CS202542B2 - Method for the continuous separation of zirconium tetrachloride and hafnium tetrachloride mixtures - Google Patents
Method for the continuous separation of zirconium tetrachloride and hafnium tetrachloride mixtures Download PDFInfo
- Publication number
- CS202542B2 CS202542B2 CS747661A CS766174A CS202542B2 CS 202542 B2 CS202542 B2 CS 202542B2 CS 747661 A CS747661 A CS 747661A CS 766174 A CS766174 A CS 766174A CS 202542 B2 CS202542 B2 CS 202542B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chloride
- hafnium
- zirconium
- vapors
- solvent
- Prior art date
Links
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 title claims abstract description 20
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- -1 alkali metal chloroformate Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 claims 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims 1
- UMPKMCDVBZFQOK-UHFFFAOYSA-N potassium;iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[K+].[Fe+3] UMPKMCDVBZFQOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 32
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 31
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 37
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229910007928 ZrCl2 Inorganic materials 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Cl] Chemical compound [AlH3].[Cl] ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEONJVNTMLKMR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Hf+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Hf+3] GJEONJVNTMLKMR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/14—Obtaining zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
- C01G25/04—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G27/00—Compounds of hafnium
- C01G27/04—Halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu nepřetržitého dělení směsí chloridu zirkoničitého s chloridem hafničitým tak, jak se' získávají chlorací rud.
Rudy zirkonia, jako například zirkonová zemina, obsahují hafnium v množství, které se obvykle pohybuje v rozmezí 1 až 3 % hafnia, vztaženo na součet obsahů hafnia a zirkonu, avšak které může dosáhnout i 20 Z. Použití zirkonu a jeho slitin v nukleárních reaktorech vyžaduje totiž co nejúplnější odstranění hafnia, které ve značné míře pohlcuje tepelné neutrony. Většina použivatelů vyžaduje obsah hafnia nižší.než 200 ppm, v některých případech dokonce značně nižší než 100 ppm. Naopak, když se v některých tyzpech nukleárních reaktorů využívá schopnosti hafnia, zachycovat ve značné míře tepelné, neutrony, požaduje' se, aby obsah zirkonu v hafniu byl nanejvýš 4,5 Z.
Sloůičeniny zirkonu a hafnia mají velmi blízké fyzikální a chemické vlastnosti, а к jejich dělení byla navržena řada způsobů. Z nich se průmyslově využívá jednak extrakce kapa 1ina-kapa lina za použití organického rozpouštědla, к němuž se přidává látka, zvyšující rozdělovači koeficient sloučenin zirkonia a hafnia mezi obě kapalné fáze, jednak frakcíonováné krystalizace vodných roztoků f luor oz irkonič itanu a f luor ohaf nič itanu a lka 1'ických kovů. Tyto postupy jsou velmi nákladné, a to jak pokud jde o pracovní síly, tak i materiální investice, spotřebu reakčních činidel a energie, a vyžadují zpracování velkých objemů značně znečištěných odpadních vod .
*4*
Byly rovněž navrženy postupy, při nichž se využívá extrakční destilace, při níž se v talířové koloně nechají v protiproudu cirkulovat páry tetrachloridů hafnia a zirkonu a kapalina, která má odlišnou rózpouŠtěcí schopnost každého z těchto dvou chloridů.
Tak například se podle francouzského patentu 1 537 218 ' používá jako selektivního rozpouštědla rozta^vené směsi chlorozirkoničitanu sodného a chlorohafničítanu sodného· Parní fáze se * obohacuje chloridem hafníčitým a kapalná fáze chloridem zirkoničitým.- Aby 'se však při tomto způsobu dosáhlo ekonomicky přijatelných výtěžků děleni, je třeba pracovat' za.tlaku -nejméně 0,5 MPa a při teplotě, která může dosáhnout v některých částech zařízeni i 700 - °C'
Poněvadž samo rozpouštědlo obsahuje zirkon, je kromě toho obtížné získat přímo v hlavě kolony chlorid hafničitý prostý -chloridu zirkoničitého. Při - způsobu podle amerického patentu. 2 -816 814 se jako rozpouštědla používá bezvodého chloridu cínatého v rozti^i^ei^i^m stavu pro chlorid zirkoničitý a - hafničitý a v dalším se postupuje prakticky frakcionovanou deetilací.
