PL122180B1 - Pesticide - Google Patents

Pesticide Download PDF

Info

Publication number
PL122180B1
PL122180B1 PL1978212111A PL21211178A PL122180B1 PL 122180 B1 PL122180 B1 PL 122180B1 PL 1978212111 A PL1978212111 A PL 1978212111A PL 21211178 A PL21211178 A PL 21211178A PL 122180 B1 PL122180 B1 PL 122180B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
phenoxy
alkyl
propionic acid
halogen
Prior art date
Application number
PL1978212111A
Other languages
English (en)
Other versions
PL212111A1 (pl
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37084864&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL122180(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19772758002 external-priority patent/DE2758002A1/de
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of PL212111A1 publication Critical patent/PL212111A1/xx
Publication of PL122180B1 publication Critical patent/PL122180B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom three- or four-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/647—One oxygen atom attached in position 2 or 6 and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/26—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest optycznie czynny srodek chwastobójczy.Wiadomo, ze liczne substancje naturalne o sku¬ tecznosci biologicznej sa optycznie czynne w wy¬ niku obecnosci jednego albo kilku asymetrycznych atomów wegla, to znaczy skrecaja plaszczyzne swiatla spolaryzowanego w prawo (+) albo w lewo (—). Bardzo czesto zwiazki te wykazuja wyzsza skutecznosc biologiczna niz odpowiednie zwiazki optycznie nieczynne, otrzymane syntetycznie. Po¬ dobnie jest w przypadku niektórych wytworzonych syntetycznie substancji czynnych takich jak srodki farmaceutyczne albo srodki ochrony roslin z asy¬ metrycznymi atomami wegla, które zwykle otrzy¬ muje sie przy syntezie jako racematy optycznie nieczynne, to znaczy mieszaniny zlozone z jedna¬ kowych czesci enancjomerów prawo- i lewoskret- nych. Równiez w tym przypadku przy rozdzielaniu izomerów znajduje sie nierzadko, ze skutecznosc jednego z obydwóch enancjomerów jest wyzsza niz racematu. Nie mozna jednak przepowiedziec, czy postac lewo- (—) albo prawo (+)-skretna jest kazdorazowo aktywna i czy istnieje w ogóle zwia¬ zek miedzy dzialaniem i aktywnoscia optyczna.Z grupy p-podstawionych pochodnych kwasu a-fenoksy-propionowego znane byly w ostatnim czasie zwiazki, które sa interesujace ze wzgledu na ich specyficznie chwastobójcze dzialanie prze¬ ciw trawom (np. opisy patentowe RFN DOS nr J22 23 894, DOS nr 24 33 067, DOS nr 25 31643, 10 15 20 25 10 DOS nr 26 17 804, DOS nr 26 23 558, DOS nr 25 46 251, DOS nr 24 17 487 i DOS nr 26 01548). Maja one w polozeniu sasiednim w stosunku do funkcji karbonylowej asymetryczny atom wegla, tak ze istnieja 2 postaci enancjomerowe, optycznie czynne, które okresla sie zwykle jako postac D i L.Obecnie znaleziono, ze D-anancjomery tych zwiazków odznaczaja sie znacznie wyzsza skutecz¬ noscia chwastobójcza w porównaniu z racematami.Przedmiotem -wynalazku jest zatem srodek chwastobójczy, zawierajacy pochodne kwasu D-a- -fenoksy-propionowego o wzorze 1, w którym R oznacza grupe o wzorze 2, 3, 4, 5 albo 6, Rj ozna¬ cza wodór, chlorowiec albo grupe CF3, R2 oznacza wodór, (Cj-C^-alkil, chlorowiec albo grupe N02, z tym zalozeniem, ze jesli R oznacza rodnik o wzorze 2, 3 albo 4, to Rx nie oznacza wodoru; Z oznacza grupe o wzorze 11, 12, 13, 14 albo 15, R3 oznacza wodór, (C^-C^-alkil, który jest ewen¬ tualnie podstawiony przez 1—6 atomów chlorowca i/albo przez grupe OH, (C1-C6)-alkoksylowa, (Cj-C4)- -alkilotiolowa, (Cj-C^-alkoksy-CCg-C^-alkosylowa, chlorowco-(C1-C2)-alkosylowa, metoksy-etoksy-eto* ksylowa, (C1-C4)-alkiloaminowa, D-CCj-C^-alkilo-* aminowa, fenyl, oksiranyl i przez grupe fenoksy-* Iowa, przy czym ta ostatnia moze byc równiez podstawiona jedno- do dwukrotnie przez chloro¬ wiec i/albo przez (Cj-C^-alkil; R3 oznacza (C5-Cg)- -cykloalkil albo chlorowco-,(C5-C6)-cykloalkil^ (C3-C6)-alkenyl, chlorowco-(C3-C6)-alkenyl albq ^221801221 3 (C5-C6)-cykloalkenyl, (C3-C4)-alkinyl, który jest ewentualnie jedno- albo dwukrotnie podstawiony przez (C1-C6)-alkil, fenyl, chlorowiec lub przez grupe (C1-C2)-alkosylowa, R3 oznacza fenyl, który jest ewentualnie jedno- do trzykrotnie podstawiony- 4 przez (Cj-C^-alkil, przez grupe (Cj-C^-alkoksylo- wa, chlorowiec, N02 albo przez grupe CF3, R3 oznacza furfuryl, czterowodorofurfuryl albo równo¬ waznik kationowy zasady organicznej albo nie¬ organicznej, R4 oznacza (C^-C^-alkil, który jest 10 ewentualnie podstawiony przez grupe (Cj-C^- -alkosylowa, chlorowiec albo przez fenyl, przy czym ten ostatni moze byc równiez podstawiony jedno- do trzykrotnie przez (C1-C4)-alkil i przez chlorowiec; R4 oznacza (C3-C6)-alkenyl albo fenyl, li któryJesjkjaazeaUualnie podstawiony jedno- do trzy- : ^Krotnie jprZgzjCci^C^-alkil i/albo przez chlorowiec, \ R i R6 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja i wodór, (CrC6)-alkil, hydroksy-C^-C^-alkil, (C5-Cft)- \ p^kl©a&il;£lb£ fenyl, który jest ewentualnie pod- 20 \ ^awic^^i&ino-Jdo trzykrotnie przez (C1-C4)-alkil, ^"przez grupe (C^-C^-alkoksylawa, chlorowiec albo przez grupe CF3, z tym zalozeniem, ze R5 i R6 razem nie oznaczaja fenylu; albo R5 i R6 razem tworza lancuch metylenowy o 2, 4 alfbo 5 czlonach, 25 w którym jedna grupa CHj moze byc ewentualnie •zastapiona przez 0, NH albo N(CH3), R,, oznacza - wodór albo CH8, Ra oznacza wodór, CH3 albo C2Hg, R9 oznacza wodór, CH3, C2H5 albo fenyl, z tym ograniczeniem, ze jesli Rt oznacza tirójfluoromejtyl, 30 Rj oznacza wodór i R oznacza grupe o wzorze 2, to R3 nie oznacza wodoru.W niniejszym opisie chlorowiec oznacza zawsze chlor albo brom.Wymienione zwiazki otrzymuje sie, jesli: 35 . a) odpowiednio podstawione fenole albo fenolany o ogólnym wzorze 7, w którym X oznacza atom metalu alkalicznego albo wodór, poddaje sie reak¬ cji z podstawionymi estrami kwasu L-propiono- wego o ogólnym wzorze 8, w którym Y oznacza *° chlor, brom albo grupe sulfonyloksylowa albo b) jesli R oznacza rodnik o wzorze 3, 4 albo 5, równiez zwiazki o wzorze 9 poddaje sie reakcji z odpowiednio podstawiona 2-chlorowco-pirydyna, -benztiazolem albo -benzoksazolem, i w razie po¬ trzeby otrzymane zwiazki o wzorze 1 przeprowa¬ dza sie w, inne zwiazki o wzorze 1. - ¦ W procesie wedlug wynalazku wedlug a) na¬ stepuje przeksztalcenie Waldena, przy czym konfi- w guracja L pochodnej kwasu propionowego prze¬ chodzi w konfiguracje D produktu koncowego. a). W celu przeprowadzenia procesu wedlug a) stosuje sie ogólnie znane warunki procesu. Przy zastosowaniu fenolu jako materialu wyjsciowego M (X = H) reakcje przeprowadza sie korzystnie * w obecnosci weglanu metalu alkalicznego jako srodka wychwytujacego kwas i w rozpuszczalniku '*.' polarnym, korzystnie acetonie, metyloetyloketonie, '* acetonitrylu, dwumetyloformamidzie albo dwume- M tylosulfotlenku w temperaturze 50—150°C.Jesli stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy 1 o wzorze 7 fenolan^ (X = atom metalu alkalicznego, korzystnie .Na albo K), to wskazane jest zastoso¬ wanie wjWfcOwrzacych rozpuszczalnkiów takich w i jak toluen, ksylen, dwumetyloformamid albo dwu- metylosulfotlenek i temperatury 100—150°C. Przez grupe sulfonyloksylowa w Y nalezy rozumiec gru¬ pe R10-SO2O-, w której R10 oznacza rodnik alifa¬ tyczny—albo -airomatyczny, korzystnie rodnik me- tylosulfonylanowy (CHjSC^O-), rodnik CF3S020-, rodnik benzenosulfonianowy, rodnik tolueno-4- -sulfonylanowy (p-CH3-C6H4-S020-) albo rodnik benzeniosulfonianowy, podstawiony przez N02 albo oca. b) Reakcje wedlug b) przeprowadza sie w takich samych warunkach jak w punkcie a). Zwiazki wyjsciowe o wzorze 9 otrzymuje sie z eteru hydro- chinono-monobenzylowego lub jego soli metali alkalicznych o wzorze 10 przez reakrje ze zwiaz¬ kami o wzorze 8 i hydrogenolityczne odszczepienie grupy benzylowej. Jako katalizatory nadaja sie szczególnie katalizatory metali szlachetnych takich jak pallad na weglu zwierzecym.Zwiazki o wzorze 1, otrzymane wedlug a) albo b), mozna w razie potrzeby za pomoca ogólnie znanych operacji przeprowadzic w inne zwiazki o wzorze 1. Tak wiec z estrów przez alkaliczne zmydlanie otrzymuje sie sole (R3 = Kat), które znów mozna przeprowadzic w wolne kwasy (R3 = H). Te ostatnie droga okrezna poprzez halo¬ genki kwasowe daja odpowiednie amidy, hydra¬ zydy albo tioestry. Przez estryfikacje wolnych kwasów albo chlorków kwasowych albo przez bez¬ posrednie przeestryfikowanie powstaja inne estry o wzorze 1.Przy zastosowaniu optycznie czystego materialu wyjsciowego sposób wedlug wynalazku dostarcza produkty koncowe o czystosci optycznej wynosza¬ cej co najmniej 60% odpowiednio do zawartosci 80% postaci D. W razie potrzeby mozna jeszcze zwiekszyc czystosc optyczna zawiazków w znany sposób, np. przez przekrystalizowanie. Jesli zwiazki te, w szczególnosci estry, sa ciekle, korzystny pro¬ ces oczyszczania polega na tym, ze otrzymane naj¬ pierw estry poddaje sie zmydleniu z utworzeniem odpowiedniego kwasu fenoksypropionowego, ten Oczyszcza sie w znany sposób przez przekrystali¬ zowanie od ewentualnie obecnych niewielkich ilosci postaci L i nastepnie z kwasu w vznacznym stopniu czystego wedlug jednego z wyzej poda¬ nych procesów wytwarza sie zadane zwiazki o wzorze 1.Korzystne zwiazki o wzorze 1 stanowia takie, w których para podstawników R^/B^ oznacza H/Cl, H/Br, H/CF3, C1/CF3, CVC1, Cl/Br lub, jesli R oznacza rodnik o wzorze 4 albo 5, równiez H/H.Jesli R oznacza rodnik o wzorze 2 albo 6, to rodniki Rx i R2 znajduja sie korzystnie w polozeniu 4 albo 2, 4, podczas gdy w przypadku R = rodnik o wzo¬ rze 4 albo 5 szczególnie korzystne sa pozycje 5 i 6.Oprócz zwiazków wymienionych w przykladach szczególnie skuteczne sa nastepujace zwiazki: Kwas D-2-£4-(4-chlorofenoksy)-fenoksy]^propio- nowy, ester metylowy, n-propylowy, izopropylowy kwasu D-2-[4-(4-chlorofenoksy)-fenoksy]-propiono- wego, kwas D-2-(4-(2,4-dwuchlorofen3ksy)-fenoksy]- -propionowy, D-244-<2,4^dwucnlorofenoksy)-feno- ksy]-propionian sodu, D-2n[4-(2,4-dwuchlorofeno- ksyHenoksy]-propionian dwujnetyloamonowy, ester^I2il80 izopropylowy, izobutylowy, n-amylowy kwasu D-2- -{4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego, ester n-propyIowy kwasu D-2-[4-(4-bromo-2-chlOro- ' ienoksy)-fenoksy]-propionowego, D-2-[4-(4-bromo-2- -chlorofenoksy)-fenoksy]-propionian potasu, D-2-[4- -(4-bromo-2-chlorofenoksy)-fenoksy]-propionian dwuetyloamonowy, ester II-rzed. amylowy kwasu D-2-[4-(4-bromo-2-chlorofenoksy)-fenoksy]-propio- nowego, D-2-[4-(4-trójfluorometylofenoksy)-feno- ksy]-propionian amonowy, D-2-[4-(4-trójfluorome- tylofenoksy)-fenoksy]^propionian metyloamonowy, ester n-propylowy, ester izobutylowy kwasu D-2- -[4-(4-trójfluorometylofenoksy)-ienoksy]-propiono- wego, ester metylowy, etylowy, n- i i-propylowy, n- i i-butylowy, sól sodowa i potasowa kwasu D-2- -[4-(2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy)-fenoksy]- . -propionowego, kwas D-2-[4-(4-chlorobenzylo)-fe- Hoksy]-propionowy, ester metylowy, etylowy, izo¬ butylowy kwasu D-2-[4-(2,4-dwuchlorobenzylo)- rfenoksy]-propionowego, ester propylowy izoamy¬ lowy, etylowy kwasu D-2-{4-(2,4-dwuchlorobenzy- lp)-fenoksy]-propionowego, kwas D-2-£4-(2,4-dwu- chlorobenzylo)-fenoksy]-propionowy, . D-2-[4-(2,4- -dwuchlorobenzylo)-fenoksy]-propionian sodu, kwas D-2-t4-(35-dwuchloro-2-pirydyloksy)-fenoksy]-pro- pionowy, ester metylowy, etylowy, propylowy, izo¬ propylowy, izobutylowy, sól sodowa kwasu D-2- -{4-3,5-dwuchloro-2-pirydyloksy)-fenoksy]-propiono- wego, ester metylowy, etylowy propylowy, izopro- .pylowy, izobutylowy kwasu D-2-[4-(5-chloro-2- -benzoksazoliloksy)-fenoksy]-propionowego, ester metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, izo- biitylowy kwasu D-2-[4-(6-chloro-2-benzoksazolilo- ksy)-fenoksyJ-propionowego,. ester metylowy, ety¬ lowy, propylowy, izopropylowy, izobutylowy kwasu D-2-[4-(6-chloro-2-benzotiazoliloksy)-fenoksy]-pro- pionowego, ester metylowy, etylowy kwasu D-2- -{4-(2-bentiazoliloksy)-fenoksyJ-propionowego, ester metylowy, etylowy kwasu D-2-{4-(2-benzoksazolilo- ksy)-fenoksy]-propionowego, ester etylowy kwasu D-2-[4-(6-bromo-2-benztiazoliloksy)-fenoksy]-pro- pionowego, ester etylowy kwasu D-2-[4-(6-bromo-2- -benzoksazoliloksy)-fenoksy]-propionowego.¦• Ponadto nalezy wymienic nastepujace zwiazki: ester 2-chloroetylowy, 2,3-dwuchloro-n-propylo- wy, cykloheksylowy, propargilowy, etylotiolowy, dwumetyloamid kwasu D-2-[4-(4-chlorofenoksy)- -fenoksy]-propionowego, ester 2-metyloaminoety- lowy, allilowy, 3,4-dwuchlorobenzylowy, dwuetylo- amid 2-N-metylohydrazyd, tioamid kwasu D-2-[4- -(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego, ester 2-etylotioetylowy, N-n-propyloaminoetylowy, 2-chloroallilowy, 4-chlorobenzylotiolowy, fenylo- hydrazyd kwasu D-2-[4-(4-bromo-2-chlorofenoksy)- -fenoksy]-propionowego, ester 2-(4-chlorofenylo)- -etylowy, n-oktylowy, metyloallilowy, (3-fenylo)- -propargilowy, n-propyloamid kwasu D-2-[4-(4- -trójfluorometylofenoksy)-fenoksy]-propionowego, ester n-dodecylowy, benzylotiolowy, cykloheksylo- amid, ^N^N-dwumetylohydrazyd kwasu D-2-[4-(2,4- -dwuchlorobenzylo)-fenoksy]-propionowego, ester cyklopentylowy, etoksyetyloamid kwasu D-2-{4-(4- -chlorobenzylo)-fenoksy]-propionowego, ester ety¬ lowy, 2-metoksyetylowy, n-heksylowy, cykloheksy¬ lowy, amid, anili(i,«p-cWoroanilid kwasu D-2-[4- -(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-fenoksyJ-pro- pionowego, kwas D-2-[4-(5-chloro-2-pirydyloksy- -fenoksyj-propionowy, ester metylowy, izoamylo- wy, metoksyetylowy, 3-metoksybutylowy, 2-chloro- 5 propylowy, allilowy, propargilowy kwasu D-2-[4- -(5-chloro-2-pirydyloksy)-fenoksy]-propionowego, kwas D-2-[4-(5-bromo-2-pirydyloksy)-fenoksy]-pro- pionowy, ester metylowy, etylowy, amid, dwume¬ tyloamid, hydrazyd, anilid kwasu D-2-[4-(5-bromo- 10 -2-pirydyloksy)-fenoksy]-propionowego, ester izo¬ butylowy, 2-chloroetylowy, 1-metylopfopargilowy, cykloheksylowy, cykloheksenylowy, 2-chlorocyklo- heksylowy, butoksyetylowy, metoksyetylowy, 6- -chloroheksylowy, amid, dwumetyloamid, dwu- 15 etyloamid, anilid, sól potasowa, sól amonowa sól dwumetyloamonowa kwasu D-2-[4-(3,5-dwuchloro- -2-pirydyloksy)-fenoksy]-propionowego, kwas D-2- -{4-(3-chloro-5-bromo-2-pirydyloksy)-fenoksy]-pro- pionowy, ester metylowy etylowy kwasu D-2^4- 20 -{3-chlQro-5-bromo^2-pirydyloksy)-fenoksy]-pro- pionowego, ester izopropylowy kwasu D-2-{4-(3- -bromo-5-chloro-2-pirydyloksy)-fenoksy]-propiono- wego, kwas D-2-£4-{5-chloro-3-metyk)-2-pirydy- loksy)-fenoksy]-propionowy, ester metylowy, ety- 25 Iowy kwasu D-2-[4-(5-chloro-3-metylO-2-pirydy- loksy)-fenoksy]-propionowego, ester izobutylowy, 3-chloropropylowy, allilowy, 1-fenylopropargilowy, amid kwasu D-2-[4-(2-benztiazoliloksy)-fenoksy]- -propionowego, ester metylowy, etylowy, izobuty- 30 Iowy kwasu D-2-[4-(5-chloro-2-benztiazoliloksy)- -fenoksy]-propionowego, ester izoamylowy, izookty- lowy, 2-chloroetylowy, 3-chloropropylowy, 1,3-dwu- chloroizopropylowy, 6-chloro-heksylowy, 2-me- toksyetylowy, 2-butoksyetylowy, 3-metoksybutylo- 35 wy, allilowy, cykloheksylowy, 1,1-dwumetylopro- pargilowy, cykloheksenylowy kwasu D-2-{4-(6- -chloro-2-benzotiazoliloksy)-fenoksy]-propionowego, 'ester metylowy, etylowy, propylowy, izopropylo¬ wy, izobutylowy kwasu D-2-[4-(6-trójfIuorometylo- 40 -2-benztiazoliloksy)-fenoksy]-propionowego, ester metylowy, etylowy kwasu D-2-{4-(5-trójfluorome- tylo-2-benztiazoliloksy)-fenoksy]-propionowego, ester metylowy, propylowy, izobutylowy kwasu D-2-[4-(6-bromo-2-benztiazoliloksy)-fenoksy]-pro- 45 pionowego, ester etylowy kwasu D-2-[4-(5-bromó- -2-benztiazoliloksy)-fenoksy]-propionowego, ester metylowy, etylowy, izopropylowy, izobutylowy kwasu D-2-[4-(5-bromo-2-benzoksazoliloksy)-fe- noksyj-propionowego, ester metylowy, propylowy, 50 izobutylowy kwasu D-2-{4-(6-bromo-2-benzoksazo- liloksy)-fenoksy]-propionowego, ester metylowy, etylowy, propylowy kwasu D-2-[4-(6-trójfluorome- tylo-2-benzoksazoliloksy)-fenoksy]-propionowego, ester izoamylowy, 2-chloroetylowy, 3-chloropropy- 55 Iowy, 2-metoksyetyl» wy, 3jmetoksyfoutylowy, me- toksyetoksyetylowy, cykloheksylowy, allilowy, pro¬ pargilowy kwasu D-2-{4-(5-chloro-2-benzoksazoli* loksy)-fenoksy]-propionowego, ester izobutylowy^ 1,3-dwuchloroizopropylowy, 6-chloroheksylowy, 1* u metoksyetylowy, cykloheksylowy, 2-chlorocyklo* heksylowy, 1-etylopropargilowy kwasu D-2h[4-(6- -chloro-2-benzoksazoliloksy)-fenoksy]-propionowego.Jak wspomniano na wstepie, D-enancjomeryj wedlug wynalazku w porównaniu z wyzej opisa- w nymi racematami odznaczaja t\% znacznie pod-122 ISO Wyzszonym dzialaniem chwastobójczym. Nieocze¬ kiwanie okazalo sie, ze L-enancjomery w procesie po wzejsciu sa praktycznie nieczynne. Skutecz¬ nosc racematów polega zatem praktycznie tylko na zawartosci w nich D-enancjomerów.Przedmiotem wynalazku sa zatem srodki chwa¬ stobójcze, które zawieraja substancje czynna o wzorze 1, która zawiera mniej niz 20% wago¬ wych, korzystnie mniej niz IG10/* wagowych, w szczególnosci mniej niz 5*/© wagowych L-enan- cjomeru, w polaczeniu ze zwyklymi substancjami pomocniczymi i nosnymi. Preparaty do zastosowa¬ nia praktycznego przygotowuje sie takimi samymi metodami i za pomoca takich samych substancji dodatkowych, jakie sa juz znane dla racematów.Korzystne preparaty stanowia preparaty ciekle albo preparaty do procesów maloobjetosciowych (ULV). Preparaty zawieraja substancje czynne korzystnie w ilosci 2^95% zaleznie od rodzaju pre¬ paratu. Z powodu ich lepszego dzialania optycznie czynne substancje aktywne wedlug wynalazku mozna zredukowac potrzebna do zastosowania ilosc na jednostke powierzchni w porówaniu z ra- cematami o ilosc wynoszaca do 60%. Ilosc ta wy¬ nosi na ogól 0,01—5 kg/ha, korzystnie 0,05—3 kg/ha.Przyklady wytwarzania.Przyklad I. Ester etylowy kwasu D-(+)-2- -i[4-(4-chlorofenksy)-fenoksyj-propionowego o wzo¬ rze 16. 