CS200495B2 - Process for the manufacturing of leathers - Google Patents
Process for the manufacturing of leathers Download PDFInfo
- Publication number
- CS200495B2 CS200495B2 CS764703A CS470376A CS200495B2 CS 200495 B2 CS200495 B2 CS 200495B2 CS 764703 A CS764703 A CS 764703A CS 470376 A CS470376 A CS 470376A CS 200495 B2 CS200495 B2 CS 200495B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- water
- tanning
- leather
- skins
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 55
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 41
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 9
- 235000021178 picnic Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 claims 1
- 230000037336 dry skin Effects 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 6
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 5
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 229940050271 potassium alum Drugs 0.000 description 2
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 7-diethoxyphosphinothioyloxy-4-methylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(OP(=S)(OCC)OCC)=CC=C21 KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000283903 Ovis aries Species 0.000 description 1
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282487 Vulpes Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003979 granulating agent Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000008954 quail grass Nutrition 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 229940117972 triolein Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
- C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Description
Vjrtiniez se týká způsobu výroby usni a kožešinových kožek, p^*i kterém se surová kůže, respektive surové kožky máčí v prostředí obsahujícím jako převažující součást vodu a připravují běžným způsobem pro piklování, potom se kůže, respektive kožky odstředěním, odmačkáním nebo odkapáním částečně zbaví vody, kterou obsaH^uí nebo která na nich ulpívá, potom se vystaví v kapalném mmdiu působení piklovacích chemiiállí av organickém rozpouštědle působení činících chemikáHi a případně zpracovávvjí mazivy a v případě výroby usní se takto vyčiněné usně vystaví k dodatečnému zpracování nebo dočiňováni v kapalném prostředí působení neutralizačních cheшikállí, případně činících látek a mmziv.
Při praktcekém prováděn:! tohoto známého způsobu výroby usní se až dosud používalo výlučně vodných prostředků. Totéž platí pro výrobu kožešinových kožek, jak popisuje například Fritz Stather v knize Gerberei-Chemie und Gerbbrei-Techooogie, 4 vydání, str. 340, a Hubbrt Siskes v časopise Die Pelzwiirschaat’’, sešit 4/74, str. 42 a další.
Původně se pracovalo s vodnými méddi, která obsahovala chemikálie prostředky potřebné k provedení jednotlivých pracovních postupů pouze o malé koncennraci, zejména ve formě slabých roztoků. Nevýhodou těchto známých způsobů je skutečnost, že vodná mméia, odváděná z pracovního procesu a obsahnuící velké mno.ství chemikálií, i voda používaná pro vložené popírání představuje velké zatížení životního prostředí. O^bvll^á^itní problémy představují přitom odpadni vody s obsahem chromitých sooí, které vznikají při činění kůží a vydělávání kožek odooávvjících vysokým teplotám. Poněvadž tyto odpadní vody vznikají ve velkém m^nožst^í, je velice obtížné a nákladné převést je na formu, která by nebyla škodlivá.
Dále je nevýhodné to, že velké množív! chemikálií se při výrobním procesu vůbec .neuplatní ε odvádí se přímo do odpadních vod. V novější době se prováděly pokusy snížit možst.ví odváděných odpadních vod zvýšením' koncentrace použitých chemikálií' ve vodném médiu a. odstraněním dosavadního propírlní mezi jednotlivými fázemi zpracování. K tomuto účelu bylo použito nových činících prostředků a nových zařízení, například pro tříslení usní stroje Coretan, aparátu ·Hagspiel nebo zařízení na způsob míchačky na beton, a například pro výrobu kožešinových kožek zařízení na. způsob míchaček na beton nebo sudů.
Stroje Coretan a H^g^sp^i^(^l jsou konstrukčně a funkčně podobné a sestávcjí z lež..té skříně, která je alespoň v dolní polovině vodotěsná · v níž je uložen perforovaný otočný buben s vodorovnou osou. Buben je rozdělen radiálními přepážkami do tří sekcí, kte^é se plní a vyprazdňují otvorem v horní polovině skříně, a pomalu se otáčí, přičemž smysl otáčení se obrací s výhodou několik:!·-·:, z: Uvedená opatření sice poněkud snižuj* problémy spojené s odpadními vodami a se ztrátou chemických prostředků, nicméně však zůstávají nevyřešeny problémy Čištění · odpadních vod, které jsou zejména při třísiení velice škodlivé. Přioom je třeba brát v úvahu, že· .v mezidobí byly v mnoha zemích na celém světě vydány velice přísné zákony týkající . se maximálně přípustného moossví chemických látek v odpadních vodách.