Přesto však - použití těchto způsobů v průmyslovém měřítku je spojeno, s řadou problémů, které nebyly ještě dokonale vyřešeny. .
Způsob podle vynálezu využívá postupu extrakční destilace a pracuje s novým typem selektivního rozpouštědla, které je - účinnější než až dosud používaná rozpouštědla a které kromě toho umooňuje pracovat za tlaku, jenž téměř nepřevyšuje atmooférický tlak, a za teplot v rozmezí od 250 do 550 °C·. '
Tento způsob, který umožňuje nepřetržitě oddělovat chlorid zirkoničitý od chloridu hafničitého selektivní absorpcí jejich par rozavvnným rozpouštědlem, obíhajícím - v protiproudu k parám uvedených sloučenin - v destilační koloně, se vyznáduje tím, že se páry chloridu zirkoničitého a chloridu hafničitého absorbuuí rozpouštědlem, tvořeným chlorohlinitlnem alkalického kovu a/nebo chlo^ě^ezttnnern alkalického kovu, u něhož mooární poměr chloridu hlinitého a/nebo ielezitého '^ chloridu alkalického kovu - se udržujn v ř^m.ezí od 0,95 do 1,30, s výhodou v rozm^;zí od 1,0 4 do 1,10, přidáváním chloridu hlinitého a/nebo chloridu -železného, přičemž se pracuje za tlaku do 0,5 MPa, 8 výhodou za atmooférického tlaku, a při teplotách v mí“ mezi od 250 do 550 °C. . *· ·
Rovněž bylo zjištěno, že jako alkalcekého kovu obsaženého v rozpouštědle se výhodn^i ' použije draslíku než sodíku, čímž rozpouštědlo překvapivě získá řadu vlastnoos^, velmi výhodných z hlediska celkové schopnc^si rozpouutět chloridy zirkonu a hafnia z hlediska jejich relativní těkavoosi, - jejich stability a dále pro pravidelnost provozu inttitaČlíhž 'zařízení a, jako důsledek této pravíddПпоosi, pro neměnnoot jakosti získaného chloridu zirkoničitého, zbaveného hafnia.
Jeden z podstatných rysu vynalezu .se tedy týká použií rozpouutědla téměř kého vzorce nAlCl3, pMeCl nebonFellj, pMeCl nebo konečně n/AHl3, FeCl-j/, pMeCl, kde poměr n/p se udržuje vyšší než 0,95 - a je s výhodou v rozmezí 1,04 až 1,10, nepřetriitým nebo přetržiý^m přidáváním ' chloridu hlinitého a/nebo železného buď ve formě - par vstřkoovaných přímo do deetilační kolony, nebo nepřímo s parami chloridu .zirkoničitého a hafničiéhho.- MeCl znamená chlorid alkalického kovu; z dále uvedené tabulky vyplývá, že pro poιuití -při způsobu podle vynálezu jsou soli draslíku mnohem výhoddněsí než soli sodíku. .
| Rozpouš tědlo | Teplota a tlak v ieetiltčlí koloně | !3t /Zr, Hf/C14 na 100 g rozpouštědla | |
| °c | kPa | ||
| КА1СЦ | 345 | 99,99 , | 42,3 -g |
| 345 | 122,65 . | 46,8 g | |
| ЫаАНЦ | 345 . | 99,99 | 31,0 g |
| 345 | 122,65 | 35,1 g | |
| KPeCC4 | 350 | 99,99 | 112,5 g |
| NaFeCl* | 350 | 99,99 . | 91.5 g . |
Dalším.význakem způsobu podle vynálezu je využití velmi důležité ’ změny . napětí par . a rozpustností chloridu zirkoničitého a chloridu hafničitého, rozpuštěných v těchto rozpouštědlech, v závislosti na teplotě /v teplotním'rozmezí od 250 do 550 °C/ a na tlaku? což sraooňuSe dokonale regenerovat tato rozponutědla ·a současně získat rozpuštěné chlorid zirkoničitý a hafni.čitý budí v proti proudu s dusíkem, nebo snížením tlaku při těchto poměrně málo vysokých · teplotách. Tak například při teplotě 500 °C činí rozpustnost’· chloridu · zirkoničitého ZrCl» za tlaku 98,66 · kPa 5,2 g na 100 g KAICC4, která se sníží za. tlaku 1,73 kPa na 0,6 g na 100 g téhož rozpouštědla. Vzhledem k těmto značným rozdílům v · rozpustnotti za různých teplot a tlaků umoňt^ue způsob podle vynálezu snadno získat chlorid zirkoničitý ZrCl» s obsahem pod' 30 ppm hafnia, vztaženo na . celkové mnnožsví hafnia .· a zirkonu, a chlorid hafnícitý HfCl» s obsahem pod 4,5 Z zirkonu, vztaženo na celkové mnnžžsví zirkonu a hafnia. .
