brom-2-cblorfenoxy) fenoxy] propionové kyseliny,
Ί diethylamoniová sůl · D-2-[4-(4-brom-2-chlorfenoxy ] fenoxy ] propionové kyseliny, sek.amylester D-2-[4- (4-brom-2-chlorf enoxy) fenoxy ] -propionové kyseliny, amonná sůl D-2-[ 4-(4-trif luormethylfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, methylamoniová sůl D-2-[4-(4-trifluormethylfenoxy ) fenoxy ] propionové kyseliny, n-propylester a isobutylester D-2- [ 4-; (4-trif luormethylfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny,
D-2- [ 4- (2-chlor-4-trif luormethylfenoxy) fenoxy] propionová kyselina a její methylester, ethylester, n- a isopropylester, n- a isobutylester, dále její sodná a draselná sůl,
D-2- [ 4- (4-chlorbenzyl) fenoxy ] propionová kyselina, methylester, ethylester · a isobutylester D-2- [ 4- (2,4-dichlorbenzyl] fenoxy ] propionové kyseliny, propylester, isomylester a ethylester D-2- [ 4- (2,4-dichlorbenzýl) f enoxy ] propionové kyseliny,
D-2-í[ 4- (2,4-dichlorbenzy! ] fenoxy ] propionová kyselina, sodná sůl D-2-[ 4-(2,4-dichlorbenzyl ]fenoxy] propionové kyseliny,
D-2- [ 4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy) fenoxy]propionová kyselina, methylester, ethylester, propylester, isopropylester, isobutylester a ' sodná'· sůl D-2- [ 4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy ] fenoxy ]propionové kyseliny, methylester, ethylester, propylester, isopropylester a isobutylester D-2-[4-(5-chlor-2-benzoxazolyloxy] fenoxy ] propionové kyseliny, methylester, ethylester, propylester, isopropylester a isobutylester D-2-[4-(6-chlor-2-benzoxazolyloxy) . fenoxy ] propionové · · kyseliny, methylester, ethylester, propylester, isopropylester a isobutylester D-2-[4-(6-chlor-2-b-enzthiazolyloxy)fen.o'xy]propionové kyseliny, methylester a ethylester D-2-[4-(2-benzthiazoly loxy ] fenoxy ] propionové kyseliny, methylester a ethylester D-2-[4-(2-benzoxazolyloxy ] fenoxy ] propionové kyseliny, ethylester D-2- · [ 4- (6-brom-2-benzthiazolyloxy) fenoxy ]propionové kyseliny, ethylester D-2-[4-(6-brom-2-benzoxazolyloxyjfenoxy] propionové kyseliny.
Dále lze uvést následující sloučeniny:
2-chlorethylester, 2,3-dlchlor-n-propylester, cyklohexylester, propargylester, ethylthiolester a dimethylamid D-2- [ 4- (4-chlor fenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny,
2-methylaminoethylester, allylester, 3,4-dichlorbenzylester, diethylamid, 2N-methylhydrazid a thioamid D-2-[4-
- (2,4-dichlorf enoxy) fenoxy ] propionové kyseliny,
2-ethylthioethylester, N-n-propylaminoethylester, 2-chlorallylester, 4-chlorbenzylthiolester, fenylhydrazid D-2-[4-
- (4-br om-2-chlorf enoxy) fenoxy ] propionové kyseliny,
2- (4-chlorfenyl ] ethylester, n-oktylester,. methallylester, (3-fenyl j propargylester a n-propylamid D-2-[ 4- (4-trifluormethylfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, n-dodecylester, benzylthioester, cyklohexylamid, 1N,2N-dimeehylhydraz' d D-2- [ 4- (2,4-dichiorbenzyl) fenoxy ] propionové kyseliny, cyklopentylester a ethoxyethylamid D-2- [ 4- (4-chlorbenzyl) fenoxy ] propí onové kyseliny, ethylester, 2-methoxyethylester, n-hexylester, cyklohexylester, amid, anilid a p-chloiranilid D-2-[4-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny,
D-2--[ 4- (5-chlor-2-pyridyloxy ] fenoxy ] propionová kyselina, methylester, isoamylester, methoxyethylester, 3-methoxybutylester, 2-chlorpropylester, allylester, propargylester D-2- [ 4- (j5-chlor,-2-pyridyloxy) fenoxy ] propionové kyseliny,
D-2-{ 4- (5-br om-2-p.yridyloxy) fenoxy ] - proplbnová kyselina, methylester, ethylester, amid, dimethylamid, hydrazid, anilid D-2-[4-(5-brom-2-pyridyloxy] fenoxy ] propionové kyseliny, isobutylester, 2-chlorethylester,
1- methylpropargylester, cyklohexylester, cyklohexenylester, 2-chlorcyklohexylester, butoxyethylester, methoxyethylester, C-chlorbexelester, amid, dimethylamid, diethylamid, anilid, draselná sůl, amonná sůl a dimethylamoniová sůl D-2-[4-
- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy ] fenoxy ] - propionové kyseliny, .
D-2- [ 4- (Э-сЫт-б-бкпи-г-ру ndyloxy) fsnoxy]proipionová kyselina, methylester a ethylester D-2-(4-(3-chlor-5-brO'm-2-pyridyloxy) fenoxy] propionové kyseliny, isopropylester D-2-J. 4- (3-brom-5-chlor-2-pyridyloxy) fenoxy ] propionové kyseliny,
D-2-· [ 4- (5-chlhr-3-methyl-2-pyridyloxy} fenhχyjprhpionhvá kyselina, methylester a sthylsstst D-2-[4-(5-chlhr-3-methyl-2-pyridylhxy ] f enoxy ] propionové kyseliny, isobutylester, 3-chlhrprhpylesesr, aHylester, 1-fenylpropargyles-ter a amid D-2-[ 4- (Z-bonzthiazolyloxy) fenoxy ] propionové kyseliny, methylester, sehylestsr a isobueylesesr D-2- [ 4- (5-chlor-2-benzthiazolyloxy) - . fenoxy] propionové kyseliny, isoamylester, isohkeylsstst, 2-chlorethylester, 3-chlhtprhpylestst, 1,3-dichlorisopropylester, 6-chlhrhexyleseet,
2- methhxye'thyleseet, 2-buthxyethyleseer,
3- methoxybutyleseer, allylester, cyklohexylester, 1,1-dimethylpropargylester a cyklohexenylester - D-2- [ 4- (6-chlor-2benzthiazolyloxy) fenoxy ] propionové kyseliny, methyleseet, stL·ylesest, p^py^ste^ isopropylester a isobueylestst D-2-[4-
- (6-trif luhrmeehyl-2-benzehiazolyloxy) fenoxy^ropionové kyseliny, methylester a ethy^ste! D-2-[4-(5-trif luormethyl-2-benzthiazhlylhxy) fenhxy]ptopihnové kyseliny, methylester, pthpylestet a isobutylester D-2- -[ 4- ( 6-brom-2-benzZhíazo ty loxy) fenoxy]propionhvé kyseliny, ethylester D-2- [ 4- (5-brom.-2-benzthiazutyloxy) fenoxy ] propionové kyseliny, methylester, ethylester, ishptopylsstet, isobutylester D-2- [ 4- (5-brom-2-benzoxazhtyl<lxy)fsnoxy ] propionové kyseliny, methylester, propyleseet a ishbutylestst
D-24 4- (6-brom-2-benzoxazotylo:xy) fenoxy ] propionové kyseliny, methylester, sthylsstet -a pthpylester D-2- [4- (6-trif luhrmeehyl-2-benzhxazhtyloxy) fenoxy ] propionové kyseliny, ish'amylsstst, 2-chlhrethylssesr, 3-chlorpropylester, 2-m<eth:oxyethylester,
3-methoxybцtelester, methhxyethoxysehylester, cyklohexylester, allylester, prop- . argylester D-2-[4-(5-chlor-2-benzoxazolyloxy) fenoxy ] propionové kyseliny, isobutylester, 1,3-dichlhrisoprhpyleseer,
6-,chlorhxxyleeter, 1-methhxyethylsseer, cyklohexylester, 2-ch'lorcyk lohsxylssest, 1-ethylpthpargylsstet D-2- [ 4- (6-chlor-2-benzoxazoly loxy) fenoxy ] propionové kyseliny.
Jak již bylo shora uvedeno, vyznačují se D-enantiomery podle vynálezu vůči dříve popsaným racemátům značně zvýšeným herbicidním účinkem. S překvapením se ukázalo, že- L-enantiomery jsou při postemergenetní aplikaci prakticky neúčinné. Účinnost racemátů spočívá tudíž praktcky jenom- na obsahu D-enantiomerů.
Předmětem vynálezu jsou tudíž také herbicidní prostředky, které se vyznačují obsáhem účinné látky vzorce I, která obsahuje méně než 20 hmotnostních %, výhodně méně než 10 hmotnostních %, zejména méně než 5 hmotnostních % L-enantiomeru, v kombinaci s obvyklými pomocným.’ a nosnými látkami.