220,5 g (1,0 mol) 4-(4-chlorofenoksy)-fenolu ogrze¬ wa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna z 299,2 g (1,1 mola) tolueno-4-sulfonylanu estru etylowego kwasu L-(—)-mlekowego i 158,7 g (1,15 mola) sproszkowanego, bezwodnego weglanu potasu w 1000 ml metyloetyloketonu w ciagu 56 godzin. Po oziebieniu odsacza sie od pozosta¬ losci soli, odparowuje rozpuszczalnik i otrzymana pozostalosc destyluje sie pod bardzo niskim cisnie¬ niem. Otrzymuje sie 310 g (97% wydajnosci teore¬ tycznej) estru etylowego kwasu D-(+)-2^4-(4- -chlorofenoksy)-fenoksy]-piropionowego o tempera¬ turze wrzenia 159°C/0,04 mm, a g*= 6,5° (1 m, chloroform).Przyklad II. Kwas D-(+)-2-[4-(4-chlorofe- noksy)-fenoksy]-propionowy o wzorze 17. 32,1 g (0,10 mola) estru etylowego kwasu D-(+)- -2-{4-(4-chlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego roz¬ puszcza sie w 150 ml metanolu i mieszajac, zadaje sie 125 ml (0,25 mola) 2n lugu sodowego. Ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w temperaturze wrzenia, od¬ destylowuje nastepnie wieksza czesc rozpuszczal¬ nika organicznego i straca po oziebieniu produkt przez dodanie kwasu solnego. Po odsaczeniu, prze¬ myciu woda i wysuszeniu otrzymuje sie 28,5 g • (97% wydajnosci teoretycznej) kwasu D-(+)-2-[4- ? -(4-chlorofenoksy)-fenoksyj-propionowego o tern¬ ie peraturze topnienia 105—110°C, aj= 1,6° (0,4 mm, ' chloroform).Przyklad III. Ester izobutylowy kwasu D- ' -C+)-2-{4-(4-chlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego o wzorze 18.' A. Przeestryfikowanie. 160,3 g (0,5 mola) estru * etylowego kwasu D-(+)-2i[4-(4-chlorofenoksy)-fe- - jK)ksy]-pr6trtcmowego rozpuszcza sie w 500 ml alko¬ holu izobutylówego. Po dodaniu 2 ml stezonego kwasu siarkowego ogrzewa sie w ciagu 8 godzin w temperaturze wrzenia, przy czym przez kolumne odbiera sie powstajacy etanol. Oddestylowuje sie • nastepnie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnie¬ niem, wytworzonym za pomoca pompy wodnej strumieniowej, pobiera pozostalosc w chlorku me¬ tylenu i przemywa woda. Po oddestylowaniu chlor¬ ku metylenu destyluje sie produkt pod bardzo io niskim cisnieniem. Otrzymuje sie 159,0 g (91% wydajnosci teoretycznej) estru izobutylówego kwasu D-(+)-2-[4-(4-chlorofenoksy)-fenoksy]-pro- pionowego o temperaturze wrzenia 169°—173°C/ /0,05 mm, 15 B. Zestryfikowanie. 29,3 g (0,1 mola) kwasu D- -(+)-2-[4-(4-chlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego rozpuszcza sie w 200 ml alkoholu izobutylówego.Po dodaniu 0,5 ml stezonego kwasu siarkowego ogrzewa sie w ciagu 15 godzin w temperaturze n wrzenia, przy czym przez kolumne odbiera sie powstajaca wode. Oddestylowuje sie nastepnie w znacznym stopniu rozpuszczalnik pod zmniej¬ szonym cisnieniem, wytworzonym za pomoca pompy wodnej strumieniowej, pobiera pozostalosc • 85 w chlorku metylenu i przemywa woda. Po odpa¬ rowaniu chlorku metylenu destyluje sie produkt pod bardzo niskim cisnieniem. Otrzymuje sie 30,1 g (86% wydajnosci teoretycznej) estru izobu¬ tylówego kwasu D-(+)-2-(4-(4-chlorofenoksy)-fe- M noksy]-propionowego o temperaturze wrzenia 167°C/0,04 mm, ag" 7,5° (1 m, chloroform).Przyklad IV. Ester metylowy kwasu D-(+)- -2i[4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego __ o wzorze 19. #0 25,5 g (0,10 mola) 4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenolu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna z 25,8 g (0,10 mola) tolueno-4-sulfo- nylanu estru metylowego kwasu L-(i—)-mlekowego M' i 15,2 g (0,11 mola) sproszkowanego, bezwodnego weglanu potasu w 150 ml acetonitrylu w ciagu 14 godzin. Po oziebieniu odsacza sie od pozosta¬ losci soli, odparowuje rozpuszczalnik i otrzymana pozostalosc destyluje pod bardzo niskim cisnie- 45 niem. Otrzymuje sie 28,1 g (82% wydajnosci teore¬ tycznej) estru metylowego kwasu D-(+)-2-[4-(2,4- -dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego o tem¬ peraturze wrzenia 167°C/0,03 mm, ag =6,9° (1 m, chloroform).W Przyklad V. Ester etylowy kwasu D-(+)-2- -[4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionowgeo o wzorze 20.A. Przeprowadza sie w zawiesine 27,7 g (0,10 mo¬ la) suchego 4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenolanu sodu M w 200 ml ksylenu i ogrzewa zawiesine do tempe¬ ratury 110°C. W ciagu pól godziny wkrapla sie 20,6 g (0,105 mola) metylosulfonylanu estru etylo¬ wego kwasu L-(—)-mlekowego i ogrzewa w ciagu 4 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica 60 zwrotna. Po oziebieniu oddziela sie od wydzielonej pozostalosci soli, odparowuje rozpuszczalnik i de¬ styluje otrzymana pozostalosc pod bardzo niskim cisnieniem. Otrzymuje sie 17,0 g (48% wydajnosci teoretycznej) estru etylowego kwasu D-(+)-2-[4- tt -(2t4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionQ\vego1221 9 o temperaturze wrzenia 19o°C/0,05 mm, a 20=6,5° (1 m, chloroform).B. 10,2 g* (0,040 mola) 4-(2,4-dwuchlorofenoksy)- fenolu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna z 12,7 g (0,044 mola) 4-meloksy- 3 benzenosulfonianu estru etylowego kwasju L-(—)- -mlekowego i 6,6 g (0,048 mola) sproszkowanego, bezwodnego weglanu potasu" w 70 ml acetonu w ciagu 80 godzin. Po oziebieniu odsacza sie od pozostalosci soli, odparowuje rozpuszczalnik 10 i otrzymana pozostalosc destyluje sie pod bardzo niskim cisnieniem. Otrzymuje sie 11,5 g (81% wy¬ dajnosci teoretycznej) estru etylowego kwasu D- -(+)-2-[4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propio- nowego o temperaturze wrzenia 180°C/0,03 mm, 15 a^°=6,6° (1 m, chloroform).C. 3,0 g (11,6 milimoli) 4-(2,4-dwuchlorofenoksy)- -fenolu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna z 3,5 g (11,6 milimoli) 4-nitro- benzenosulfonianu estru etylowego kwasu L-(—)- M -mlekowego i 1,8 g (12,7 milimoli) sposzkowanego, bezwodnego weglanu potasu w 40 ml acetonu w ciagu 24 godzin. Po oziebieniu odsacza sie od pozostalosci soli; destyluje rozpuszczalnik i otrzy¬ mana pozostalosc pod bardzo niskim cisnieniem. 25 Otrzymuje sie, 3,6 g (87°/© wydajnosci teoretycznej) estru etylowego kwasu D-(+)-2-[4-2,4-dwuchloroj£e- noksy)-fenoksy]-propionowego o temperaturze wrzenia 197°C/0,05 mm, ag =4,7° (0,7 m, chloro¬ form). 30 Przyklad VI A. Chlorek kwasu D-(+)-2-[4- -(2,4-dwuchlorofenoksy]-propionowego o wzorze 21. 52,3 g (0,160 mola) kwasu D-(+)-2-[4-(2,4-dwu- chlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego, otrzymane- 31 go przez zmydlenie estru etylowego otrzymanego wedlug przykladu 5 analogicznie jak w przykla¬ dzie 2, rozpuszcza sie w 200 ml toluenu. Po do¬ daniu 22,8 g (0,192 mola) chlorku tionylu ogrzewa sie w ciagu 13 godzin w temperaturze wrzenia pod 40 chlodnica zwrotna.Przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem oddestylowuje sie rozpuszczalnik i nieprzereago- wany chlorek tionylu. Pozostalosc w ilosci 61,3 g pobiera sie w 238,7 g benzenu i otrzymuje sie 45 tym samym okolo 18% ^rozwtór chlorku kwasu D-(+)-2-[4-(2,4-dwuchlorofenoks5^)-fenoksy]-propio- nowego, który mozna stosowac bezposrednio do dalszych reakcji.Przyklad VI B. Ester 2-(metoksy)-etylowy 50 kwasu D-'(+)-2-[4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]- -propionowego o wzorze 22. < 85 g otrzymanego wedlug przykladu 64 benzeno¬ wego roztworu chlorku kwasu D-(+)-2-[4-(2}4-dwu- chlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego (okolo 45 mi¬ limoli) wkrapla sie w temperaturze pokojowej do mieszaniny 3,8 g (50 milimoli) eteru monometylo- wego glikolu etylenowego z 5,1 g (50 milimoli) trójetyloaminy i 50 ml benzenu. Miesza sie dodat¬ kowo w ciagu 3 godzin w temperatiurze 50°C, ozie¬ bia i odsacza od wydzielonego chlorowodorku trójetyloamonowego. Przesacz przemywa sie woda, odparowuje benzen i pozostalosc oczyszcza sie przez chromatografowanie na zelu krzemionkowym.Otrzymuje sie 15,7 g (91% wydajnosci teoretycznej) « 10 estru 2-(metoksy)-etylowego kwasu D-(+)-2-[4- (2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego, a™= 2,6° (0,5 m, chloroform).Przyklad VII. Ester 3-(metoksy)-nrbutylowy kwasu D-(+)-2-[4-(2,4-dwuchlórofenoksy)-fenoksy]- -propionowego o wzorze 23. 85 g otrzymanego w przykladzie 6A benzenowe¬ go roztworu chlorku kwasu D-(+)-2-{4-(2,4-dwu- chlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego (okolo 45 mi¬ limoli) wkrapla sie w temperaturze pokojowej do mieszaniny 5,2 g (50 milimoli) 3-metoksy-l-butano- lu z 5,1 g (50 milimoli) trójetyloaminy i 50 ml ben¬ zenu. Miesza sie dodatkowo w oiagu 3 godzin w temperaturze'50°C, oziebia i odsacza od wydzie¬ lonego chlorowodorku trójetyloamonowego. Prze¬ sacz przemywa sie woda, odparowuje benzen i po¬ zostalosc oczyszcza przez chromatografowanie na zelu krzemionkowym. Otrzymuje sie 14,5 g (78% wydajnosci teoretycznej) estru 3-(metoksy)-n-bu- tylowego Hwasu D-(+).