Jiným význačným rysem vynálezu je přítomnost abзo:bers-^k^oodenzátors v hlavě destilační. kolony, jehož účelem je zadržet rozpouštědlo přechá2^do tohoto ·zařízení, získat z tohoto rozpouštědla páry chloridu zirkoničitého a hafničitého a stabilizovat teplotu ve hlávě kolony, což umooiíujt získat fázi obohacenou chloridem hafnicitým kondenzací par, odchátět ících z absorbéru · koncidenátoru, po nasycení rozpouštědla přecháze^cího do tohoto absorbéru-kcodenzátoru, .
Toto zařízení tedy pracuje jako téměř isothermní destílační kolona, to je ochlazovaná termootatíckou kapalinou.
Jiný význačný rys . způsobu podle vynalezu spočívá·v tom, že oddělování chloridu · zirkoničitého z roztoku ve spodní Ustti d estilační kolony se provádí metodickým protipouudným strháváním · do regeneračního proudu rozpouštědla, 2 něhož se pak získají .páry chloridu zirkoničitého zbaveného hafnia a páry rozpouštědla zbaveného zirkonu, které se pak .vrací do horní části uvedené ietsilačoí kolony přes abscrbér-kondeIlíZt□o. Připojený výkres a dále uvedené příklady vynález blíže osvěětuují» aniž by však omezovaly jeho ' rozsah.
Výkres před stavuje schéma zařízení, v němž se provádí oddělování chloridu zirkoničitého a chloridu hafničitého způsobem podle vynálezu.
Do kolony .2 se ze sublimátoru . přivádejí/páry surového . chloridu zirkoničitého, obsahiu*cího · hafoium. Ceepadlo 7 zafištsjt cirkulaci rozpoiu U tědla absorbérem-kondenzátořem 8, kolonou 2, vařákem 3., vypuzovací kolonou 5. a zásobníkem J5. RotáPoStёdlo, vracené do absorbéru · kondenzátoru £, se nasytí parami chloridu zirkoničitého a hafničitého, přicházejícími z kolony .2» v absorbéru kondenzátoru 8.· Toto zařízení se ochlazuje pom)c:í oezoázoroěnéht termo o tat ic kého obíhajícího proudu, který udržuje teplotu v absorbérs-kondenittoru .8 .na hodnotě přibližně 350 °C.
Páry chloridu zirkoničitého, vzniklé ve vařáku 3., stoupaj do des^^ění kolony .2 v protiprcsis s nasyceným roztokem, který se ochuzuje o chlorid hafnócitý tou morou, jak klesá v- koloně ji. Teplota ve vařáku 3_ se udržuje na přibližně 500 °C tak, že rozponutědlo, odchátztící z vařáku přes uzávěr 4_, obsahuje jen několik procent chloridu Zirkoničitého. ' . Ve vypuzovací koloně 5. . se rozpouštědlo téměř úplně zbaví chloridu zirkoničitého·pomocí ďus^u, přiváděnéhc v 1ппо^^ 1 až 4 ·m3»h, vztamo na výrobu 6 až 10 kg/h cHor^u zi-ř^ni čitého zbaveného hafnia. Cirkulaci dusíku zafϊštsjt.kompresor 11. Tento dusík strhuje páry chloridu zirkoničitého do kondenzátoru 2» odkud se potrubím ' 10 odvádí práškový chlorid zirkoničitý ZrCl» zbavený hafnia. ·
Ze schématu je zřejmé, že místo aby se dusík přivtdjl potrubm 12 a nechal' cirkulovat ' kompresorem 1 1 , je též možno regenerovat rozpouštědlo a získat chlorid zirkon^i tý přes potrubí 10 tím, že se kmoppesor 11 nahradí vývěvou.