Příprava prostředků pro praktickou aplikaci se provádí podle stejných metod a za použití stejných přísad, jaké jsou známé již pro racemát. Výhodnými prostředky jsou kapalné prostředky a prostředky pro aplikaci postupem ULV. Prostředky obsahují účinné látky výhodně v množství od - 2 do 95 %, vždy podle druhu prostředku. S ohledem na jejich lepší účinnost lze snížit pomocí aktivních účinných látek podle vynálezu potřebné . aplikované množství ne jednotku plochy ve srovnání s racemáty až o 60 %. Aplikované množství účinné látky se obecně pohybuje mezi 0,01 až 5 kg/ha, výhodně mezi 0,05 a 3 kg/ha.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad 1 ethylester . D- ( + ) -2- [ 4- (á-chlorfenox^y). fenoxy^ropionové kyseliny w ► C chs
220,5 g (1,0 mol) 4-(4-chlorfenoxy)fenolu se spolu s 299,2 g (1,1 mol) tosylátu ethylesteru L-( —)- mléčné kyseliny a 158,7 g (1,15 mol) rozpráškovaného, bezvodého uhličitanu draselného zahřívá v 1000 ml methylethylketonu 56 hodin к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se odfiltruje sůl ve formě zbytku, z filtrátu se odpaří rozpouštědlo a zbytek po odpaření se destiluje ve vysokém vakuu.
Získá se 310 g (97 % teorie) ethylesteru D- ( + )-2- [ 4- (4-chlorfenoxy )f enoxy ] propionové kyseliny, teplota varu 159 °C/5,3 Pa, at>20 = 6,5° (1 m, chloroform).
Příklad 2
D- (+)-,2-( 4- (4-chlorfenoxy ] f enoxy ] propionová kyselina
COOH h^č^o
32,1 g (0,10 mol) ethylesteru D-( + )-2-[4-
- (4-chlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyše liny se rozpustí ve 150 ml methanolu а к tomuto roztoku se za míchání přidá 125 ml 2N roztoku hydroxidu sodného (0,25 mol). Reakční směs se zahřívá 2 hodiny na teplotu varu, poté se oddestiluje větší podíl organického rozpouštědla a produkt se po ochlazení vyloučí přidáním kyseliny chlorovodíkové. Po odfiltrování, promytí vodou a po vysušení se získá 28,5 g (97 % teorie) D-
- (+) -2- [ 4- (4-chlorf enoxy )f enoxy ] propionové kyseliny, teplota tání 105 až 110 °C, aD 20 — 1,6° (0,4 m, chloroform).
Příklad 3
Isobutylester D- (+) -2- [ 4- (4-chlorfenoxy) fenoxy] propionové kyseliny
CO,CHKCH(CH^
CH,
A. Reesterifikací
160,3 g (0,5 mol) ethylesteru D-(+)-2-(4-
- (4-chlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny se rozpustí v 500 ml isobutylalkoholu. Po přidání 2 ml koncentrované kyseliny sírové se reakční směs zahřívá 8 hodin к varu, přičemž se kolonou odnímá vznikající ethanol. Rozpouštědlo se potom pokud možno oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy, zbytek se vyjme methylenchloridem a promyje se vodou. Po oddestllování methylenchloridu se destiluje produkt ve vysokém vakuu. Získá se 159,0 g (91 % teorie) isobutylesteru D-( + )-2-(4- (4-chlorfenoxy )fenoxy]propionové kyseliny, teplota varu 169 až 173 °C/ /6,7 Pa, <zD 20 = 7,4° (1 m, chloroform).
B. Esterifikací
29,3 g (0,1 mol) D-( + )-2-(4-(4-chlorfenoxy )f enoxy] propionové kyseliny se rozpustí ve 200 ml isobutylalkoholu. Po přidání 0,5 ml koncentrované kyseliny sírové se směs zahřívá 15 hodin к varu, přičemž se přes kolonu odebírá vznikající voda.
Potom se rozpouštědlo pokud možno úplně oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy, zby- * tek se vyjme methylenchloridem a promyje se vodou. Po odpaření methylenchloridu se produkt oddestiluje ve vysokém vakuu.
Získá se 30,1 g (86 % teorie) isobutyles- , teru D-( + )-2-[4-'(4-chlorfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny, teplota varu 167 °C/5,3 Pa, aD 20 = 7,5° (1 m, chloroform).
Příklad 4
Methylester D- (+) -2- [ 4- (2,4-dichlorfenoxy )f enoxy] propionové kyseliny ^снь
ČHb . ci
25,5 g (0,10 mol) 4-(2,4-dichlorfenoxy)fenolu se zahřívá spolu s 25,8 g (0,10 mol) tosylátu methylesteru L-(-)-mléčné kyseliny a 15,2 g (0,11 mol) rozpráškovaného, bezvodého uhličitanu draselného ve 150 ml acetonitrilu 14 hodin к varu pod zpětným chladičem.
Po ochlazení se odfiltruje sul ve formě zbytku, rozpouštědlo se odpaří a zbytek se destiluje ve vysokém vakuu.
Získá se 28,1 g (82 % teorie) methylesteru D- (+) -2- (4- (2,4-dichlorfenoxy) f enoxy ] propionové kyseliny, teplota varu 167 °C/4,0 Pa, <zD 20 = 6,9° (1 m, chloroform).
Příklad 5
Ethylester D- (+) -2-[4- (2,4-dichlorfenoxy )fenoxy]propionové kyseliny
Cl ch3
A.
27,7 g (0,10 mol) absolutního 4-(2,4-dichlorfenoxyjfenoxidu sodného se suspenduje ve 200 ml xylenu a tato suspenze se zahřívá na 110 °C. V průběhu 1/2 hodiny se přikape 20,6 g (0,105 mol) mesylátu ethylesteru L-(-)-mléčné kyseliny a reakční směs se zahřívá 4 hodiny к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se sůl ve formě zbytku oddělí, odpaří se rozpouštědlo a zbytek se destiluje ve vysokém vakuu.
Získá se 17,0 g (48 °/o teorie) ethylesieru D- (+) -2- [ 4- (2,4-dichlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, teplota varu 196 °C/6,7 Pa, aD 20 = 6,5° (1 m, chloroform).
B.
10,2 g (0,040 mol) 4-(2,4-dichlorfenoxy 1fenolu se zahřívá spolu s 12,7 g (0,044 mol)
4-methoxybenzensulfonátu ethylesteru L-(—)-mléčné kyseliny a 6,6 g (0,048 mol) rozpráškovaného, bezvodého uhličitanu draselného v 70 ml acetonu 80 hodin к varu pod zpětným chladičem.
Po. ochlazení se sůl ve formě zbytku odfiltruje, z filtrátu se rozpouštědlo odpaří a zbylý zbytek se destiluje ve vysokém vakuu.
Získá se 11,5 g (81 % teorie) ethylesteru D-;( + )-2-(4-( 2,4-dichlorfenoxy) fenoxy) propionové kyseliny, teplota varu 180 °C/4 Pa, aD 20 — 6,6° (1 m, chloroform).
C.
3,0 g (11,6 mmol) 4-(2,4-dichlorfenoxy)fenolu se zahřívá spolu s 3,5 g (11,6 mmol)
4-nitrobenzensulfonátu ethylesteru L-( — )-mléčné kyseliny a 1,8 g (12,7 mmol) rozpráškovaného, bezvodého uhličitanu draselného ve 40 ml acetonu 24 hodin к varu pod zpětným chladičem.
Po ochlazení se sůl ve formě zbytku odfiltruje, rozpouštědlo se oddestiluje a zbylý zbytek se destluje ve vysokém vakuu. Získá se 3,6 g (87 % teorie) ethylesteru D-( + )-2-(4-( 2,4-dichlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, teplota varu 197 °C/6,7 Pa, aD 20 = 4,7° (0,7 m, chloroform).
Příklad 6 A
Chlorid D- (+) -2- [ 4- (2,4-dichlorfenoxy) fenoxy]propionové kyseliny
52,3 g (0,160 mol) D-( + )-2-[4-(2,4-dichlorfenoxy ) fenoxy ] propionové kyseliny, získané zmýdelněním ethylesteru získaného podle příkladu 5, analogicky jako v příkladu 2, se rozpustí ve 200 ml toluenu. Po přidání 22,8 g (0,192 mol) thionylchloridu se reakční směs zahřívá 13 hodin к varu pod zpětným· chladičem.
Destilací za sníženého tlaku se oddestiluje rozpouštědlo a nezreagovaný thionylchlorid. Zbytek 61,3 g se vyjme 238,7 g benzenu a tím se získá asi 18% roztok chloridu D- (+) -2- [ 4- (2,4-dichlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, který je přímo použitelný pro další reakce.