-2-[4-(2,4-dwuchlorofenoksy)- -fenoksy]-propionowego, a ^ = 3,0° (0,5 m, chloro¬ form).Przyklad VIII. Ester czterowodorofurfiurylowy kwasu D-(+)-2-[4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]- -propionowego o wzorze 24. 85 g otrzymanego w przykladzie 6A benzeno¬ wego roztworu chlorku kwasu lD-(+)-2-{4-(2,4- -dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego (okolo 45 milimoli) wkrapla sie w temperaturze pokojo¬ wej do mieszaniny 5,1 g (50 milimoli) alkoholu czterowodorofurylowego z 5,1 g (50 milimoli) trój¬ etyloaminy i 60 ml benzenu. Miesza sie dodatkowo w ciagu 3 godzin w temperaturze 50°C, oziebia i odsacza od wydzielonego chlorowodorku trój¬ etyloamonowego. Przesacz przemywa sie Woda, odparowuje benzen i pozostalosc oczyszcza przez chromatografowanie na zelu 'krzemionkowym.Otrzymuje sie 16,2 g (88% wydajnosci* teoretycznej) esitru czterowodorofurfurylowego kwasu D-(+)-2-[4- -(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksyJ-propionowego, a g= 2,7° (0,5 m, chloroform).Przyklad IX. Ester etylowy kwasu D-(+)-2- -[4-(4-bromo-2-chloro-fenoksy)-fenoksy]-propiono- wego o wzorze 25. 15,0 g (0,050 . mola) 4-(4-bromo-2-chlorofenoksy- -fenolu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna z 10,2 g (0,052 mola) metylo- sulfonylanu estru etylowego kwasu L-(—^mleko¬ wego i 7,6 g (0,055 mola) sproszkowanego, bezwod¬ nego weglanu potasu w 100 ml acetonitrylu w cia¬ gu 20 godzin. Po oziebieniu odsacza sie od wy^ dzielonej pozostalosci soli, odparowuje rozpuszczal¬ nik i destyluje otrzymana pozostalosc pod bardzo niskim cisnieniem. Otrzymuje sie 17,2 g (86% wy¬ dajnosci teoretycznej) estru etylowego kwasu D- -(+)-2-[4-(4-bromo-2-chlorofenoksy)-fenoksy]-pro- pionowego o temperaturze wrzenia 190°—193°C)] 0,025 mm, a™ = 4,5° (1 m, chloroform).Przyklad X- Ester metylowy kwasu D-(+)-« -2-[4-(4-bromo-2-chlorcKfenoksy)-fenoksy]-propio- nowego o wzorze 26. 94,2 g (0,236 mola) estru etylowego kwasu D- -(+)-2-[4-(4-bromo-2-chloro-fenoJcsy)-fenoksy]-prq- pionowego (por. przyklad 9) jozpuszcza sia122 180 li 12 w 700 ml metanolu. Dodaje sie do tego 3 ml stezo¬ nego kwasu siarkowego i ogrzewa w ciagu 8 go¬ dzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrot¬ na. Oddestylowuje sie w znacznym stopniu pozo¬ stala mieszanine od metanolu i etanolu pod zmniej- 5 szonym cisnieniem, dodaje ponownie 700 ml me¬ tanolu i ogrzewa jeszcze raz w ciagu 8 godzin w temperaturze wrzenia. Nastepnie oddestylowuje sie metanol, pobiera pozostalosc w chloroformie, przemywa woda w sposób wolny od kwasu i usu- 10 wa rozpuszczalnik przez odestylowanie. Otrzymana pozostalosc frakcjonuje sie pod bardzo niskim cisnieniem. Otrzymuje sie jako frakcje glówna 78,6 g (86tyo| wydajnosci teoretycznej) estru mety¬ lowego kwasu D-(+)-2-[4-(4-bromo-2-chloro-feno- 15 ksy]-propionowego o temperaturze wrzenia 175°—" 177°C/0,03 mm, et™ = 6,7° (1 m, chloroform). Pro¬ dukt krzepnie przy oziebieniu, temperatura top¬ nienia 51p—54°C. Przez przekrystalizowanie z me¬ tanolu otrzymuje sie czysty zwiazek o tempera- 20 turze topnienia 56°C, a™= 8,9° (1 m, chloroform).Przyklad XI. Ester metylowy kwasu. D-(+)- -2-[4-(4-trójfluorometylofenoksy)-fenoksy]-propio- nowego o. wzorze27. • 25,4 g (0,10 mola) 4-(4-trójfluorometylofenoksy)- -feiiolu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna z 28,4 g (0,11 mola) tolueno-4- ¦ -sulfonylanu estru metylowego kwasu L-(—^mle¬ kowego i 16,6 g (0,12 mola) sproszkowanego, bez¬ wodnego weglanu potasu w 150 ml acetonitrylu w ciagu 15 godzin. Po oziebieniu odsacza sie od wydzielonej pozostalosci soli, odparowuje rozpusz¬ czalnik i destyluje otrzymana pozostalosc pod bardzo niskim cisnieniem. Otrzymuje sie 30,6 g (93%j. wydajnosci teoretycznej) estru metylowego kwasu D-(+)-2-[4-(4-trójfluorometylofenoksy)-fe- noksy]-propionowego o temperaturze wrzenia 157°—159°C/0,04 mm, ag = 7,0° (1 m, chloroform).Przyklad XII. Ester etylowy kwasu D-(+)- 40 -2-(4-{4-trójfluorometylofenoksy)-fenoksy]-propio- nowego o wzorze 28. 152,4 g (0,6 mola) 4-(4-trójfluorometylofenoksy)- -fenolu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna z 179,5 g (0,66 mola) tolueno-4- 45 -sulfonylanu estru etylowego kwasu L-(—^mleko¬ wego i 95,2 g (0,69 mola) sproszkowanego, bezwod¬ nego weglanu potasu w 1000 ml acetonu w ciagu 72 godzin. Po oziebieniu odsacza sie od. wydzie¬ lonej pozostalosci soli, odparowuje rozpuszczalnik 50 i destyluje otrzymana pozostalosc pod bardzo nis¬ kim, cisnieniem. Otrzymuje sie 206 g (97»/ol wydaj¬ nosci teoretycznej) estru etylowego kwasu D-(+)- ^2-[4-(4-trójfluorómetylofenoksy)-fenoksy]-propio- nowego o temperaturze wrzenia 150°— 55 156°C/0,05 mm, a™= 5,0° (1 m, chloroform). Pro¬ dukt krzepnie przy oziebieniu, temperatura topnie¬ nia 58°—64°C. Przez przekrystalizowanie z etanolu otrzymuje sie czysty zwiazek o temperaturze top¬ nienia 68,5°C, a^= 9,3° (1 m, chloroform). 60 Przyklad XIII. Ester etylowy kwasu D-(+)- -2-[4-(2,4-dwuchlorobenzylo)-fenoksy])-propiono- wego o wzorze 29. '38,0 g (0,150 mola) 4-(2,4-dwuchlorobenzylo)-feno- lu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlód- es 25 30 35 nica zwrotna z 44,9 g (0,165 mola) tolueno-4-sulfo- nylanu estru etylowego kwasu L(—)-mlekowego i 28,4 g (0,180 mola) sproszkowanego bezwodnego weglanu potasu w 200 ml acetonitrylu w ciagu 22 godzin. Po oziebieniu odsacza sie od pozosta¬ losci soli, odparowuje rozpuszczalnik i "otrzymana pozostalosc destyluje sie" pod bardzo niskim cisnie¬ niem. Otrzymuje sie 36,7 g (66°/oi wydajnosci teore¬ tycznej) estru etylowego kwasu D-(+)-2-[4-(2,4- • -dwuchlorobenzylo)-fenoksy]-propionowego o tem¬ peraturze wrzenia 160°C/0,02 mm, chloroform).Przyklad XIV. Ester metylowy kwasu D- -(+)-2-[4-(2,4-dwuchlorobenzylo)-fenoksy]-propio- nowego o wzorze 30. 22,8 g (0,062 mola) estru etylowego kwasu D- -(+)-2-[4-(2,4-dwuchlorobenzoilo)-fenoksy]-propio- nowego (por. przyklad 13) rozpuszcza sie w 1600 ml metanolu. Dodaje sie do tego 3 ml ste¬ zonego kwasu siarkowego i- ogrzewa w ciagu 30 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepnie oddestylowuje sie metanol, pobiera pozostalosc w chloroformie, przemywa woda w sposób wolny od kwasu i usuwa roz¬ puszczalnik" przez oddestylowanie. Otrzymana po¬ zostalosc frakcjonuje sie pod bardzo niskim cisnie¬ niem. Otrzymuje sie 19,9 g (90°/o[ wydajnosci teore¬ tycznej) estru metylowego kwasu D-(+)-2-[4-(2,4- -dwuchlorobenzylo)-fenoksy]-propionowego o tem¬ peraturze wrzenia 180°C/0,15 mm, a^= 7,6° (1 m, chloroform).Przyklad XV. Ester etylowy kwasu D-(+)- -2-[4-(5-chloro-2-benzoksazoliloksy)-fenoksy]-pro- pionowego o wzorze 31. 26,2 g (0,1 mola) 4-(5-chloro-2-benzoksazoliloksy)- -fenolu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia z 16,6 g (0,12 mola) weglanu potasu w 120 ml ace¬ tonitrylu w ciagu 1,5 godziny, nastepnie wkrapla sie 29,9 g (0,11 mola) tolueno-4-sulfonyIanu estru etylowego kwasu L-(—)-mlekowego, rozpuszczonego w 50 ml acetonitrylu w ciagu 15 minut. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie po dodaniu w cia.gu 12 godzin w temperaturze- wrzenia, odsacza za¬ warta sól i z przesaczu oddestylowuje sie aceto- nitryl. Otrzymana pozostalosc pobiera sie w 200 ml chlorku metylenu, przemywa dwukrotnie kazdora¬ zowo za pomoca 200 ml wody, po wysuszeniu nad siarczanem sodu oddestylowuje sie chlorek mety¬ lenu. Destyluje sie otrzymana pozostalosc, po destylacji otrzymuje sie 29,8 g (82,5%; wydajnosci, teoretycznej) zawierajacego glównie D-(+) estru etylowego kwasu 2-[4-(5-chloro-2-benzoksazolilo- ksy)-fenoksy]-propionowego o temperaturze top¬ nienia 53°—55°C i a ^=11,3° (Im, chloroform).Przyklad XVI. Ester etylowy kwasu D-(+)- -2-[4-(6-chloro-2-benztiazoliloksy)-fenoksy]-propio- nowego o wzorze 32. 27,8 g (0,1 mola) 4-(6-chloro-2-benztiazoliloksy)- -fenolu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia z 16,6 g (0,12 mola) weglanu potasu w 120 ml acetonitrylu w ciagu 1,5 godziny. Nastepnie wkrapla sie 29,9 g (0,11 mola) tolueno-4-sulfony- lanu estru etylowego kwasu L-(—)-mlekowego, rozpuszczonego w 50 ml acetonitrylu, w ciagu122180 13 15 minut. Mieszanine reakcyjna po dodaniu utrzy¬ muje sie w ciagu 5 godzin w temperaturze wrze¬ nia, zawarta sól odsacza .sie i z przesaczu ódde- stylowuje sie acetonit:yl. Otrzymana pozostalosc pobiera sie w 200 ml chlorku metylenu, przemywa dwukrotnie kazdorazowo za pomoca 100 ml wody, po wysuszeniu nad siarczanem sodu oddestylowuje sie chlorek metylenu. Destyluje sie otrzymana po¬ zostalosc, po destylacji otrzymuje sie 3,45 g (91,4%; wydajnosci teortycznej) zawierajacego glównie D-(+) estru etylowego kwasu 2-[4-(6-chloro-2- -benztiazoliloksy)-fenoksy]-propionowego o tempe¬ raturze topnienia 49°C i form). Po przekrystalizowaniu z mieszaniny eta¬ nolu/wody otrzymuje sie produkt czysty optycznie o temperaturze topnienia 51°C i a^= 11° (1 m, chloroform). < Przyklad XVII. Ester etylowy kwasu D-(+)- -2-[4-(3,5-dwuchloro-2-pirydyloksy)-fenoksy]-pro- pionowego o wzorze 33. 