202542* ' · '
Z absorbéru-kondenzátoru jj odchází · určité možstv^í. chloridu zirkoničitého ZrCl^ obohaceného hafniem, kterýžto·chlorid zirkonóčitý se odvádí potrubím· 15 po předchozí kondenzaci v koodenzátoru 1 4, odvzdušoěného do atmosféry odvzdušňovaci trubicí · 16. ,
P řík'lad1. , ·
Pracuj-e-li se s rozpouštědlem, u něhož mooární porn^r AlCl^/KCl = 0,93, Se p^ltrubím- 10 přibližně 7,3 kg/h ZrCl^ s obsahem 350 · ppm hafnia, vztaženo na celkové mnoožsví hafnia a zirkonu, a potrubím 15 přibližně 0,5 kg/h Zrd^ s obsahem 3,1,3 7· hafnia, vztaženo na celkové ^^nožsví · hafnia a zirkonu. Tento pracovní postup není tedy vhodný pro získání chloridu zirkoničitého zbaveného hafnia v míře, poosacující ·pro · pozdější výrobu-zirkónu o nuukeááni” Čistotě pod 200 ppm hafnia. dc^žJkě1 přiváděný ze sublimátoru obsahuje 2,2. Z, hafnia, vztaženo oa celkové mnnožcví hafnia a zirkonu.
Na rozdíl od příkladu1 popisují dále uvedené · příklady obměny způsobu podle vynálezu.
Příklad 2
Rooppoštědlo z příkladu ·j se obohatí ·chlorddem hlinitým A1C13 vstřiknutím par · této sloučeniny jedním z hrdel 17 , čímž se molární poměr AlClj/KCl zvýší z 0,93 na 1,08. Při pouuití téhož výchozího chloridu jako v příkladu 1 je možno potrubím 10 odvádět 6,5 kg/h ZrCl^ s obsahem 25 ppm hafoia, vztaženo na celkové шпо^-л hafnia ·a · zirkonu, a potrubím 15_ 0,8 kg/h Zrd^ s obsahem 19,2 Z hafoia, vztaženo oa celkové mnnožtví hafnia a zirkonu,
Příklad 3· Do zařízeni, odppoíddaicího výkresu, se přivádí chlorid zirkoničitý s obsahem 0,1 Z hafoia, vztaženo oa celkové molžSVí hafoia a zirkonu. Potrubím 10 se odvádí 7,1 kg/h ZrCl^, obsahu-uícího 1,0 až 1,1 ppm hafoia, vztaženo v\a celkové množství hafnia a zirkonu. Stanovení takto malého podílu hafnia je možno provést jen neutronovou aktivační metodou. Z horního koodenzátoru 14 se odvádí 0,6 kg/h ZrCl^ s obsahem 1,3 % hafnia, vztaženo oa celkové mnoížtví hafnia a zirkonu. . ·
Příklad 4 4 · ·
V zařízení, odpovídajícímu zařízení na výkresu, se změní poloha napájecího· patra 18 deštilační kolony '2 tak, že. obohacovací úsek 19 zahrnuje 2,4krát větší počet pater než ochuzovací úsek 20.
Do kolony se přivádí směs chloridu hafoiČitého a chloridu zirkoničitého, obbahušící 27,5 Z hafnia, vztaženo oa celkové mno^e^í hafnia a zirkonu. .
Z hlavy kolony se potrubím 15 odvádí 1,5 kg/h chloridu hafoiČitého НСЦ, ob sáhujícího pouze 1,9 Z zirkonu, vztaženo oa celkové mnnožtví zirkonu a hafnia, zatLmco potrubím 10 se odvádí přibližně 6,1 kg/h chloridu zirkoničitého ZrCl^.s obsahem 2,7 Z'hafnia, vztaženo na celkové mnnož.sví hafnia a zirkonu, kterýžto chlorid zirkoničitý je možno recyklovat postupem podle příkladu 1. ·
Příklad 5.
Ze zařízení podle výkresu se odstraní rozpouštědlo /AlC^, Kd/, které se nahradí rozpouštědlem FeCj, KC1 o mooároím poměru n/p = 1,04.
X
Do kolony 2 se ze šublimátoru J_ p ř i vád ě j i. pár у chloridu zirkoničitého, obsahujícího 2,2 Z hafnia, vztaženo na celkové množství hafnia a zirkonu. Potrubím 10 se odvádí přibližně 7’,0 kg/h chloridu zirkoničitého ZrCl^ s obsahem 150 ppm hafnia, vztaženo na celkové množství hafnia a zirkonu, a potrubím 1 5 0,4 kg/h chloridu zirkoničitého ZrС1д,obsahujici ho 35,2 % hafnia, vztaženo na celkové množství hafnia a zirkonu.