Příklad 6B
2-. (methoxy) ethylester D-( + )-2-[4-(2,4-dichlorfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny
g v příkladu 6A získaného benzenového roztoku chloridu D-( + )-2-(4-(2,4-dichlorfenoxy) fenoxy] propionové kyseliny (asi 45 mmol) se při teplotě místnosti přikape ke směsi 3,8 g (50 mmol) ethylenglykolmonomethyletheru s 5,1 g (50 mmol) triethylaminu a 50 ml benzenu. Reakční směs se míchá 3 hodiny při teplotě 50 °C, potom· se ochladí a odfiltruje se vyloučený triethylamoniumhydrochlorid. Filtrát se promyje vodou, benzen se odpaří a zbytek se čistí chromatografováním na silikagelu.
Získá se 15,7 g (91 % teorie) 2-(methoixy) ethylesteru D- (+) -2- [ 4- (2,4-dichlorfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny, aD 20 — = 2,6° (0,5 m, chloroform).
Příklad 7
3- (Methoxy) -n-buty lester D- (+) -2- [ 4- (2,4-dichlorfenoxy)fenoxy) propionové kyseliny
g v příkladu 6A získaného benzenového roztoku chloridu D-,(+)-2-(4-(2,4-dichlorfenoxy) fenoxy]propionové kyseliny (asi 45 mmol) se při teplotě místnosti přikape ke směsi 5,2 g (50 mmol) 3-methoxy-l-butanolu s 5,1 g (50 mmol) triethylaminu a 50 ml benzenu. Směs se dále míchá 3 hodiny při 50 °C, ochladí se a vyloučený triethyl204959
1В amoniumhydrochlorld se odfiltruje. · Filtrát se promyje vodou, benzen se odpaří a zbytek se čistí chromatografováním na silikagelu. Získá se 14,5 g (78 % · teorie) 3-(methoxy) -n-butylesteru D- ( + ) -2- [4- (2,4-c(ichlcrfenoxy) fenoxy] propionové kyseliny, aD20 — = 3,0° (0,5 m, chloroform').
Příklad 8
Tetrahydr ofurf urylester D- (+ )-2-(4-( 2,4-dichlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny
g v příkladu 6A získaného· benzenového roztoku chloridu O-( .+ )-2-[4-(2,4-dichlorfenoxy) fenoxy]propionové kyseliny (asi 45 mmol) se při teplotě místnosti přikape ke směsi 5,1 g (50 mmol) tetrahydrofurfurylalkoholu s 5,1 g (50 mmol) triethylaminu a 60 ml benzenu. Směs se· , míchá 3 hodiny při 50 °C, poitom se ochladí a odfiltruje se vyloučený triethylamoniumhydrochlorid. Filtrát se promyje vodou, benzen se odpaří a zbytek se čistí chromatografováním na silikagelu. Získá se 16,2 g (88 · % teorie) tetrahydrofurf urylesteru D- (+) -2- [ 4- (2,4-díchlorfenoxy) fenoxy) propionové kyseliny, aD 20 — 2,7° (0,5 m, chloroform).
P říklad 9
Ethylester D- (+ ) -2- [ 4- (4-brom-2-chlorfenoxy) fenoxy ] . propionové kyseliny
СОДСДИГ «*0 В1
Čh3 Cl
15,0 g (0,050 mol) 4-(4-brom-2-chlorfenoxy) fenolu se spolu s 10,2 g (0,052 mol) mesylátu ethylesteru L-(—)-m-léčné kyseliny a 7,6 g (0,055 mol) rozpráškovaného, bezvodého uhličitanu draselného zahřívá ve 100 ml acetonitrilu 20 hodin k varu pod zpětným chladičem.
Po ochlazení · se odfiltruje sůl ve formě zbytku, rozpouštědlo se odpaří a zbylý odparek se destiluje ve vysokém vakuu.
Získá se 17,2 g (86 % teorie] ethylesteru D- ( +) -2- [ 4- (4-brom-2-chlorfenoxy) fenoxy] propionové kyseliny, teplota varu 190° až 193 °C/3,3 Pa, «d^ = 4,5° (1 m> chloroform·).
Příklad 10
Methylester D- ( + ) -2- [ 4- (4-brom-2-chlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny соАснь č«5 ct
94,2 g (0,236 mol) ethylesteru D-( + )-2:-(4-( 4-br om^-chlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny (srov. příklad 9) se rozpustí v 700 ml methanolu. Potom se přidají 3 ml koncentrované kyseliny sírové a . směs se zahřívá 8 hodin k varu pod zpětným chladičem. Vzniklá směs methanolu a ethanolu se za sníženého tlaku pokud možno· úplně oddestiluje, přidá se . znovu 700 ml methanolu a směs se znovu zahřívá 8 hodin k varu, potom se oddestiluje methanol, zbytek se vyjme chloroformem, promyje se vodou až do zmizení kyselé reakce a rozpouštědlo· se oddestiluje. Získaný zbytek se frakcionuje. ve vysokém vakuu.
Jako hlavní frakce se získá 78,6 g (86· % teorie) methylesteru D-(+)-2-[4-(4-brom-2-chlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, teplota varu 175° až 177 °C/4 Pa, ob20 = — 6,7° (1 m, chloroform).
Tento produkt při ochlazování tuhne. Teplota tání 51 až 54 °C. Překrystalováním z methanolu se získá čistá sloučenina o· teplotě tání 56 °C, ao20 = 8,9° (1 m, chloroform).
Příklad 11
Methylester D- ( + ) -2- [ 4- (4-trif luor methylfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny
M— Č—O CFb
CH^
25,4 g (0,10 · mol) 4-(4-trifluormethylfenoxy)fenolu se spolu s 28,4 g (0,11 mol) tosylátu methylesteru L-(—)-mléčné kyseliny a 16,6 g (0,12 mol) rozpráškovaného, bezvodého uhličitanu draselného zahřívá ve 150 ml acetonitrilu 15 hodin k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se odfiltruje sůl ve formě zbytku, rozpouštědlo· se odpaří a zbylý odparek se destiluje ve vysokém vakuu. Získá se 30,6 g (90 °/o teorie) me204959 thylesteru D- (+ )-2- [ 4- (4-trifluormethylfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny, teplota varu 157 až 159 °C/5,3 Pa, a,,20 = 7,0° (1 m, chloroform).
Příklad 12
Ethylester D- (+) -2- [ 4- (4-trif luormethylfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny
152,4 g (0,6 mol) 4-(4-trif luormethylfenoxyjfenolu se zahřívá spolu s 179,5 g (0,66 mol) tosylátu ethylesteru L-( —)-mléčné kyseliny a 95,2 g (0,69 mol) rozpráškovaného, bezvodého uhličitanu draselného v 1000 ml acetonu 72 hodin к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se sůl ve formě zbytku odfiltruje, rozpouštědlo se odpaří a získaný zbytek se destiluje ve vysokém vakuu. Získá se 206 g (97 % teorie ethylesteru D-( + )-2-(4- (4-trif luorinethylf enoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, teplota varu 150 až 156 stupňů Celsia/6,7 Pa, arD 20 — 5,0° (1 m, chloroform).
Tento produkt při ochlazení ztuhne, teplota tání 58 až 64 °C. Překrystalováním z ethanolu se získá čistá sloučenina o teplotě tání 68,5 °C, aD 20 = 9,3° (1 m, chloroform).
Příklad 14
Methylester D- (+) -2-[ 4- (2,4-dichlorbenzyl jfenoxy] propionové kyseliny
22,8 g (0,062 mol) ethylesteru D-( + )-2- [ 4- (2,4-dichlorbenzoyl) fenoxy] propionové kyseliny (srov. příklad 13) se rozpustí v 1600 ml methanolu. Potom se přidají 3 ml koncentrované kyseliny sírové a směs se zahřívá 30 hodin к varu pod zpětným chladičem. Potom se oddestiluje methanol, zbytek se vyjme chloroformem, promyje se vodou až ke zmizení kyselé reakce a rozpouštědlo se odstraní oddestilováním.
Získaný zbyték se frakclonuje ve vysokém vakuu. Získá se 19,9 g (90 % teorie) methylesteru D- (+) -2- [ 4- (2,4-dichlorbenzyl)fenoxy]propionové kyseliny, teplota varu 180 °C/2 Pa, aD 20 = 7,6° (1 m, chloroform).