19,7 g (0,077 mola) 4-(3,5-dwuchlaro-2-piry:dy- loksy)-fenolu ogrzewa sie do temperatury wrzenia z 12,7 g (0,092 mola) weglanu potasu (bezwodnego) w 150 ml acetonitrylu. Nastepnie wkrapla sie w ciagu 5 minut 23 g (0,085 mola) tolueno-4-5ul- fonylanu estru etylowego kwasu L-(-)-mlekowego, rozpuszczonego w 50 ml acetonitrylu. Po dodaniu utrzymuje sie mieszanine reakcyjna w ciagu 18 go¬ dzin w temperaturze wrzenia. Oziebia sie, odsacza zawarta sól i oddestylowuje z przesaczu acetoni- tryl. Otrzymana oleista pozostalosc pobiera sie w 200 ml toluenu i przemywa dwukrotnie kazdo¬ razowo za pomoca 100 ml wody, Po wysuszeniu nad siarczanem sodu oddestylowuje sie toluen i destyluje otrzymana pozostalosc. Po destylacji otrzymuje sie 24,8 g (90,4% wydajnosci teoretycz¬ nej) estru etylowego kwasu D-(+)-2-[4-(3,5-dwu- chloro-2-pirydyloksy)-fenoksy]-propionowego o tem¬ peraturze wrzenia 174°—176°C/0,01 mm i ag= 9,7° (1 m, chloroform).Przyklad XVIII. 2-[4-(4-chlorofenoksy)-feno- ksy]-propionian D-(+)-N,N-dwu-n-propyloamono- wy o wzorze 34. 13,2 g (45 milimoli) kwasu z przykladu .4 roz¬ puszcza sie w toluenie przy jednoczesnym ogrze¬ waniu. W temperaturze okolo 30°C dodaje sie, mieszajac dodatkowo, 4,5 g (45 milimoli) dwu-n- -propyloaminy. Po krótkim mieszaniu dodatkowym odsacza sie powstaly osad i otrzymuje po wysusze¬ niu 17,0 g soli o temperaturze topnienia 125— 125,5°C, [a)20 + 20,4° (chloroform).Przyklad XIX. 2-[4-(2-chloro-4-trójfluorome- tylo-fenoksy)-fenoksy]-propionian D-(—)-sodowy o wzorze 35.. 16,2 g (45 milimoli) kwasu z przykladu 5 roz¬ puszcza sie, ogrzewajac, w 100 ml etanolu. Dodaje sie do tego roztwór 1,8 g (45 milimoli) wodorotlen¬ ku sodu w wodzie i odparowuje rozpuszczalniki, pod koniec pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy¬ muje sie jako pozostalosc 17,1 g soli sodowej o temperaturze topnienia 78—81°C, I Przyklad XX. (D+)-etylo-2-[4-(6-chloro-2- -benzoksazoMoksy)-fenoksy]-propionian, 14 31,5 g (0,15 mola) (D+)-etylo-2-(4-hydroksyfeno- ksy)-propionianu, [a) ^—37,4° (w CHC13) ogrzewa sie w temperaturze wrzenia z 24,9 g (0,18 mola) weglanu potasu w 200 ml acetonitrylu w ciagu 5 1 godziny. Nastepnie w ciagu 45 minut wkrapla sie 28,2 g (0,15 mola) 2,6-dwuchlorobenzoksazolu rozpuszczonego w 80 ml acetonitrylu. Po 1 godzinie czasu reakcji dodaje sie jeszcze 0,85 g 2,6-dwu¬ chlorobenzoksazolu. Po uplywie pól godziny po do- 10 daniu chromatogram cienkowarstewkowy wykazuje calkowita przemiane. Mieszanine reakcyjna oziebia * sie i w temperaturze 30°C saczy sie w celu usu¬ niecia wytraconej soli, przesacz zateza sie i suszy w temperaturze 80°C pod zmniejszonym cisnie- 15 niem. Otrzymuje sie 54,2 g substancji stalej o bar¬ wie ochry, która nastepnie przekrystalizowuje sie dwukrotnie z dodatkiem wegla zwierzecego z n- -heksanu. Otrzymuje sie 37,4 g (D+)-etylo-2-i[4-(6- -chloro-2-benzoksazoliloksy)-fenoksy]-propio(nianu 20 o wzorze 36, o temperaturze topnienia 78,5°C; kat skrecania wynosi [ Przyklad XXI. Ester etylowy kwasu D-(+)- -2-[4-(2-nitro-4-trójfluorometylo)-fenoksy]-propio- 25 nowego o wzorze 37. 11,3 g (50 milimoli) 3-nitro-4-chlorobenzotrój- fluorku ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna razem z 10,5 g (50 milimoli) estru etylowego kwasu D-2-(4-hydroksyfenoksy)- 30 propionowego i 8,3 g (60 milimoli) suchego, sprosz¬ kowanego weglanu potasu w 100 ml acetonitrylu w ciagu 7,5 godzin. Odsacza sie od mieszaniny i usuwa rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnie- - niem. Otrzymuje sie 20,3 g estru metylowego 35 kwasu D-(+)-2-[4-(2-nitro-4-trójfluorometylo-feno- ksy)-fenoksy], propionowego, który w celu dalszego oczyszczenia mozna przekrystalizowac z etanolu.Przekrystalizowany produkt ma temperature top¬ nienia 85—87°C, [a]D = +21,7°. 40 Przyklad XXII. D-(-)-2-[4-(2,4-dwuchloro- fenoksy)-fenoksy]-n-propanol o wzorze 38.Roztwór 35,5 g (0,10 mola) estru etylowego kwasu D-(+)-2-[4-(2,4-dWuchlorofenoksy)-fenoksy]-propio- 45 nowego (por. przyklad 20) w 40 ml czterowodora- furanu wkrapla sie w ciagu godziny do utrzymy¬ wanej w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna zawiesiny 5,7 g (0,15 mola) wodorku lito- woglinowego w 70 ml czterowodorofuranu. Po 50 dalszym ogrzewaniu w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1,5 godziny oziebia sie, dodaje powoli 20 ml octanu etylu oraz nastepnie 100 ml rozcienczonego kwasu siarkowego. Oddziela sie faze organiczna, ekstrahuje faze wodna jeszcze 55 dwukrotnie za pomoca po 50 ml czterowodorofu- ranu i zateza polaczane fazy czterowodorofura¬ nowe* Pozostalosc pobiera sie w chloroformie^ przemywa woda i suszy. Po odparowaniu roz¬ puszczalnika otrzymuje sie 30,0 g surowego D-(—)- 60 -2-[4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-n-propanolu.Produkt mozna oczyscic na drodze chromatografii kolumnowej. n£° 1,5795, [a]D -18,3°.Przyklad XXIII. N,N-dwuetyloamid kwasu D-C—)-2-{4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propo-i w pionowego.122 180 15 Do roztworu 7,2 g (99 milimoli) dwuetyloaminy w 20 ml toluenu wkrapla sie w ciagu godziny roztwór 15,5 g (45 milimoli) chlorku kwasu D-2- -[4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego (por. przyklad 21). Odsacza sie od powstalego osa¬ du chlorowodorku aminy, przesacz przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym i woda. Po wysu¬ szeniu i odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 1*5,1 g oleistego N,N-dwuetyloamidu kwasu D- -(—)-2-[4-2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propiono- wego, ng 1,5652, Md -1,7°.Przyklad XXIV. D-2-{4-(2,4-dwuchlorofeno- ksy)-fenoksy]-propionitryl o wzorze 39. 14,8 g (45 milimoli) D-2-{4-(2,4-dwuchlorofeno- ksy)-fenoksy]-propionamidu (przyklad 61) rozpusz¬ cza sie w toluenie i zadaje 50 ml (0,68 mola) chlor¬ ku tionylu. Ogrzewa sie w ciagu 16,5 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna i oddestylowuje nastepnie toluen oraz nieprze- reagowany chlorek tionylu, pod koniec pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Ciemna pozostalosc pobiera sie w chloroformie, przemywa roztworem wodoro¬ weglanu sodu i woda i suszy. Po odparowaniu otrzymuje sie 14,9 g surowego D-2n[4-(2,4-dwu- chlorofenoksy)-fenoksy]-propionitrylu, który mozna oczyscic metoda chromatografii kolumnowej.Otrzymuje sie przy tym 10,2 g (7op/o wydajnosci teoretycznej) produktu o ng 1,5710.Przyklad XXV. Tioamid kwasu D-(-)-2-[4- -(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]-propionowego, 13,0 g (40 milimoli) D-2-t2,4-dwuchlorofenoksy)- -fenoksyj-propionamidu (przyklad 6.1) miesza sie w 150 ml acetonitrylu z 5,1 g (50 milimoli) trój- etyloaminy i 17,8 g (40 milimoli) P4 S10 w ciagu 23 godzin w temperaturze pokojowej. Odsacza sie od wydzielonej substancji stalej, odparowuje roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem i pobiera otrzymana pozostalosc w chloroformie. Ewentual¬ nie nierozpuszczone skladniki oddziela sie, nastep¬ nie faze chloroformowa przemywa sie za pomoca rozcienczonego ' kwasu solnego, lugu sodowego i wody, suszy i odparowuje. Otrzymuje sie 10,3 g (75% wydajnosci teoretycznej) surowego tioamidu kwasu D-(—)-2-[-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksy]- propionowego. Po przekrystalizowaniu z etanolu otrzymuje sie jasnozólte krysztaly o temperaturze topnienia 153—153,5°C Md -15,4°.W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki po¬ dane w tablicy I. (Tt = temperatura topnienia).Tablica I Przy¬ klad nr 1 1 26 27 Struktura 2 wzór 41 zwiazek o wzorze 42 (w mieszaninie z 40-°/o zwiazku o wzorze 43) Dane fizyczne 3 [ .nJ 1,5481 [ajD +23,7° 1 Wy- 1 two¬ rzono wed¬ lug przy- ' kladu 4 1 1 1 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 II c.d. tablicy I wzór 44 wzór 45 zwiazek o wzorze 46 (w mieszaninie z 40°/o zwiazku o wzorze 47) wzór 48 wzór 49 wzór 50 Tt. 84—88°C Mb+12,1° Tt. 78—80°C [ [o]D+ll,0° Tt. 69—78°C MD+11,1° Tt. 80°C [ [a]D-11,0° wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 wzór 55 MD +6,9° Tt. 67—68°C Md +2210 Tt. 65—75°C MD+11,9° MD+10,2° wzór 56 wzór 57 (Uwaga: wytwa¬ rzanie skladnika alkoholowego por. przyklad 22) wzór 58 Tt. 95—96°C MD +4,6° n g 1,5085 n g1,5796 Mn -6,1° wzór 59 n gl,5437 hMD+13,5° wzór 60 wzór 61 wzór 62 n g 1,5750 Mn -9,0° n gl,590(T MD +8,9° n S1,5605 MD+16,4° ng 1,5588 Mj +21,5° wzór 63 n g 1,5240 M-n+11,50 19 19 19 18 18 19 1917 122 180 c.d. tablicy I 18 c.d. tablicy I 1 1 47 48 49 50 5.1 52 53 54 55 56 57 58 59 '60 61 62 63 ¦64 65 66 2 wzór 64 wzór 65 wzór 66 wzór 67 wzór 68 • wzór 69 wzór 70 wzór 71 wzór 72 zwiazek o wzorze 73 (w mieszaninie z 40% zwiazku o wzorze 74 zwiazek o wzorze 75 w mieszaninie z 40% zwiazku o wzorze 76 wzór 77 wzór 78 wzór 79 wzór 80 wzór 81 wzór 82 wzór 83 wzór 84 wzór 85 3 n™ 1,5319 [a]D+16,3° Tt. 52° [a]D+12,4° n *J 1,5780 n g 1,6180' ng 1,5860 n g 1,5880 Tt. 48—54°C ng 1,5324 MD +6,6° ng 1,5411 MD +4,1° n 5° 1,5550 [a]D-10,4° n ^ 1,5636 [a]D-ll,9° n ^1,6042 [a]D+15,4° ngl,5850 [a]D -21,1° Tt. 130—131°e [o]D-16,0° ng 1,5742 [a]D-10,l° Tt. 150—151°C [a]D -25,0° Tt. 119— 120°C | Tt. 94—99°C [a]D-21,6^J 4 6 6 6 6 6 e 6 6 6 6 6 6 6 23 23 23 23 23 23 15 20 25 35 40 50 55 i 67 68 69 2 zwiazek o wzorze 86 w mieszaninie z 40% zwiazku o wzorze 87 wzór 88 wzór 89 3 n JJl,5549 [a]D-16,8° Tt. 94—106° [o]D -22,3° n g 1,5703 MD "5,7° 4 23 23 23 23 Przyklady biologiczne. Optycznie czynne zwiazki D-(+) (szczególy podane w tablicach) zbadano w doswiadczeniach polowych w porównaniu z od¬ powiednimi racematami w procesie po wzejsciu przeciw róznym trawom szkodliwym. Wielkosci dzialek wynosily 5 lub 10 m2, stosowano 3- do 5-krotne powtórzenia. Zwiazki sporzadzano w po¬ staci koncentratów emulsyjnych i stosowano w róz¬ nych ilosciach na ha przy zuzyciu wody 500 lit¬ rów/ha, przy czym ilosc cieczy w odniesieniu do 1 ha, wynosila kazdorazowo 500 litrów.Skutecznosc produktów stwierdzono po uplywie 30—35 dni po traktowaniu za pomoca „BEA-Sche- ma 1—9" (Biologische Bundesanstalt, Braun- schweig), przy czym 1 oznacza dzialanie 100% i 9 oznacza brak jakiegokolwiek dzialania. W przy¬ padku roslin uprawnych 1 oznacza brak uszkodzen i 9 oznacza calkowite uszkodzenie roslin. Tolero¬ wanie przez rosliny uprawne bonitowano oprócz tego po raz pierwszy juz po uplywie jednego tygodnia po traktowaniu.Wartosci ED9- lub EDQ podane w tablicy wska¬ zuja, przy jakiej dawce substancji czynnej/ha zostaje zniszczonych 95% lub 98% roslin szkodli¬ wych (ED — „dawka efektywna").Przyklad I. Zwalczanie wyczynca polnego (Alopecurus myousroides) w burakach cukrowych w procesie po wzejsciu.W momencie traktowania buraki cukrowe znaj¬ dowaly sie w stadium 6—8 lisci. Wartosci ED po¬ dano w tablicy II.Oszczednosc substancji czynnej wynosi zatem 40 lub 43% w porównaniu z racematem. Na trakto¬ wanych burakach cukrowych w zadnym momencie nie wystapilo Phytotoxis.Tablica II 6ó ED95 ED98 Zwiazek z przykladu (3). kg/ha substancji czynnej 0,44 0,66 Racemat kg/ha substancji czynnej 0,76 1,10 Stosowana 1 ilosc zwiazek: racemat 1 1 : 1,73 1 : 1,67122180 19 Przyklad II. Zwalczanie chwastnicy jedno¬ stronnej (Echinochloa crus galli)w burakach cukro¬ wych (stadium 4-6-listne) w procesie po wzejsciu (wynik w tablicy III).Oszczednosc substancji czynnej przy takim sa¬ mym wyniku zwalczania wynosi zatem w porów¬ naniu z racematem 38 lub 41%.. Na buraku cukro¬ wym nie wystepowalo zadne uszkodzenie uprawy.Tablica III 20 Tablica V ED95 ED98 Zwiazek z przykladu (3) kg/ha substancji czynnej 0,16 0,34 Racemat kg/ha substancji czynnej 0,27 0,55 Stosowana ilosc zwiazek: ... racemat 1 : 1,68 1 : 1,62 Tablica IV ED95 Ave- na f.ED93 Alo- pe- cu- rus Zwiazek z przykladu (10) kg/ha substancji czynnej 0,44 0,52 Racemat kg/ha substancji czynnej 0,80 0,95 Stosowana ilosc • zwiazek: racemat 1 : 1,82 1 : 1,83 Przyklad IV. Zwlaczanie owsa gluchego i wyczynca polnego - w burakach cukrowych (sta¬ dium 6-listne) w procesie po wzejsciu (wynik po¬ dano w tablicy V).Oszczednosc substancji czynnej przy zwalczaniu wyczynca polnego wynosi zatem w stosunku do racematu 41 lub 53%. W przypadku owsa gluchego oszczednosc wynosi 62%. Jesli zastosuje sie w tych samych warunkach ester etylowy z przykladu (1), to oszczednosc substancji czynnej wynosi okolo 42%, 20 25 Przyklad III. Zwalczanie owsa gluchego (Avena fatua) i wyczynca polnego (Alopecurus myosuroides) w burakach cukrowych (stadium 6-listne) w procesie po wzejsciu (wynik podano w tablicy IV).Oszczednosc substancji czynnej przy takim sa- 3Q mym wyniku zwalczania wynosi zatem w stosunku do racematu 45%. Na roslinie uprawnej nie wy¬ stepowalo Phyfotoxis. 35 40 45 53 55 60 63 Alopecu¬ rus ED95 EA6 Avena f.ED95 ED98 Zwiazek z przy¬ kladu (3) kg/ha substancji czynnej 0,15 0,25 0,21 0,25 1 Racemat kg/ha substancji czynnej 0,32 0,42 0,55 0,65 Stosowana ilosc zwiazek: racemat 1 : 2,14 1 : 1,68" » ' 1 : 2,62 1 : 2,60 Przyklad V.Oszczednosc substancji czynnej wynosi zatem 41% w porównaniu z racematem przy takim sa¬ mym wyniku zwalczania. Na pszenicy jarej nie wystepowaly uszkodzenia uprawy.ED98 Tablica Racemat kg/ha substancji czynnej 1,10 Rela¬ tywnie 100 VI Zwiazek z przy¬ kladu (4) kg/ha substancji czynnej 0,65 Rela¬ tywnie 59 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera substancje czynna o wzorze 1, w którym R oznacza grupe o wzorze 2, 3, 4, 5 albo 6, Rx ozna¬ cza wodór, chlorowiec albo grupe CF3, R2 oznacza wodór, (C1-C4)-alkil, chlorowiec albo grupe N02, z tym zalozeniem, ze gdy R oznacza grupe o wzo¬ rze 2, 3 albo 4, Rx nie oznacza wodoru, Z oznacza grupe o wzorze 11, 12, 13, 14 albo 15, R3 oznacza wodór, (C1-C12)-alkil, który jest ewentualnie pod¬ stawiony przez 1—6 atomów chlorowca i/albo przez grupe OH, (C1-C6)-alkoksylowa, (C1-C4)-alkilotio- lowa, (Cj-C^-alkoksy-tCg-Cy-alkoksylowa, chloro- wco-(C1-C2)-alkoksylowa, metoksy-etoksy-etoksy- lowa, (C1-C4)-alkiloaminowa, D-tC^-C^-alkiloami- nowa, fenyl, oksiranyl i przez grupe fenoksylowa, przy czym ta ostatnia moze byc równiez podsta¬ wiona jedno- do dwukrotnie przez chlorowiec i/albo przez (Cj-C^-alkil, R3 oznacza (C5-C6)-cyklo- alkil albo ehlorowce-(Cg-C6)-cykloalkil, (C3-C6)- -alkenyl, chlorowco-(C3-C6)-alkenyl albo (Cg-C6)- -cykloalkenyl, (C3-C4)-alkinyl, który jest ewen¬ tualnie jedno- albo dwukrotnie podstawiony przez (C1-C6)-alkil, fenyl, chlorowiec lub przez grupe (C1-C2)-alkoksylowa, R3 oznacza fenyl, l^tóry jest ewentualnie podstawiony jedno- do trzykrotnie przez (C^C^-alkil, przez grupe (C1-C4)-alkoksy- Iowa, chlorowiec, NOa albo przez grupe CF3, R,21 oznacza furfuryl, czterowodorofurfuryl albo równo¬ waznik kationowy zasady organicznej albo nie¬ organicznej, R4 oznacza (Cj-C^-alkil, który jest ewentualnie podstawiony przez grupe (C1-C4)- -alkoksylowa, chlorowiec albo przez fenyl, przy czym ten ostatni moze byc równiez podstawiony jedno- do trzykrotnie przez (Cj-C^-alkil i przez chlorowiec; R4 oznacza (C3-C6)-alkenyl albo fenyl, który jeit ewentualnie podstawiony jedno- do trzykrotnie przez (Cj-C^-alkil i/albo przez chloro¬ wiec, R i R6 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja wodór, ' (CrC6)-alkil, hydroksy-(C1-C6)-alkil, (C5-C6)-cykloalkil albo fenyl, który jest ewentual¬ nie jedno- do trzykrotnie podstawiony przez (Cj-C^-alkil, przez grupe (C^-C^-alkosylowa, chlo¬ rowiec albo przez grupe CF3,' z tym zalozeniem, ze R5 i R6 razem nie oznaczaja fenylu, albo R5 i R6 razem tworza lancuch metylenowy o 2,4 albo 5 czlonach, w którym jedna grupa CH2 moze byc równiez zastapiona przez O, NH albo N(CH3), R7 122180 22 20 oznacza wodór albo grupe CH3, Rg oznacza wodór, grupe CH3 albo C2Hg, Rg oznacza wodór, grupe CH3, C2H albo fenyl, z tym ograniczeniem, ze jesli Rx oznacza trójfluorometyl, R2 oznacza wodór i R oznacza grupe o wzorze 2, R3 nie oznacza wodoru. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 19. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 26. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 18. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 27. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 32. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 90. 8. Srodek wTedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 91.CH3 WZÓR 1 R WZÓR 5 WZÓR 2 WZÓR 3 WZÓR 6 R ^QH3-X WZÓR 7 WZÓR 4 • • CH3 WZÓR 8Y O- CH3 OM WZÓR 9 122180 O II -ON R5 Rk WZ0R13 0 R7 p -c-n-< WZÓR 14 OCH2~0-Q-0-X WZdR 10 s II -C-NH2 WZÓR 15 0 u ¦C-0-R3 WZÓR 11 C02C2H5 O H-C-0 -O-O-O-CL -C~5-R4 CH3 WZÓR 12 COOH CH3 WZÓR 17 C02CH2CH(CH3)2 CH3 WZÓR 18 C02CH3 H^H-0-O-O-CI CH3 Cl WZÓR 16 'CO2C2H5 CH3 Cl WZÓR 20 CO Cl H-o-O-o-p-ci CH3 Cl WZÓR 21 H' WZÓR 19 C02CH2CH2OCH; 'C-° PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera substancje czynna o wzorze 1, w którym R oznacza grupe o wzorze 2, 3, 4, 5 albo 6, Rx ozna¬ cza wodór, chlorowiec albo grupe CF3, R2 oznacza wodór, (C1-C4)-alkil, chlorowiec albo grupe N02, z tym zalozeniem, ze gdy R oznacza grupe o wzo¬ rze 2, 3 albo 4, Rx nie oznacza wodoru, Z oznacza grupe o wzorze 11, 12, 13, 14 albo 15, R3 oznacza wodór, (C1-C12)-alkil, który jest ewentualnie pod¬ stawiony przez 1—6 atomów chlorowca i/albo przez grupe OH, (C1-C6)-alkoksylowa, (C1-C4)-alkilotio- lowa, (Cj-C^-alkoksy-tCg-Cy-alkoksylowa, chloro- wco-(C1-C2)-alkoksylowa, metoksy-etoksy-etoksy- lowa, (C1-C4)-alkiloaminowa, D-tC^-C^-alkiloami- nowa, fenyl, oksiranyl i przez grupe fenoksylowa, przy czym ta ostatnia moze byc równiez podsta¬ wiona jedno- do dwukrotnie przez chlorowiec i/albo przez (Cj-C^-alkil, R3 oznacza (C5-C6)-cyklo- alkil albo ehlorowce-(Cg-C6)-cykloalkil, (C3-C6)- -alkenyl, chlorowco-(C3-C6)-alkenyl albo (Cg-C6)- -cykloalkenyl, (C3-C4)-alkinyl, który jest ewen¬ tualnie jedno- albo dwukrotnie podstawiony przez (C1-C6)-alkil, fenyl, chlorowiec lub przez grupe (C1-C2)-alkoksylowa, R3 oznacza fenyl, l^tóry jest ewentualnie podstawiony jedno- do trzykrotnie