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUí. Způsob nepřetržitého dělení směsí chloridu zirkoničitého s chloridem hafničitým selektivní absorpcí jejich par roztaveným rozpouštědlem, obíhajícím v protiproudu к parám v dešti lační ко loně , vyznačující se tím, že se páry chloridu zirkoničitého a chloridu hafničitého absorbují rozpouštědlem, tvořeným ch1oroh1initanem alkalického kovu a/nebo chlorože1ezitaném alkalického kovu, u něhož molární poměr chloridu hlinitého a/nebo chloridu železitého alkalického kovu se udržuje v rozmezí od 0,95 do 1,30, s výhodou v rozmezí od 1,04 do 1,10, přidáváním chloridu hlinitého a/nebo chloridu železitého, přičemž se pracuje za tlaku do 0,5 MPa, s vý• hodou za atmosférického tlaku, a při teplotách v rozmezí od 250 do 550 °C.• 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se páry chloridu zirkoničitého a chloridu hafničitého absorbuji rozpouštědlem, tvořeným chloroh1ini taném draselným a/nebo chloroželezitanem draselným.1 list výkresů
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7340395A FR2250707B1 (cs) | 1973-11-14 | 1973-11-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202542B2 true CS202542B2 (en) | 1981-01-30 |
Family
ID=9127691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS747661A CS202542B2 (en) | 1973-11-14 | 1974-11-11 | Method for the continuous separation of zirconium tetrachloride and hafnium tetrachloride mixtures |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5320279B2 (cs) |
| CA (1) | CA1033537A (cs) |
| CS (1) | CS202542B2 (cs) |
| DD (1) | DD115096A5 (cs) |
| DE (1) | DE2453864C3 (cs) |
| ES (1) | ES431944A1 (cs) |
| FR (1) | FR2250707B1 (cs) |
| GB (1) | GB1442229A (cs) |
| IT (1) | IT1025618B (cs) |
| SE (1) | SE403766B (cs) |
| SU (1) | SU656496A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA747275B (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4072506A (en) * | 1975-10-17 | 1978-02-07 | Teledyne Industries, Inc. | Method of separating hafnium from zirconium |
| JPS56154327U (cs) * | 1980-04-19 | 1981-11-18 | ||
| FR2543162A1 (fr) * | 1983-03-24 | 1984-09-28 | Cezus Co Europ Zirconium | Procede de separation de zrcl4 d'avec hfcl4 par distillation extractive permettant d'eliminer l'aluminium apporte par le solvant |
| US4913778A (en) * | 1989-01-02 | 1990-04-03 | Westinghouse Electric Corp. | Molten salt scrubbing of zirconium or hafnium tetrachloride |
| FR2813877B1 (fr) | 2000-09-11 | 2002-12-06 | Cezus Cie Europ Du Zirconium | Procede de separation de metaux tels que le zirconium et l'hafnium |
| FR2823740B1 (fr) * | 2001-04-18 | 2004-02-06 | Cezus Co Europ Zirconium | Procede de separation des tetrachlorures de zirconium et de hafnium |
| JP4562169B2 (ja) * | 2004-04-12 | 2010-10-13 | 株式会社高純度化学研究所 | Ｈｆ系酸化物ゲート絶縁膜のプリカーサーの精製方法 |
| FR2872811B1 (fr) * | 2004-07-09 | 2006-10-06 | Cie Europ Du Zirconium Cezus S | Procede de separation et purification du hafnium et du zirconium |
| RU2329951C2 (ru) * | 2006-07-12 | 2008-07-27 | Лев Александрович Нисельсон | Способ разделения тетрахлоридов циркония и гафния ректификацией |
| RU2431700C1 (ru) * | 2010-06-21 | 2011-10-20 | Учреждение Российской академии наук Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН | Способ приготовления расплава хлоралюмината калия для разделения хлоридов циркония и гафния |
| FR2963339B1 (fr) * | 2010-08-02 | 2012-09-14 | Centre Nat Rech Scient | Procede de separation des tetrachlorures de zirconium et d'hafnium de leurs melanges |
| RU2567430C2 (ru) * | 2013-12-04 | 2015-11-10 | Открытое акционерное общество "Чепецкий механический завод" (ОАО ЧМЗ) | Способ коррозионной защиты оборудования, работающего в среде расплава хлоралюмината калия. |