Mz^éá^íí, odtučňování a barvení usní a kožešinových kožek se již provádělo v organických rozpouštědlech. TUcé již bylo ozv^'žooo, jak uvidí, například Stather v knize Gerberei-Chemie und Geeborei-TeclhnorogSe'', 4. vydání, str. 319, a H. Weber Das beder”, ročník 1969, str. 8 a další, ' provádět činění v roztocích ve vodě rozpustných, to znamená s vodou mísitelných alkoholů a ketonů, například acetonu. Poněvadž kůže a kůžky jsou h^c^^^r^oi^lní a obsahují vodu, domnívat se až dosud ' odboonnci, že je· nezbytné se při použil organických rozpouštědel omezit na ta rozpouštědla, která jsou mísitelná s vodou. Věřilo se totiž, že pouze tato rozpouštědla a v nich rozpuštěné chemické látky mohou vniknout do · vyčiňovaného majeriliu. Tyto postupy činění se však v praxi neosvědčily z důvodu nebezpečí vznícení použitých rozpouštědel a v důsledku toho, že pro jejich opětné získávání je potřebí značně složité zařízení.
Úkolem vynálezu je vypracovat způsob výroby usní a kožešinových kožek tak, aby umožňoval podstatné snížení škodlivých odpadních vod, · respektive odpadních vod, které se obtížně převádějí do neškodné formy, a značnou úsporu chemikklií, aby vedl ke zkrácení celého pochodu a byl hospodárný, zejména pokud jde o náklady na čištění odpadních vod. Dále je úkolem vynálezu snížil spotřebu eшt?ske při sušení uš;e^is^t alespoň eňsi-··čně ΙιΌοινί při výrobě kožešin.
Při hledání řešení tohoto problému bylo zjištěno, že lze překonat obecný předsudek odborníků a že je možné provádět činění .a piklriání v kapalném prostředí, které sestává z · organických, s vodou nernísitelných rozp^i^Š^těi^ť^l.. Dále bylo zjištěno, že jsou po^žie^á i taková s vodou oemísSteioá rozpou^ěd^, která jsou nehořlavá, jako je například trichlorethylen a perchlorethylen, že lze dokonce dosáhnout značných výhod, zv^líii se pro pikloilnS a činění rozpouštědlo a chernikkáie tak, aby se · chemikkUe v rozpouštědle οπτ^ρο^ι^^.
K vyřešení dané úlohy se tedy podle vynálezu navrhuje postup siorívvjícs v tom, že kůže, respektive · předběžně ·vyčiněné usně s obsahem 50 až 80 hmot. % vody, respektive kožky s obsahem 30 až 80 hmot. % vody se vystaví v organic-kém, s vodou nemísitelném kapalném rozpouštědle sestávajícím z halogenovaných uhlovodíků působení аНет^кИí pro činění a/nebo dočiňování.
Podle dalšího význaku vynálezu se kůže, respektive předběžně vyčiněné usně s obsahem vody 50 až 80 hmot. %, respektive kožky s obsahem vody 30 až 80 hmo^. % vystaví v organickém s vodou nemísitelném kapalném rozpouštědle působení pi-lovecích chemikáHí. V rámci · vynálezu je rovněž možné předběžně vyčiněné usně a vyčiněné kožky s uvedeným obsahem vody vystavit v · organických, s vodou ne^íí^s,te]^n^ých rozpouštědlech působení neutralizačních chemik-álí. I mazání a barvení je možné v rozpouštědlech používaných podle vynálezu.
Podle vynálezu se kůže, respektive předběžně vyČiněné usně a · kožky vystaví alespoň·piklcvacím a činícím chemikáliím bez změny rozpouštědla. Jako rrzpruštěeel se v rámci vynálezu používá kapalných halogenovaných uhlovodíků, s výhodou chlorovaných nebo fluorovaných uhlo vodíků. S výhodou se používá takových ve vodě nerozpustných rozpouštědel, jako například trichlorethylenu a perchlorethylenu,které jsou dosud běžné к chemickému čištění a odmašťování usní a kožešin. Pro piklování a činění lze použít známých chemikálií, kterých se běžně používá při konvenčních způsobech výroby usní a kožešin. Totéž platí pro neutralizační chemikálie. Pro piklování a činění a pro následující pracovní pochody, zejména pro dočiňování, mazání a barvení se s výhodou používá zařízení, která jsou podobná dosavadním zařízením pro odmašťování kožešin a usní.