przez (C^C^-alkil, przez grupe (C1-C4)-alkoksy- Iowa, chlorowiec, NOa albo przez grupe CF3, R,21 oznacza furfuryl, czterowodorofurfuryl albo równo¬ waznik kationowy zasady organicznej albo nie¬ organicznej, R4 oznacza (Cj-C^-alkil, który jest ewentualnie podstawiony przez grupe (C1-C4)- -alkoksylowa, chlorowiec albo przez fenyl, przy czym ten ostatni moze byc równiez podstawiony jedno- do trzykrotnie przez (Cj-C^-alkil i przez chlorowiec; R4 oznacza (C3-C6)-alkenyl albo fenyl, który jeit ewentualnie podstawiony jedno- do trzykrotnie przez (Cj-C^-alkil i/albo przez chloro¬ wiec, R i R6 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja wodór, ' (CrC6)-alkil, hydroksy-(C1-C6)-alkil, (C5-C6)-cykloalkil albo fenyl, który jest ewentual¬ nie jedno- do trzykrotnie podstawiony przez (Cj-C^-alkil, przez grupe (C^-C^-alkosylowa, chlo¬ rowiec albo przez grupe CF3,' z tym zalozeniem, ze R5 i R6 razem nie oznaczaja fenylu, albo R5 i R6 razem tworza lancuch metylenowy o 2,4 albo 5 czlonach, w którym jedna grupa CH2 moze byc równiez zastapiona przez O, NH albo N(CH3), R7 122180 22 20 oznacza wodór albo grupe CH3, Rg oznacza wodór, grupe CH3 albo C2Hg, Rg oznacza wodór, grupe CH3, C2H albo fenyl, z tym ograniczeniem, ze jesli Rx oznacza trójfluorometyl, R2 oznacza wodór i R oznacza grupe o wzorze 2, R3 nie oznacza wodoru.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 19.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 26.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 18.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 27.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 32.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 90.
8. Srodek wTedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna o wzorze 91. CH3 WZÓR 1 R WZÓR 5 WZÓR 2 WZÓR 3 WZÓR 6 R ^QH3-X WZÓR 7 WZÓR 4 • • CH3 WZÓR 8Y O- CH3 OM WZÓR 9 122180 O II -ON R5 Rk WZ0R13 0 R7 p -c-n-< WZÓR 14 OCH2~0-Q-0-X WZdR 10 s II -C-NH2 WZÓR 15 0 u ¦C-0-R3 WZÓR 11 C02C2H5 O H-C-0 -O-O-O-CL -C~5-R4 CH3 WZÓR 12 COOH CH3 WZÓR 17 C02CH2CH(CH3)2 CH3 WZÓR 18 C02CH3 H^H-0-O-O-CI CH3 Cl WZÓR 16 'CO2C2H5 CH3 Cl WZÓR 20 CO Cl H-o-O-o-p-ci CH3 Cl WZÓR 21 H' WZÓR 19 C02CH2CH2OCH; 'C-° PL
PL1978212111A 1977-12-24 1978-12-23 Pesticide PL122180B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772758002 DE2758002A1 (de) 1976-09-10 1977-12-24 Optisch aktive herbizide mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL212111A1 PL212111A1 (pl) 1980-02-11
PL122180B1 true PL122180B1 (en) 1982-06-30

Family

ID=37084864

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978212111A PL122180B1 (en) 1977-12-24 1978-12-23 Pesticide

Country Status (29)

Country Link
US (2) US4531969A (pl)
EP (1) EP0002800B2 (pl)
JP (2) JPS54112828A (pl)
AT (1) AT368357B (pl)
AU (1) AU527127B2 (pl)
BE (1) BE873844A (pl)
BG (1) BG33581A3 (pl)
BR (1) BR7808443A (pl)
CA (1) CA1268475A (pl)
CH (1) CH650493A5 (pl)
CS (1) CS204959B2 (pl)
DD (1) DD141403A5 (pl)
DE (1) DE2861428D1 (pl)
DK (1) DK156511C (pl)
ES (1) ES476100A1 (pl)
FR (1) FR2447366A1 (pl)
GB (1) GB2042503A (pl)
GR (1) GR65233B (pl)
HU (1) HU182883B (pl)
IE (1) IE47703B1 (pl)
IL (1) IL56283A (pl)
MX (2) MX5673E (pl)
NZ (1) NZ189267A (pl)
OA (1) OA06138A (pl)
PL (1) PL122180B1 (pl)
PT (1) PT68979A (pl)
RO (2) RO79065A (pl)
SU (2) SU1336939A3 (pl)
ZA (1) ZA787210B (pl)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2862490D1 (en) * 1977-08-12 1988-04-21 Ici Plc Phenoxypyridine compound
US4200587A (en) * 1977-11-28 1980-04-29 Hoffmann-La Roche Inc. 2-[P-(p-Substituted phenoxy)phenoxy]propionyl oximes
WO1979000624A1 (en) * 1978-02-15 1979-09-06 Ici Ltd Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane,processes for preparing them,and herbicidal compositions containing them
EP0003890B2 (en) * 1978-03-01 1990-04-04 Imperial Chemical Industries Plc Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them
BE879987A (nl) * 1978-11-21 1980-05-13 Shell Int Research Fenoxyfenoxypropionzuurderivaten, werkwijze ter bereiding daarvan, herbicidepreparaten die deze direvaten bevatten en methode ter bestrijding van onkruid onder toepassing van genoemde derivaten
IT8048925A0 (it) * 1979-06-22 1980-06-10 Sandoz Ag Esteri del tetraidro-2h-2-piranilmetanolo loro preparazione e loro impiego come erbicidi
NZ194196A (en) * 1979-07-17 1983-07-15 Ici Australia Ltd -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors
ZA811357B (en) * 1980-03-10 1982-03-31 Hoffmann La Roche Oxime esters
US4358612A (en) 1981-01-02 1982-11-09 Stauffer Chemical Company Process for production of α-haloalkylamides
DE3115152A1 (de) * 1981-04-15 1982-12-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "heterocyclische phenylether und diese enthaltende herbizide mittel"
DK220582A (da) * 1981-05-26 1982-11-27 Hoffmann La Roche Propionsyreamider
DE3319289A1 (de) * 1983-05-27 1984-11-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Optisch aktive phenoxypropionsaeure-ester
DK305884A (da) * 1983-06-24 1984-12-25 Yamanouchi Pharma Co Ltd Phenoxyderivat, fremgangsmaade til fremstilling deraf og farmaceutisk praeparat indeholdende et saadant derivat
US4532328A (en) * 1983-07-14 1985-07-30 The Dow Chemical Company Process for making optically active esters of phenoxyphenoxypropionic acids or pyridyloxyphenoxypropionic acids
CA1230569A (en) * 1983-07-27 1987-12-22 David W. Bewick Process for producing optically active aryloxypropionic acids and derivatives thereof
US4642338A (en) * 1983-09-01 1987-02-10 The Dow Chemical Company Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US4550192A (en) * 1983-09-01 1985-10-29 The Dow Chemical Company Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
DE3415069A1 (de) * 1983-11-19 1985-05-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Herbizide mittel
DE3502266A1 (de) * 1985-01-24 1986-08-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate
EP0191736B1 (de) * 1985-02-14 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
HU201300B (en) * 1985-03-16 1990-10-28 Wellcome Found Process for production of derivatives of aryl and medical compositions containing them as active substance
GB8531839D0 (en) * 1985-12-30 1986-02-05 Wellcome Found Aryl derivatives
JPS61249954A (ja) * 1985-04-26 1986-11-07 Aguro Kanesho Kk プロピオン酸誘導体
US4857101A (en) * 1985-12-06 1989-08-15 Rohm And Haas Company Method of selectively controlling weeds in crops of cereals
US4790868A (en) * 1986-03-17 1988-12-13 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted phenoxy or phenylthio benzoxazolone (or benzthiazolone) compounds
US4746351A (en) * 1986-05-12 1988-05-24 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted phenoxy benzoxazole (or benzothiazole)
CH679396A5 (pl) * 1986-06-12 1992-02-14 Ciba Geigy Ag
US5207819A (en) * 1987-04-20 1993-05-04 Agro-Kanesho Co., Ltd Phenoxypropionic acid ester derivatives
NZ224297A (en) * 1987-04-20 1990-07-26 Agro Kanesho Co Ltd Phenoxypropionic acid ester derivatives and herbicidal compositions
US4786732A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(4-aryloxyphenoxy) propionic acids by liquid chromatography with a chiral eluent
US4789744A (en) * 1987-08-05 1988-12-06 The Dow Chemical Company Process for the resolution of enantiomeric aryloxyphenoxy propionates
US4786731A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(phenyl or phenoxy/propionic acids using optically active alkanolamines
US4935522A (en) * 1988-03-21 1990-06-19 Hoechst Celanese Corporation Process for producing ethyl 2-[4'-(6"-chloro-2"-benzoxazolyloxy)phenoxy]propionate
US4897481A (en) * 1988-05-31 1990-01-30 The Dow Chemical Company Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides
US4831147A (en) * 1988-07-05 1989-05-16 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of herbicidal 2-(4-aryloxyphenoxy) propionates by chiral two-phase extraction
US5012017A (en) * 1988-08-18 1991-04-30 Dowelanco Phenoxyphenoxypropionates, intermediates thereof and methods of preparation
DE3902372A1 (de) * 1989-01-27 1990-08-02 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von d((pfeil hoch)+(pfeil hoch))-2-(4-acetylphenoxy)- propionsaeureestern
EP0383613A3 (en) * 1989-02-16 1991-04-03 Tosoh Corporation Optically active lactate, derivatives thereof and processes of producing same
US5258521A (en) * 1989-07-26 1993-11-02 Tosoh Corporation Process of producing optically active propionic acid ester derivatives
JPH0832612B2 (ja) * 1989-10-18 1996-03-29 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト 除草性有効物質組合せ剤
US5811374A (en) * 1991-02-07 1998-09-22 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4126999A1 (de) * 1991-08-16 1993-02-18 Basf Ag Herbizide mittel, enthaltend 3-aminobenzo(b)thiophene als antidots
ES2112284T3 (es) * 1991-09-14 1998-04-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Agentes herbicidas selectivos en forma de microemulsiones concentradas.