| RU2689744C1 (ru) * | 2018-02-13 | 2019-05-28 | Акционерное общество "Чепецкий механический завод" | Способ очистки смеси тетрахлоридов циркония и гафния от примесей |
| RU2745521C1 (ru) * | 2020-09-11 | 2021-03-25 | Акционерное общество "Чепецкий механический завод" | Способ повышения эффективности ректификационного разделения тетрахлоридов циркония и гафния |
-
1973
- 1973-11-14 FR FR7340395A patent/FR2250707B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-11-11 SE SE7414141A patent/SE403766B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-11-11 CS CS747661A patent/CS202542B2/cs unknown
- 1974-11-12 JP JP13041274A patent/JPS5320279B2/ja not_active Expired
- 1974-11-12 IT IT29329/74A patent/IT1025618B/it active
- 1974-11-13 DE DE2453864A patent/DE2453864C3/de not_active Expired
- 1974-11-13 ZA ZA00747275A patent/ZA747275B/xx unknown
- 1974-11-13 CA CA213,627A patent/CA1033537A/en not_active Expired
- 1974-11-13 SU SU742078379A patent/SU656496A3/ru active
- 1974-11-13 DD DD182329A patent/DD115096A5/xx unknown
- 1974-11-14 ES ES431944A patent/ES431944A1/es not_active Expired
- 1974-11-14 GB GB4928374A patent/GB1442229A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1442229A (en) | 1976-07-14 |
| JPS5089299A (cs) | 1975-07-17 |
| ZA747275B (en) | 1976-04-28 |
| SU656496A3 (ru) | 1979-04-05 |
| DE2453864A1 (de) | 1975-05-28 |
| JPS5320279B2 (cs) | 1978-06-26 |
| DE2453864C3 (de) | 1979-01-11 |
| DD115096A5 (cs) | 1975-09-12 |
| DE2453864B2 (de) | 1978-05-11 |
| CA1033537A (en) | 1978-06-27 |
| ES431944A1 (es) | 1976-10-16 |
| FR2250707A1 (cs) | 1975-06-06 |
| SE7414141L (cs) | 1975-05-15 |
| AU7527274A (en) | 1976-05-13 |
| FR2250707B1 (cs) | 1978-11-03 |
| SE403766B (sv) | 1978-09-04 |
| IT1025618B (it) | 1978-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS202542B2 (en) | Method for the continuous separation of zirconium tetrachloride and hafnium tetrachloride mixtures | |
| US3772156A (en) | Purification of acetic acid streams by distillation | |
| US3966458A (en) | Separation of zirconium and hafnium | |
| US5523015A (en) | Azeotropes of hydrogen fluoride with dichloromethane, difluoromethane and chlorofluoromethane | |
| US4021531A (en) | Process for the separation of zirconium and hafnium tetrachlorides from mixtures thereof | |
| US2381995A (en) | Production of anhydrous magnesium chloride | |
| DK172421B1 (da) | Fremgangsmåde til syntese af ferrichlorid | |
| US2321823A (en) | Oxidation of perchloroethylene | |
| US4125595A (en) | Process for the production of very pure bromine | |
| JP3892037B2 (ja) | ペンタフルオロエタンの精製方法 | |
| US3393044A (en) | Process for the manufacture of monoalkali metal phosphates | |
| US3965203A (en) | Process for the production of 2-chlorobutadiene-1,3 from 3,4-dichlorobutene-1 | |
| US3125607A (en) | Purification op vinyl chloride | |
| US3012948A (en) | Dehydration of methylhydrazine | |
| US4308410A (en) | Production of chloroprene | |
| US3165384A (en) | Process of concentration of solutes | |
| US3431071A (en) | Recovery of hydrogen fluoride | |
| US3490880A (en) | Process for the production of purified alkaline earth brines | |
| US4743707A (en) | Process for purifying allyl alcohol | |
| US4857155A (en) | Process of separation of hafnium from zirconium by molten salt electrolysis | |
| US3522268A (en) | Process for separation and recovery of oxazole | |
| JPH05148170A (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンおよび／または１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製法 | |
| JPH0912487A (ja) | ペンタフルオロエタンと１，１，１−トリフルオロエタンの分離方法 | |
| US2808312A (en) | Process for treating volatile metal fluorides | |
| US3403983A (en) | Steam distillation of metal values in solution |