Příklad 15
Ethylester D- (+) -2- [ 4-(5-chlor-2-benzoxazolyloxy)fenoxy]propionové kyseliny
Příklad 13
Ethylester D- (+) -2- [ 4- (2,4-dichlorbenzyl jfenoxy] propionové kyseliny
ch3 cí
26,2 g (0,1 mol) 4-(5-chlor-2-benzoxazolyloxy) fenolu se zahřívá spolu s 16,6 g (0,12 mol) uhličitanu draselného ve 120 ml acetonitrilu 1 1/2 hodiny к varu, poté se během 15 minut přikape roztok 29,9 g (0,11 mol) tosylátu ethylesteru L-(-)-mléčné kyseliny, v 50 ml acetonitrilu. Reakční směs se po' tomto přídavku udržuje 12 hodin na teplotě varu, poté se vzniklá sůl odfiltruje a z filtrátu se oddestiluje acetonitril. Získaný zbytek se vyjme 200 ml methylenchloridu, 2x se promyje vždy 200 ml vody, poté se vysuší síranem sodným a oddestiluje se methylenchlorid. Získaný zbytek se destiluje. Po destilaci se získá 29,8 g (82,5 % teorie) převážně D-( + )-isomer obsahujícího ethylesteru 2- [ 4- (5-chlor-2-benzoxazolyloxyjfenoxy]propionové kyseliny s teplotou tání 53 až 55 .°C a aD'20 = 11,3° (1 m, chloroform).
38,0 g (0,150 mol) 4-(2,4-dichlorbenzyl)fenolu se spolu s 44,9 g (0,165 mol) tosylátu ethylesteru L-( —) -mléčné kyseliny a
28,4 g (0,180 mol) rozpráškovaného, bezvodého uhličitanu draselného zahřívá ve 200 ml acetonitrilu 22 hodin к varu pod zpětným chladičem.
Po ochlazení se sůl ve formě zbytku odfiltruje, rozpouštědlo se odpaří a získaný zbytek se destiluje ve vysokém vakuu.
Získá se 36,7 g (69 % teorie) ethylesteru
D- (+ )-2- [ 4- (2,4-dichlorbenzyl jfenoxy ]propionové kyseliny, teplota varu 160 °C/2,7
Pa, «d29 = 7,0° (1 m, chloroform).
Příklad 16
Ethylester D-( +) -2-[ 4-(6-chlor-2-benzthiazolyloxy) fenoxy ] propionové kyseliny
27,8 g (0,1 mol) 4-(6-chlor-2-benzthiazolyloxy) fenolu se zahřívá spolu s 15,6 g (0,12 mol) uhličitanu draselného ve 120 ml acetonitrilu 1 1/2 hodiny к varu. Potom se během 15 minut přikape 29,9 g (0,11 mol) tosylátu ethylesteru L-(-)-mléčné kyseliny v 50 ml acetonitrilu. Reakční směs se po. tomto přídavku udržuje na teplotě varu 5 hodin, sůl ve formě zbytku se odfiltruje a z filtrátu se oddestiluje acetonitril. Zbytek se vyjme 200 ml methylenchloridu, získaný roztok se 2x promyje vždy 100 ml vody, vysuší se síranem sodným a poté se methylenchlorid oddestiluje. Získaný zbytek se destiluje. Po destilaci se získá 34,5 g (91,4 proč, teorie) ethylesteru 2-[4-(6-chlor-2-benzthiazolyíoxy)fenoxy] propionové kyseliny s teplotou tání 49 °C, který obsahuje převážně D-( + ]-isomer, oo20 = 9,5° (1 m, chloroform).
Po překrystalování ze směsi ethanolu a vody se získá produkt opticky čistý a potom nfá teplotu tání 51 °C a aD 20 = 11° (1 m, chloroform).
Příklad 17
Ethylester D-*( + )-2-( 4- (3,5-dichlor-2-pyrldyloxy) fenoxy ] propionové kyseliny
ПП r Cl
Cl <4
19,7 g (0,077 mol) 4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxy) fenolu se zahřívá spolu s 12,7 g (0,092 mol) uhličitanu draselného (bezvodého] ve 150 ml acetonitrilu к varu. Potom se přikape během 5 minut 23 g (0,085 mol) tosylátu ethylesteru L-(-)-mléčné kyseliny, který je rozpuštěn v 50 ml acetonitrilu. Po tomto přídavku se reakční směs udržuje 18 hodin při teplotě varu. Potom se reakční směs ochladí, sůl ve formě bytku se odfiltruje a z filtrátu se oddestiluje acetonitril. Zbylý olejovitý odparek se vyjme 200 ml toluenu a toluenový roztok se promyje 2x vždy 100 ml vody. Po vysušení síranem sodným se toluen oddestiluje a získaný zbytek se destiluje.
Po destilaci se získá 24,8 g (90,4 % teo rie) ethylesteru D-( + )-2-[4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxy)fenoxy]propionové kyseliny o teplotě varu 174 až 176 °C/1,3 Pa, a aD 20 = = 9,7° (1 m, chloroform.
Příklad 18
D- (+) -N,N-di-n-pr opylamonium-2- [ 4- (4-chlorf enoxy) fenoxy ] propionát © ©
H «-A -^o-(o^0-(qYci ÍH3
13,2 g (45 mmol) kyseliny z příkladu 4 se za zahřívání rozpustí v toluenu. Asi při 30 °C se; za míchání přidá 4,5 g (45 mmol) di-n-propylamlnu. Po krátkém dalším míchání se vzniklá sraženina odfiltruje a po vysušení se získá 17,0 g soli o teplotě tání 125—125,5 °C, [of]'2O + 20,4° (chloroform).
Příklad 19
D- (—) -natrium-2- [ 4- (2-chlor-4-trif luormethylf enoxy) fenoxy ] propionát
COjN*
16,2 g (45 mmol) kyseliny z příkladu 5 se za zahřívání rozpustí ve 100 ml ethanolu. Potom se přidá roztok 1,8 g (45 mmol) hydroxidu sodného ve vodě a rozpouštědlo se odpaří — nakonec za sníženého tlaku. Zbyde 17,1 g sodné soli o teplotě tání 78— -81 °C, [a]D = -18,9°.
Příklad 20 (D +) -ethyl-2- [ 4- (6-chlor-2-benzoxazolyloxy) fenoxy ] propionát
31,5 g (0,15 mol) (D+)-ethyl-2-(4-hydroxyfenoxyjpropionátu [a]D 20 — —37,4° (IN CHCI3) se spolu s 24,9 g (0,18 mol) uhličitanu draselného zahřívá ve 200 ml acetonitrilu 1 hodinu к varu. Potom se během 45 minut přikape roztok 28,2 g (0,15 mol)
2,6-'dichlorbenzoxazolu v 80 ml acetonitrilu. Po· 1 hodině reakční doby se přidá 0,85 g 2,6-dichlorbenzoxazolu. 1/2 hodiny po přídavku lze podle chromatogramu na tenké vrstvě zjistit 100% konverzi. Reakční směs se ochladí a zfiltruje se při 30 °C za účelem odstranění vyloučené soli, filtrát se zahustí a vysuší se při 80 °C ve vakuu. Zby204959 de 54,2 g okrově zbarvené pevné látky, která se poté 2x překrystaluje z n-hexanu za přídavku aktivního uhlí. Získá se 37,4 g (D+) -ethyl-2- [ 4- ( 6-chlor-2-benzoxazolyloxyjfenoxyjpropionátu o teplotě tání 78,5 stupňů Celsia, [о%25 =' 30° (IN CHCI3).
-G^Č,^COOC^S
Příklad 21
Ethylester D- (+) -2- [ 4- (2-nitro-4-trif luormethyl) fenoxy ] propionové kyseliny
11,3 g (50 mmolj 3-nitro-4-chlorbenzotrifluoridu se zahřívá spolu s 10,5 g (50 mmol) ethylesteru D-2-(4-hydroxyf-enoxy]propionové- kyseliny a 8,3 g (60 mmol] vysušeného, rozpráškovaného uhličitanu draselného ve 100 ml acetonitrilu 7,5 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Směs se zfitruje za účelem odstranění soli a z filtrátu se ve vakuu odstraní rozpouštědlo. Získá se 20,3 g methylesteru D-(+-2-[4-(2-nitro-4-trif luormethylfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, který se může za účelem dalšího čištění překrystalovat z ethanolu. Překrystalovaný produkt taje při 85 až 87 stupních Celsia, [a]D = +21,7°.
Příklad 22
Cl
D- ( — ] -2- [ 4- (2,4-dichlorf enoxy ) f enoxy ] -n-propanol
Roztok 35,5 g (0,10 mol) ethylesteru D-( +' )-2-(4-( 2,4-dichlorfenoxy ] fenoxy ] propionové kyseliny (viz příklad 20) ve 40 ml tetrahydrofuranu se během hodiny přikape k suspenzi 5,7 g (0,15 mol] lithiumaluminiumhydridu v 70 ml tetrahydrofuranu, vroucí pod zpětným chladičem. Po další 1 1/2 hodině varu pod zpětným chladičem se reakční směs ochladí, přidá se pomalu 20 ml ethylacetátu a poté 100 ml zředěné kyseliny sírové. Organická fáze se oddělí, vodná fáze se extrahuje ještě 2x vždy ' 50 ml tetrahydrofuranu a spojené tetrahydrofuranové fáze se zahustí. Zbytek se vyjme ' chloroformem, chloroformový roztok se promyje vodou a vysuší se. Při odpaření rozpouštědla zbyde 30,0 g surového · D-( — )-2-(4- (2,4-dichlorfenoxy) fenoxy ] -n-pr opanolu. Tento produkt se · může čistit sloupcovou chromatografií. nD20 — 1,5795, ' '[o-Jd' ' — = —18,3°.