DE4131585A1 (de) * 1991-09-23 1993-03-25 Bayer Ag (alpha)-(5-dichlorphenoxy-naphthalin-l-yl-oxy) -propionsaeure-derivate
ES2108855T3 (es) * 1992-07-21 1998-01-01 Ciba Geigy Ag Derivados de acido oxamico como agentes hipocolesteremicos.
JPH06179646A (ja) * 1992-12-15 1994-06-28 Tokuyama Soda Co Ltd シアノケトン誘導体
US5756425A (en) * 1996-09-09 1998-05-26 Ash; David Fluazifop-butyl formulation and process for the selective control of Bermuda and other grasses in Bentgrass and St. Augustinegrass turf
TW561153B (en) * 1998-07-25 2003-11-11 Dongbu Hannong Chemical Co Ltd Herbicidal phenoxypropionic acid N-alkyl-N-2-fluoro-phenyl amide compounds
US6600048B2 (en) 1998-07-25 2003-07-29 Dongbu Hannong Chemical Co., Ltd. Herbicidal phenoxypropionic acid N-alkyl-N-2-fluorophenyl amide compounds
BR0012933B1 (pt) * 1999-08-03 2013-03-05 composto herbicida, mÉtodo para controlar capim-pÉ-de-galinha, composiÇço herbicida, mÉtodo para prepapar composto herbicida e composto intermediÁrio.
KR100419853B1 (ko) * 2000-05-04 2004-02-25 동부한농화학 주식회사 제초활성을 가지는 광활성 (ｒ)-페녹시프로피온산-ｎ-메틸-ｎ-2-플루오로페닐아미드 화합물
KR100552133B1 (ko) * 2002-06-26 2006-02-14 한국화학연구원 광학활성 (ｒ)-아릴옥시 프로피온산 에스터 유도체의제조방법
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037622A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN101372481B (zh) * 2008-08-19 2012-03-14 江苏中意化学有限公司 6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法
US8186436B2 (en) * 2009-09-10 2012-05-29 Warren Carlos Thermal insulating packer fluid
CN102351808B (zh) * 2011-09-06 2013-07-03 江苏中旗作物保护股份有限公司 一种新的精恶唑禾草灵的合成方法
WO2015131019A1 (en) * 2014-02-28 2015-09-03 The Texas A&M University System Compositions and methods for inhibition of mycobacteria
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
CN106699649B (zh) * 2016-12-15 2019-10-08 三峡大学 2-（六元芳氧基苯氧基）烷酸衍生物及其应用
CN118546105A (zh) * 2023-02-24 2024-08-27 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种芳氧苯氧丙酸酯类化合物及应用

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA683033A (en) * 1964-03-24 Frommer Werner OPTICALLY-ACTIVE .alpha.-ALKYL-SUBSTITUTED PHENOXYACETIC ACIDS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME
CH2246A (de) * 1890-05-18 1890-09-15 J Pontius Petroleumbehälter mit Schutzvorrichtung
US2668104A (en) * 1951-08-23 1954-02-02 Dow Chemical Co Plant growth regulant compositions comprising chloroaryloxyacetic acids and esters thereof
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
IL45894A0 (en) * 1973-10-25 1974-12-31 Ciba Geigy Ag New aryl alkyl ethers,their preparation and their use in pest control
DE2417487C2 (de) * 1974-04-10 1983-01-20 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Benzyl-phenoxyalkancarbonsäuren, deren Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2433067B2 (de) * 1974-07-10 1977-11-24 a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
CS185694B2 (en) * 1974-07-17 1978-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal agent
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
US4106925A (en) * 1975-11-20 1978-08-15 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
JPS5283640A (en) * 1976-01-01 1977-07-12 Hoechst Ag Benzyllphenoxyalkane carboxylate and derivatives thereof
DE2601548C2 (de) * 1976-01-16 1984-01-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4-(2'-Chlor-4'-bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und Derivate sowie diese enthaltende herbizide Mittel
JPS52131539A (en) * 1976-04-13 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyphenoxypropionic acid derivatives and herbicides
JPS52128220A (en) * 1976-04-20 1977-10-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Herbicides
DE2617804C2 (de) * 1976-04-23 1985-01-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxy phenoxy)-propionsäurederivate und ihre Verwendung als Herbizide
DE2623558C2 (de) * 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
IT1091580B (it) * 1977-01-31 1985-07-06 Hoffmann La Roche Esteri di acidi fenossi-alcan-carbossilici sostituiti
US4090866A (en) * 1977-03-14 1978-05-23 O. M. Scott & Sons Company Process for the selective control of tall fescue in turf
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
DE2862490D1 (en) * 1977-08-12 1988-04-21 Ici Plc Phenoxypyridine compound
US4200587A (en) * 1977-11-28 1980-04-29 Hoffmann-La Roche Inc. 2-[P-(p-Substituted phenoxy)phenoxy]propionyl oximes
BR7808722A (pt) * 1977-12-23 1979-11-20 Ici Ltd Compostos e composicoes herbicidas,processo para controle de ervas daninhas gramineas,processo para controle eficaz de ervas daninhas gramineas em presenca de uma colheita de folhas largas e processo para preparacao de um composto
EP0003890B2 (en) * 1978-03-01 1990-04-04 Imperial Chemical Industries Plc Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them
ATE1284T1 (de) * 1978-06-29 1982-07-15 Ciba-Geigy Ag Herbizid wirksame, optisch aktive r(+)-dichlorpyridyloxy-al pha-phenoxy-propionsaeure-propargylester, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung in mitteln zur unkrautbekaempfung.
BE879987A (nl) * 1978-11-21 1980-05-13 Shell Int Research Fenoxyfenoxypropionzuurderivaten, werkwijze ter bereiding daarvan, herbicidepreparaten die deze direvaten bevatten en methode ter bestrijding van onkruid onder toepassing van genoemde derivaten

Also Published As

Publication number Publication date
IL56283A (en) 1987-09-16
DD141403A5 (de) 1980-04-30
ZA787210B (en) 1979-12-27
FR2447366A1 (fr) 1980-08-22
RO75478B (ro) 1984-05-30
JPS54112828A (en) 1979-09-04
AU527127B2 (en) 1983-02-17
HU182883B (en) 1984-03-28
OA06138A (fr) 1981-06-30
DE2861428D1 (en) 1982-01-28
RO75478A (ro) 1984-04-12
AU4284978A (en) 1979-06-28
ES476100A1 (es) 1979-04-16
PL212111A1 (pl) 1980-02-11
IL56283A0 (en) 1979-03-12
DK579078A (da) 1979-06-25
IE782547L (en) 1979-06-24
JPS63211250A (ja) 1988-09-02
MX5673E (es) 1983-12-08
BE873844A (fr) 1979-05-16
BG33581A3 (en) 1983-03-15
DK156511B (da) 1989-09-04
CH650493A5 (en) 1985-07-31
SU1075969A3 (ru) 1984-02-23
GB2042503A (en) 1980-09-24
RO79065A (ro) 1982-06-25
IE47703B1 (en) 1984-05-30
EP0002800B2 (de) 1991-10-09
EP0002800A1 (de) 1979-07-11
ATA921278A (de) 1982-02-15
US5712226A (en) 1998-01-27
DK156511C (da) 1995-05-22
EP0002800B1 (de) 1981-12-02
CS204959B2 (en) 1981-04-30
CA1268475A (en) 1990-05-01
AT368357B (de) 1982-10-11
SU1336939A3 (ru) 1987-09-07
NZ189267A (en) 1980-09-12
US4531969A (en) 1985-07-30
FR2447366B1 (pl) 1984-11-16
PT68979A (de) 1979-01-01
GR65233B (en) 1980-07-30
BR7808443A (pt) 1979-08-21
MX6673A (es) 1993-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL122180B1 (en) Pesticide
US5250690A (en) Haloalkoxy anilide derivatives of 2-4(-heterocyclic oxyphenoxy)alkanoic or alkenoic acids and their use as herbicides
KR900005134B1 (ko) 피리딜(옥시/티오) 페녹시 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 제초제 조성물
US4565568A (en) Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds, herbicidal compositions and methods
US4394327A (en) Herbicidally active phenoxy-α-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives
JPH0339482B2 (pl)
US4808750A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US4522647A (en) Substituted phenoxyalkanediones and their herbicidal method of use
US5254527A (en) Optically active herbicidal ethyl-2-(4-(6-chloro-benzoxazol-2-yloxy)-phenoxy)-propionate
US4751329A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof 18-methyl-4,15-estradien-3-one, and the novel starting compounds for this process
US4448966A (en) Substituted 2-pyridyloxyphenoxy-alkanetriones
US4448965A (en) Substituted cycloalkanediones
US4725683A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US5032168A (en) 4-((aryloxy)phenoxy)fluoroalkanoic acid derivatives and their herbicidal uses
US3029277A (en) Aromatic ethers
US4414391A (en) A process for preparing 2-pyridinyloxyphenoxy-lower-alkanoates
JPH0456821B2 (pl)
US4544400A (en) Compositions
US4377408A (en) Herbicidal derivatives of 5-phenoxy-4(3H)-quinazolinone-1-oxide
US4183743A (en) Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
US4497965A (en) Substituted phenoxyalkanetriones
US4500737A (en) Compositions
US4193790A (en) Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
US4477672A (en) Alkylsulfonyloxy substituted phenoxy alkanoic esters
US3907867A (en) Substituted phenoxyl-acetates and derivatives thereof