Příklad 23
Ν,Ν-Diethylamid D-(—)-2-(4-( 2,4-dichlorfenoxy ] fenoxy ] propionové kyseliny
K roztoku 7,2 g (99 mmol) diethylaminu -ve 20 ml toluenu se přikape během 1 hodiny roztok 15,5 g (45 mmol) chloridu D-2-(4-( 2,4-dichlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny · (srov. příklad · 21). Poté se odfiltruje sraženina vzniklého· aminhydrochloridu, filtrát se promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodou. Po vysušení a odpaření rozpouštědla zbyde 15,1 g olejovitého Ν,Ν-diethylamidu D-(—)-2-(4-(2,4-dichlorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, nD20 = 1,5652, [a]D = —1,7°.
Příklad 2 4
D-2- [ 4- (2,4-dichlorfenoxy) fenoxy ] propionitril h· c'
14,8 g (45 mmol) D-2-[4-(2,4-dlchlorfenoxy)fenoxyJpropionamidu (příklad 61) se rozpustí v 50 ml toluenu a k tomuto roztoku se ' přidá 50 ml (0,68 mol] thionylchloridu. Směs se zahřívá 16,5 hodiny k varu pod zpětným chladičem a poté se oddestiluje toluen a nezreagovaný thionylchlorid, nakonec za sníženého tlaku. Tmavý zbytek se vyjme chloroformem, chloroformový roztok se promyje roztokem- kyselého! uhličitanu sodného a vodou a vysuší se. Po odpaření zbyde 14,9 g surového· D-2-[4-(2,4-dichlorfenoxy) fenoxy ] propionitrilu, který se může čistit sloupcovou chrom-atografií. Přitom se získá 10,2 g (73 %· teorie) produktu s nD20 = 1,5710.
Příklad 25
Thioa-mid D- (—) -2- [ 4- (2,4-dichlorfenoxy ) fenoxy ] propionové kyseliny
CSNH.
13,0 g (40 mmol) D-2-(4-(2,4-dichiorfenoxyjfenoxy jpropionamidu (z příkladu 61) se spolu s 5,1 . g (50 mmol) triethylaminu a
17,8 g (40 mmol) P4S10 míchá ve 150 ml acetonitrilu 23 hodin při teplotě místnosti.
Vyloučená pevná látka se odfiltruje, z filtrátu se za sníženého tlaku odpaří rozpouštědlo. a získaný zbytek . se vyjme chloroformem. Případně dosud nerozpuštěné podíly se oddělí. Chloroformová fáze se potom promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, hydroxidem sodným a vodou a . svysuší se a odpaří se. Zbyde 10,3 g (75 % teorie) surového. thioamidu D-( — )-2-[4-(2,4-dichlorfenoxyjfenoxy Jpropionové kyseliny. Po překrystalování z ethanolu se získají světležluté' krystaly o teplotě tání 153 až 153,5 stupňů Celsia, [a]o = —15,4°.
Analogickým způsobem se získají následující sloučeniny:
příklad vzorec fyzikální data
č.
příprava podle příkladu coóHf j
HSft-Čt
Ch ve . směsi s 40 . % сОдСдНг h č—о снл ve směsi s 40 %
(ia]D+18,9°
CL
íd2° 1,5481 (O')d — +23,7 teplota tání 84—88 °C (Md+12,10
Cl (COOH
CHj
COOH
ČH3 ·
COOH CHA (ve směsi s 40 '% teplota tání 78—8° °C [ď)D+12,6°
COOH
CH3
(Md+11,0° vzorec fyzikální data příprava podle příkladu příklad č.
teplota tání
69—78 °C [la]D+ll,r
COONa.
ci teplota tání 80 °C [ía]D+18,3°
COOK
[a]D — 11,0°
C00©NH»® Н^О-@О^ Μ»+ 6,9” со&н^®(сн^ čh3 Cl teplota tání 67—68 °C [a]D + 22,1°
teplota tání 65—75 °C [a]D +11,9° [«Jd +10,2°
CONa44-o<0>ch^ci
CHj щен <СЛ.
н*- с -**о
СН3 Cl teplota tání 95—96 °C [a]o + 4,6° nD 20 1,5085 vzorec fyzikální data příprava ' podle příkladu
(přípravu alkoholické složky viz příklad 22)
сн3 Cl
Cí
H^C^O ct,
ČH3 Cl cojcmcscm w®** c^o
CO^CHy h »·’ c***o
CHA
C0,CsHnM h—c**o
ČH3 n20 1,5796 [«lo - 6,1° nD 20 1,5750 [db. - 9,0° nD20 1,5437 [a]D4-13,5° no20 1,5900 [:0é]d + 8,9° nD20 1,5605 [dli, +. 16,4° nD20 1,5588 [do + 21,5° nD20 1,5240 [db + 11.5° vzorec fyzikální data příprava podle příkladu
CO,CHXCW,CH л
H^Č^O- О Cl
J
CO^CH^C^Ct
J=/s»p О ЯЕЙ O O Ct
ČH3
nD 2t> 1,5349 [teJo + 16,30
teplota tání ςο op [Ho + 12,4°
nD2° 1,5780
nD20 1,6180
no20 1,5860
nD 20 1,5880
CH3
teplota tání
48—54 °C vzorec fyzikální data příprava podle příprava podle příklad С.
nD2<> 1,5324 («]D + 6,6°
nD20 1,5411 [«Jo + 4,1° сн4 ve směsí s 40 %
СОдСН^СНГСНА^
no20 1,5550 (Йо-10,4»
По20 1,5636 (Йо-11,9°
nD 20 1,6042 (Йо+ 15,4’ cw3 Cl vzorec fyzikální data příprava podle příkladu příklad č.
согц;с--сн.
CONHNHCHS
I
I
nD 20 1,5850 23 kb - 21,1° conha
I
I
Η Β^*·Ο «а®0
t. t. 130—131 °C 23 [a]D —16,0°
η02θ 1,5742 [ «Jb - 10,1°
t. t. 150-151 °C 23 [a]D — 25,0°
t. t. 119—120 °C 23
t. t. 94—99 °C 23 [|orJD = 16,6°
vzorec fyzikální data příprava podle příkladu příklad č.
nD 20:1,5549 [ία] D - 16,8°
(směs s 40 %
t. t. 94—106 °C [a]D = - 22,3° nD 20 — 1,5703 [«]D _ —5,7°
Příklady ilustrující biologickou účinnost
Opticky aktivní D-( + )-sloučeniny (jednotlivé sloučeniny jsou uvedeny v tabulkách) byly při polních pokusech testovány za účelem srovnání s odpovídajícími racemáty při postemergentní aplikaci proti různým druhům škodlivých tráv. Testy byly prováděny na parcelách o velikostech 5, popřípadě 10 m2. Každý pokus se třikrát až čtyřikrát opakoval. Sloučeniny byly formulovány jako emulzní koncentráty a byly aplikovány v různých množstvích vždy při použití množství vody 500 litrů/ha, přičemž množství kapaliny, vztaženo na 1 ha, činilo vždy 500 litrů.
Účinnost produktů byla zjišťována 30 až dnů po ošetření pomocí schématu s hodnocením od 1 do 9 („BEA—schéma 1—9”) (Biologische Bundenanstalt, Braunschweig), přičemž hodnota 1 znamená 100% účinek a hodnota 9 znamená žádný účinek.. U kulturních rostlin znamená číslo 1 žádný účinek a číslo 9 celkové poškození rostlin. Snášitelnost kulturními rostlinami byla kromě toho nejdříve hodnocena již 1 týden po ošetření.
Hodnoty ED95, popřípadě EDgg, uváděné v tabulkách, udávají, při které dávce účinné látky na 1 ha je vyhubeno 95 %, popřípadě 98 % plevelných rostlin. (ED — „effective dose”.)
Příklad I
Potírání psárky polní (Alopecurus myosuroides) v cukrové řepě při postemergentní aplikaci
V době ošetření jsou rostliny cukrové řepy ve stadiu 6 až 8 listů. Hodnoty ED jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka 1 sloučenina z příkladu (3) kg/ha racemát kg/ha aplikované množství sloučenina : racemát
ED95 0,44 0,76 1 : 1,73
ED98 0,66 1,10 1': 1,67
Úspora účinné látky činí tedy 40, popřípadě 43 % ve srovnání s racemátem. U ošetřených rostlin cukrové řepy nedochází v žádném časovém období к fytotoxicitě.
crus galii) v cukrové řepě (stadium 4 až listů) při postemergentní aplikaci:
Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce II.
Příklad II
Potírání ježatky kuří nohy (Echinochloa
Tabulka II
sloučenina z příkladu (3) kg/ha racemát kg/ha aplikované množství sloučenina: racemát
ED95 0,16 0,27 1:1,68
EDss 0,34 0,55 1:1,62
Úspora účinné látky při stejném úspěchu potírání plevele činí ve srovnání s racemátem 38, popřípadě 41 %. U rostlin cukrové řepy nedochází к žádnému poškození.
Příklad III
Potírání ovsa hluchého (Avena fatua) a
sloučenina z příkladu (10) kg/ha T
ED95
oves hluchý 0,44
ED98
psárka polní 0,52
psárky polní (Alopecurus myosuroides) v cukrové řepě (stadium 6 listů) při postemergentní aplikaci.
Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce
III.
bulka III
racemát kg/ha aplikované množství sloučenina: racemát
0,80 1:1,82
0,95 1:1,83
Úspora účinné látky při stejném úspěchu potírání plevelů činí ve srovnání s racemátem 45 %. U kulturní rostliny nedochází к poškození v důsledku fytotoxicity.
Příklad IV cukrové řepě (stadium 6 listů) při poste mergentní aplikaci:
Výsledek tohoto testu je uveden v následující tabulce IV.
Potírání ovsa hluchého a psárky polní v sloučenina z příkladu (3) kg/ha
Tabulka IV racemát kg/ha použité množství sloučenina : racemát
psárka polní
ED95· 0,15 0,32 1: 2,14
ED98 0,25 0,42 1:1,68
oves hluchý
ED95 0,21 0,55 1: 2,62
ED98 0,25 0,65 1: 2,60
Úspora účinné látky při potírání . psárky polní činí tudíž ve srovnání s racemátem 41, popřípadě 53 %. U ovsa hl^uc^l^é^l^O' činí úspora 62 °/o.
Použíje-li se za stejných podmínek ethylesteru z příkladu (1), pak úspora účinné látky činí asi 42 %.
Příklad V racemát kg/ha
ED98 1,10 relativní účinek sloučenina · z pří- relativní účinek kladu (4) kg/ha 100 0J65 59
Úspora účinné látky činí tudíž 41 % ve srovnání s racemátem při stejně vysokém výsledku potírání plevele. U jarní pšenice nedochází k žádnému poškození.
Příklad VI
Potírání ježatky kuří nohy a jílku mnohokvětého při preemergentní a postemergentní aplikaci:
a) Preemergentní test
Přípravky ve formě smáčitelného prášku nebo emulzního · koncentrátu se aplikují postřikem na povrch půdy květináčů, do· kterých byly předtím zasety plevele ježatka kuří noha (Echinochloa erus-galli) · a jílek mnohokvětý (Lolium multiflorum). Herbicidní účinek se hodnotí po' 3 týdnech · pěstování ve skleníku podle schématu, který vypracoval Bolle (viz dále).
b) Postemergentní test skleníku pěstovanými rostlinami ježatky kuří nohy a jílku mnohokvětého· se postříkají testovanými přípravky a po 3 týdnech· ve skleníku se hodnotí heřbicidní účinek, rovněž podle Bolleho schématu.
Bolleho schéma, podle· kterého se· provádí · hodnocení obou testů (srov. Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964, 92· až 94).
číselná poškození plevelů v % hodnota
100
97.5 až <100
95 až <97,5
90 až<95
85 až<90
75 až<85
65 až<75
32.5 až <65
0 až <32,5
Květináče s dvěma · týdny starými a ve
Tabulka VI účinek proti plevelům (číselná hodnota) příklad č. dávka kg/ha preemergentní test postemergentní test
LOM ECG LOM ECG
1 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 — 1
5 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 1 1
6B 2,5 1 1 1 1
0,6 1 2 1 1
7 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 1 1
8 2,5 1 1 1 1
0,6 1 2 3 1
9 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 1 1
12 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 1 1
13 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 1 1
14 2,5 1 1 2 1
0,6 1 1 4 1
15 0,6 1 1 1 1
0,15 4 1 1 1
16 0,6 1 1 1 1
0,15 1 1 1 1
účinek proti plevelům (číselná hodnota)
příklad č. dávka kg/ha preemergentní test postemergentní test
LOM ECG LOM ECG
17 0,6 1 1 1 1
0,15 1 1 1 1
18 2,5 1 1 3 1
19 2,5 1 — 1 1
20 2,5 1 1 1 1
21 2,5 1 1 — —
22 2,5 1 1 5 1
23 2,5 4 1 — 1
24 2,5 1 1 — 1
25 2,5 1 1 — 1
26 2,5 1 1 1 1
27 2,5 1 1 — 1
28 2,5 1 1 1 1
31 10,0 1 — 1 1
33 2,5 1 1 1 1
34 2,5 1 1 1 1
35 2,5 1 1 4 1
37 2,5 1 2 ' 1 1
38 2,5 1 1 2 1
39 2,5 1 1 1 1
40 2,5 1 1 1 1
41 2,5 1 2 1 1
42 2,5 1 1 1 1
43 2,5 1 1 1 1
44 2,5 1 1 1 1
45 2,5 1 1 1 1
46 2,5 1 1 1 1
47 2,5 1 1 1 1
48 2,5 1 1 1 1
49 1 1 1 1 1
50 2,5 1 1 1 1
51 2,5 1 1 1 1
52 2,5 2 2 — 1
53 2,5 1 1 1 1
54 2,5 1 1 1 1
55 2,5 1 3 4 1
62 10,0 2 — 2 1
63 2,5 1 1 — 1
64 2,5 3 2 — 1
65 2,5 2 2 — 1
66 2,5 1 3 4 1
LOM = jílek mnohokvětý (Lolium multiflorum) ECG — ježatka kuří noha (Echinochloa. crus-galli) 4
20'49 59

Claims (5)

  1. PREDMET vynalezu
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného' vzorce I,
    CH5 ÍU v němž
    R znamená jednu ze skupin vzorců
    nebo (VI)
    přičemž
    Ri znamená vodík, halogen, nebo trifluormethylovou skupinu,
    Rž znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogen nebo' nitroskupinu, s tím, že jestliže zbytek R je představováni skupinou vzorce II, III nebo VI, symbol Ri neznamená vodík,
    Z znamená skupinu vzorce
    O
    II —C—O—Rí, o
    II —C—S—R4, o Rs /
    C—N , \
    R6 nebo
    S
    II —C—NH2 přičemž
    R3 znamená vodík, alkylovou skupinu s
    1 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě, substituována 1 až 6 atomy halogenu nebo/a hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkythloskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupinou s 1 až *
    6 atomy uhlíku v první a s 2 až 6 atomy uhlíku v druhé alkoxylové části, halogenalkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, methoxyethoxyethoxyskupinou, alkylamino- skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylech, fenylovou skupinou, oxiranylovou skupinou a fenoxyskupinou, přičemž fenoxyskupina je popřípadě rovněž jednou až dvakrát substituována halogenem nebo/a alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku;
    dále znamená cykloalkylovou skupinu s 5 nebo 6 atomy uhlíku nebo halogencykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy ' uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkinylovoů skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě jednou nebo dvakrát substituována alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, halogenem, popřípadě alkoxyskupinou s 1 až
  2. 2 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou až třikrát substituována alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylem. s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, nitroskupinou nebo trifluormethylovou skupinou, dále znamená furfurylovou skupinu, tetrahydrofurfurylovou skupinu nebo kationt alkalického kovu, amoniový kationt nebo' nízkomole- · kulární dialkylamoniový kationt,
    R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlí- · ku, halogenem nebo' fenylovou skupinou, přičemž fenylová skupina může být rovněž jednou až třikrát substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenem;
    dále znamená alkenylovou skupinu se 3 až
    6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou až třikrát substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a halogenem,
    O R7 Re
    II I / —C—N—N \
    Re
    2049S9
    R5 a Re jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou až třikrát substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo trifluormethylovou skupinou s tím, že Rs a Re neznamenají společně fenylovou skupinu, nebo znamenají společně methylenový řetězec s 2, 4 nebo 5 členy, ve kterém může být -CH2- skupina popřípadě nahrazena kyslíkem, skupinou NH nebo N(CH3),
    R7 znamená vodík nebo methylovou skupinu,
    Re znamená vodík, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, . R9 znamená vodík, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, s omezením, že znamená-Π Ri trifluormethylovou skupinu, R2 znamená vodík a R znamená skupinu vzorce II, R3 neznamená vodík.
    2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
  3. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce i
  4. 4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
    6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
    7. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce coocxw£
    I ____
    H »- C —«O ~(O)-0-c' 6¾
    8. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce <r00CHi сг н »- č— o οι
    CWj
    9. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se příslušně substituované fenoly nebo fenoxidy obecného vzorce VII, v němž
    X znamená atom alkalického kovu nebo vodík a
    R má význam uvedený v bodě 1, uvádějí v reakci s estery substituované L-propionové kyseliny obecného vzorce VIII,
  5. 5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
    35 se v němž Z 1 í 1 Z má význam uvedený v bodě 1, Y znamená chlor, brom nebo sulfonyloxy- Y·*· C*^H skuplnu, načež se popřípadě získané slou- I 1 ČWj (Vlil) čeniny vzorce I převádějí na jiné sloučeniny vzorce I.
    severografia, n. р., závod 7, Most
CS788850A 1977-12-24 1978-12-22 Herbicide means and method of making the active component CS204959B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772758002 DE2758002A1 (de) 1976-09-10 1977-12-24 Optisch aktive herbizide mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS204959B2 true CS204959B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=37084864

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS788850A CS204959B2 (en) 1977-12-24 1978-12-22 Herbicide means and method of making the active component

Country Status (29)

Country Link
US (2) US4531969A (cs)
EP (1) EP0002800B2 (cs)
JP (2) JPS54112828A (cs)
AT (1) AT368357B (cs)
AU (1) AU527127B2 (cs)
BE (1) BE873844A (cs)
BG (1) BG33581A3 (cs)
BR (1) BR7808443A (cs)
CA (1) CA1268475A (cs)
CH (1) CH650493A5 (cs)
CS (1) CS204959B2 (cs)
DD (1) DD141403A5 (cs)
DE (1) DE2861428D1 (cs)
DK (1) DK156511C (cs)
ES (1) ES476100A1 (cs)
FR (1) FR2447366A1 (cs)
GB (1) GB2042503A (cs)
GR (1) GR65233B (cs)
HU (1) HU182883B (cs)
IE (1) IE47703B1 (cs)
IL (1) IL56283A (cs)
MX (2) MX5673E (cs)
NZ (1) NZ189267A (cs)
OA (1) OA06138A (cs)
PL (1) PL122180B1 (cs)
PT (1) PT68979A (cs)
RO (2) RO75478B (cs)
SU (2) SU1336939A3 (cs)
ZA (1) ZA787210B (cs)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0107866B1 (en) * 1977-08-12 1988-03-30 Imperial Chemical Industries Plc Trihalomethylpyridine compounds
US4200587A (en) * 1977-11-28 1980-04-29 Hoffmann-La Roche Inc. 2-[P-(p-Substituted phenoxy)phenoxy]propionyl oximes
JPH0224818B2 (cs) * 1978-02-15 1990-05-30 Imuperiaru Chem Ind Plc
DE2964580D1 (en) * 1978-03-01 1983-03-03 Ici Plc Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them
BE879987A (nl) * 1978-11-21 1980-05-13 Shell Int Research Fenoxyfenoxypropionzuurderivaten, werkwijze ter bereiding daarvan, herbicidepreparaten die deze direvaten bevatten en methode ter bestrijding van onkruid onder toepassing van genoemde derivaten
IT8048925A0 (it) * 1979-06-22 1980-06-10 Sandoz Ag Esteri del tetraidro-2h-2-piranilmetanolo loro preparazione e loro impiego come erbicidi
NZ194196A (en) * 1979-07-17 1983-07-15 Ici Australia Ltd -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors
ZA811357B (en) * 1980-03-10 1982-03-31 Hoffmann La Roche Oxime esters
US4358612A (en) 1981-01-02 1982-11-09 Stauffer Chemical Company Process for production of α-haloalkylamides
DE3115152A1 (de) * 1981-04-15 1982-12-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "heterocyclische phenylether und diese enthaltende herbizide mittel"
DK220582A (da) * 1981-05-26 1982-11-27 Hoffmann La Roche Propionsyreamider
DE3319289A1 (de) * 1983-05-27 1984-11-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Optisch aktive phenoxypropionsaeure-ester
DK305884A (da) * 1983-06-24 1984-12-25 Yamanouchi Pharma Co Ltd Phenoxyderivat, fremgangsmaade til fremstilling deraf og farmaceutisk praeparat indeholdende et saadant derivat
US4532328A (en) * 1983-07-14 1985-07-30 The Dow Chemical Company Process for making optically active esters of phenoxyphenoxypropionic acids or pyridyloxyphenoxypropionic acids
AU587366B2 (en) * 1983-07-27 1989-08-17 Imperial Chemical Industries Plc Process for producing optically active aryloxypropionic acids and derivatives thereof
US4550192A (en) * 1983-09-01 1985-10-29 The Dow Chemical Company Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US4642338A (en) * 1983-09-01 1987-02-10 The Dow Chemical Company Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
DE3415069A1 (de) * 1983-11-19 1985-05-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Herbizide mittel
DE3502266A1 (de) * 1985-01-24 1986-08-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate
EP0191736B1 (de) * 1985-02-14 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
AU602485B2 (en) * 1985-03-16 1990-10-18 Wellcome Foundation Limited, The Lipoxygenase and/or cyclooxygenase inhibitory compounds
GB8531839D0 (en) * 1985-12-30 1986-02-05 Wellcome Found Aryl derivatives
JPS61249954A (ja) * 1985-04-26 1986-11-07 Aguro Kanesho Kk プロピオン酸誘導体
US4857101A (en) * 1985-12-06 1989-08-15 Rohm And Haas Company Method of selectively controlling weeds in crops of cereals
US4790868A (en) * 1986-03-17 1988-12-13 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted phenoxy or phenylthio benzoxazolone (or benzthiazolone) compounds
US4746351A (en) * 1986-05-12 1988-05-24 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted phenoxy benzoxazole (or benzothiazole)
CH679396A5 (cs) * 1986-06-12 1992-02-14 Ciba Geigy Ag
NZ224297A (en) * 1987-04-20 1990-07-26 Agro Kanesho Co Ltd Phenoxypropionic acid ester derivatives and herbicidal compositions
US5207819A (en) * 1987-04-20 1993-05-04 Agro-Kanesho Co., Ltd Phenoxypropionic acid ester derivatives
US4789744A (en) * 1987-08-05 1988-12-06 The Dow Chemical Company Process for the resolution of enantiomeric aryloxyphenoxy propionates
US4786732A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(4-aryloxyphenoxy) propionic acids by liquid chromatography with a chiral eluent
US4786731A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(phenyl or phenoxy/propionic acids using optically active alkanolamines
US4935522A (en) * 1988-03-21 1990-06-19 Hoechst Celanese Corporation Process for producing ethyl 2-[4'-(6"-chloro-2"-benzoxazolyloxy)phenoxy]propionate
US4897481A (en) * 1988-05-31 1990-01-30 The Dow Chemical Company Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides
US4831147A (en) * 1988-07-05 1989-05-16 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of herbicidal 2-(4-aryloxyphenoxy) propionates by chiral two-phase extraction
US5012017A (en) * 1988-08-18 1991-04-30 Dowelanco Phenoxyphenoxypropionates, intermediates thereof and methods of preparation
DE3902372A1 (de) * 1989-01-27 1990-08-02 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von d((pfeil hoch)+(pfeil hoch))-2-(4-acetylphenoxy)- propionsaeureestern
EP0383613A3 (en) * 1989-02-16 1991-04-03 Tosoh Corporation Optically active lactate, derivatives thereof and processes of producing same
US5258521A (en) * 1989-07-26 1993-11-02 Tosoh Corporation Process of producing optically active propionic acid ester derivatives
DE59010829D1 (de) * 1989-10-18 1998-07-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide wirkstoffkombinationen
US5811374A (en) * 1991-02-07 1998-09-22 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4126999A1 (de) * 1991-08-16 1993-02-18 Basf Ag Herbizide mittel, enthaltend 3-aminobenzo(b)thiophene als antidots
ATE161389T1 (de) * 1991-09-14 1998-01-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Selektive herbizide mittel in form konzentrierter mikroemulsionen
DE4131585A1 (de) * 1991-09-23 1993-03-25 Bayer Ag (alpha)-(5-dichlorphenoxy-naphthalin-l-yl-oxy) -propionsaeure-derivate
DE69314718T2 (de) * 1992-07-21 1998-02-26 Ciba Geigy Ag Oxamidsäure-Derivate als hypocholesterämische Mittel
JPH06179646A (ja) * 1992-12-15 1994-06-28 Tokuyama Soda Co Ltd シアノケトン誘導体
US5756425A (en) * 1996-09-09 1998-05-26 Ash; David Fluazifop-butyl formulation and process for the selective control of Bermuda and other grasses in Bentgrass and St. Augustinegrass turf
US6600048B2 (en) 1998-07-25 2003-07-29 Dongbu Hannong Chemical Co., Ltd. Herbicidal phenoxypropionic acid N-alkyl-N-2-fluorophenyl amide compounds
TW561153B (en) 1998-07-25 2003-11-11 Dongbu Hannong Chemical Co Ltd Herbicidal phenoxypropionic acid N-alkyl-N-2-fluoro-phenyl amide compounds
ATE250855T1 (de) * 1999-08-03 2003-10-15 Dongbu Hannong Chemical Co Ltd Hochselektive herbizide phenoxypropionsäure- alkoxycarbonylanilide und verfahren zu ihrer herstellung
KR100419853B1 (ko) * 2000-05-04 2004-02-25 동부한농화학 주식회사 제초활성을 가지는 광활성 (ｒ)-페녹시프로피온산-ｎ-메틸-ｎ-2-플루오로페닐아미드 화합물
KR100552133B1 (ko) * 2002-06-26 2006-02-14 한국화학연구원 광학활성 (ｒ)-아릴옥시 프로피온산 에스터 유도체의제조방법
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037622A1 (de) 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN101372481B (zh) * 2008-08-19 2012-03-14 江苏中意化学有限公司 6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法
US8186436B2 (en) * 2009-09-10 2012-05-29 Warren Carlos Thermal insulating packer fluid
CN102351808B (zh) * 2011-09-06 2013-07-03 江苏中旗作物保护股份有限公司 一种新的精恶唑禾草灵的合成方法
WO2015131019A1 (en) * 2014-02-28 2015-09-03 The Texas A&M University System Compositions and methods for inhibition of mycobacteria
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
CN106699649B (zh) * 2016-12-15 2019-10-08 三峡大学 2-（六元芳氧基苯氧基）烷酸衍生物及其应用
CN118546105A (zh) * 2023-02-24 2024-08-27 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种芳氧苯氧丙酸酯类化合物及应用

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA683033A (en) * 1964-03-24 Frommer Werner OPTICALLY-ACTIVE .alpha.-ALKYL-SUBSTITUTED PHENOXYACETIC ACIDS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME
CH2246A (de) * 1890-05-18 1890-09-15 J Pontius Petroleumbehälter mit Schutzvorrichtung
US2668104A (en) * 1951-08-23 1954-02-02 Dow Chemical Co Plant growth regulant compositions comprising chloroaryloxyacetic acids and esters thereof
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
IL45894A0 (en) * 1973-10-25 1974-12-31 Ciba Geigy Ag New aryl alkyl ethers,their preparation and their use in pest control
DE2417487C2 (de) * 1974-04-10 1983-01-20 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Benzyl-phenoxyalkancarbonsäuren, deren Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2433067B2 (de) * 1974-07-10 1977-11-24 a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
CS185694B2 (en) * 1974-07-17 1978-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal agent
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
US4106925A (en) * 1975-11-20 1978-08-15 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
JPS5283640A (en) * 1976-01-01 1977-07-12 Hoechst Ag Benzyllphenoxyalkane carboxylate and derivatives thereof
DE2601548C2 (de) * 1976-01-16 1984-01-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4-(2'-Chlor-4'-bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und Derivate sowie diese enthaltende herbizide Mittel
JPS52131539A (en) * 1976-04-13 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyphenoxypropionic acid derivatives and herbicides
JPS52128220A (en) * 1976-04-20 1977-10-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Herbicides
DE2617804C2 (de) * 1976-04-23 1985-01-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxy phenoxy)-propionsäurederivate und ihre Verwendung als Herbizide
DE2623558C2 (de) * 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
IT1091580B (it) * 1977-01-31 1985-07-06 Hoffmann La Roche Esteri di acidi fenossi-alcan-carbossilici sostituiti
US4090866A (en) * 1977-03-14 1978-05-23 O. M. Scott & Sons Company Process for the selective control of tall fescue in turf
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
EP0107866B1 (en) * 1977-08-12 1988-03-30 Imperial Chemical Industries Plc Trihalomethylpyridine compounds
US4200587A (en) * 1977-11-28 1980-04-29 Hoffmann-La Roche Inc. 2-[P-(p-Substituted phenoxy)phenoxy]propionyl oximes
BR7808722A (pt) * 1977-12-23 1979-11-20 Ici Ltd Compostos e composicoes herbicidas,processo para controle de ervas daninhas gramineas,processo para controle eficaz de ervas daninhas gramineas em presenca de uma colheita de folhas largas e processo para preparacao de um composto
DE2964580D1 (en) * 1978-03-01 1983-03-03 Ici Plc Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them
DE2963229D1 (en) * 1978-06-29 1982-08-19 Ciba Geigy Ag Herbicidal, optically active r(+)-dichloropyridyloxy-alpha-phenoxy-propionic acid-propargylesters, process for their preparation and their use in herbicidal compositions
BE879987A (nl) * 1978-11-21 1980-05-13 Shell Int Research Fenoxyfenoxypropionzuurderivaten, werkwijze ter bereiding daarvan, herbicidepreparaten die deze direvaten bevatten en methode ter bestrijding van onkruid onder toepassing van genoemde derivaten

Also Published As

Publication number Publication date
DD141403A5 (de) 1980-04-30
HU182883B (en) 1984-03-28
BE873844A (fr) 1979-05-16
US5712226A (en) 1998-01-27
JPS54112828A (en) 1979-09-04
ATA921278A (de) 1982-02-15
GB2042503A (en) 1980-09-24
OA06138A (fr) 1981-06-30
DK156511C (da) 1995-05-22
AU4284978A (en) 1979-06-28
SU1336939A3 (ru) 1987-09-07
FR2447366B1 (cs) 1984-11-16
RO79065A (ro) 1982-06-25
RO75478B (ro) 1984-05-30
DK156511B (da) 1989-09-04
DK579078A (da) 1979-06-25
PT68979A (de) 1979-01-01
BG33581A3 (en) 1983-03-15
IE47703B1 (en) 1984-05-30
CA1268475A (en) 1990-05-01
IL56283A0 (en) 1979-03-12
EP0002800B2 (de) 1991-10-09
JPS63211250A (ja) 1988-09-02
US4531969A (en) 1985-07-30
BR7808443A (pt) 1979-08-21
IE782547L (en) 1979-06-24
ES476100A1 (es) 1979-04-16
DE2861428D1 (en) 1982-01-28
SU1075969A3 (ru) 1984-02-23
FR2447366A1 (fr) 1980-08-22
ZA787210B (en) 1979-12-27
CH650493A5 (en) 1985-07-31
RO75478A (ro) 1984-04-12
EP0002800B1 (de) 1981-12-02
PL212111A1 (cs) 1980-02-11
GR65233B (en) 1980-07-30
AU527127B2 (en) 1983-02-17
MX6673A (es) 1993-12-01
PL122180B1 (en) 1982-06-30
MX5673E (es) 1983-12-08
NZ189267A (en) 1980-09-12
AT368357B (de) 1982-10-11
EP0002800A1 (de) 1979-07-11
IL56283A (en) 1987-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS204959B2 (en) Herbicide means and method of making the active component
US5250690A (en) Haloalkoxy anilide derivatives of 2-4(-heterocyclic oxyphenoxy)alkanoic or alkenoic acids and their use as herbicides
US4332960A (en) Herbicidal compositions
US4270948A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
JP2632863B2 (ja) アリールオキシカルボン酸誘導体及びその製造法
US4594099A (en) N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide derivatives
KR900005134B1 (ko) 피리딜(옥시/티오) 페녹시 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 제초제 조성물
CS203031B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
EP0138359B1 (en) Herbicidal fluorophenoxyphenoxypropionates, derivatives thereof and related compounds
JPS62289553A (ja) 多置換酪酸およびそのエステルのトレオ立体異性体
US4808750A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US3965107A (en) Isothiazolopyridinones
GB1589287A (en) Tetrahydroisophthalimide compounds having a weed-controlling activity
Suzuki et al. Synthesis and acaricidal activity of phenylpiperazine derivatives
US5254527A (en) Optically active herbicidal ethyl-2-(4-(6-chloro-benzoxazol-2-yloxy)-phenoxy)-propionate
US4642338A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
IE40296B1 (en) Ew hydroxypyridine carbamates and their use as insecticides
US4751329A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof 18-methyl-4,15-estradien-3-one, and the novel starting compounds for this process
EP0205821A1 (en) Haloalkoxy anilide derivatives of 2-(4-heterocyclic oxyphenoxy)-alkanoic acids and their use as herbicides
US3032406A (en) Herbicidal method employing phenoxyalkylamines
SU969152A3 (ru) Способ получени производных дифениламина
US4377408A (en) Herbicidal derivatives of 5-phenoxy-4(3H)-quinazolinone-1-oxide
EP0147788A2 (en) Phenylacetanilide derivatives
JP2726404B2 (ja) 置換フェニルカーボナート誘導体
JPS62161774A (ja) 酸アミド誘導体