Podle vynálezu se mohou alespoň chemická činidla, avšak i jiné potřebné chemikálie, zejména piklovací, přidávat nerozpuštěna ve vodě přímo do rozpouštědla. Na druhé straně je rovněž možné přidávat použité chemikálie rozpuštěné v organickém rozpouštědle nebo dispergované. Výhody vynálezu zůstávají principálně zachovány i tehdy, přidájí-li se použité chemikálie do rozpouštědla předběžně rozpuštěné ve vodě, přičemž množství vody použité pro předběžné rozpuštění všech chemikálií přidávaných do rozpouštědla je vyměřeno tak, aby celkové množství vody bylo maximálně 400 hmot. %, vztaženo na suchou surovinu. Podle speciálního význaku vynálezu se alespoň pro činění a dočiňování používá chemikálií, které nejsou rozpustné v organických, s vodou nemísitelných rozpouštědlech. Zásadně lze sice surovinu piklovat a vyčiňovat v použitém rozpouštědle rozpustnými piklovacími a činícími chemikáliemi, přitom se však ztrácí výhoda dokonalého využití chemikálií a výhoda značného zkrácení celého postupu. Protože rozpouštědlo použité při způsobu podle vynálezu к činění se neodvádí ven, nýbrž zůstává v procesu a po skončeném Činění se přečerpává do zásobní nádrže nebo do destilačního kotle, odpadá znečišťování vod odpadními vodami obsahujícími činivo. Rozpouštědlo obsahuje po skončeném činění pouze minimální množství vody a činících chemikálií, avšak vůbec žádné zbytky chromítých solí. Použité chemikálie se tedy úplně využívají a rozpouštědlo se dá bez další úpravy nebo s minimálními přídavnými úpravami znovu použít. Pouze při použití chemikálií, které jsou rozpustné v rozpouštědle, v něm zůstávají zbytky, avšak ani tyto zbytky nepřicházejí do odpadních vod.
Vhodným prováděním celého postupu lze způsobem podle vynálezu vyrobit kožešinové kožky stálé za varu. Při vhodné aplikaci způsobu podle vynálezu je vlas absolutně čistý a hladký. Usně e kožešinové kožky se ani vzhledem,ani omakem naprosto neliší od usní a kožek činěných klasickými postupy.
V následujících příkladech, které vysvětlují vynález, se všechny údaje v procentech vztahují na odstředěnou hmotnost surového materiálu, pokud není uvedeno jinak.
P ř í к 1 a d 1 - vydělávání skopovic
1. Odstranění tuku z kožek a egalizace obsahu vody. Skopovice máčené ve vodě, podle potřeby vyprané a odstředěné na obsah vody asi 55 %,se zpracovávají v odmašťovacím stroji, jaký se používá pro chemické čištění a v kožešnidkém průmyslu, 10, min. studeným trichlorethylenem v poměru 1 kg kožek na 3 litry trichlorethylenu. Potom se trichlorethylen , přečerpá do nádrže nebo destilačního kotle a kožky se krátce odstředí.
2. Piklování. Předběžně zpracované kožky se v poměru 1 kg kožek na 7 litrů trichlorethylenu zpracovávají 2,3 % kuchyňské soli, která se přidává nerozpuštěná, v uvedeném stroji po dobu 20 minut, přičemž otáčky bubnu se řídí při celém činění a piklování druhem kožek. Piklování samotné probíhá po dobu 60 min. působením 1,1 % 85% kyseliny mravenčí, která se přidává nezředěná.
3. Činění. Bez změny rozpouštědla se bez rozpuštění přidá 3,1 % 4/12 bazického chromítého činidla s obsahem 2b % kysličníku chromítého, například ”Chromosalu B firmy Farbenfabriken Bayer Ag., Leverkusen. Doba působení trvá 1 hod. Již po 15 minutách je rozpouštědlo prosté chromítého činidla, které se rozpustí ve zbytkové vodě kožek. Vlas přitom zůstává absolutně čistý. Potom se přidá 2,8 % syntetického činícího přípravku, například značky Tannit AK” firmy Dr. Th. Bohme KG. Chem. Fabrik, Geretsried, NSR a kožky se jím zpracovávají delších 30 minut. Po této době se rozpouštědlo, které ještě obsahuje nepatrná množství vody a stopy činících a piklovacích činidel, avšak je prosté chrómu, přečerpá buá do oddělené nádrže к opětnému použití nebo do destilaČního kotle. Následující odstřelování se provádí 3 minuty.
4. Odpaření rozpouštědle a mazání.Ve stejném stroji se po dobu 20 min. při teplotě 70 °C odpařuje použité rozpouštědlo, např. trichlorethylen. Potom se koŽky vyjmou ze stroje a obvyklým způsobem se při teplotě 45 °C po dobu 1 hod. likrují v poměru 1:15, vztaženo na odstředěnou hmotnost, 10 g/litr syntetického eniontového maziva, například značky Eskatan CS” uvedené firmy Dr. Th. Bohme KG. Další zpracování, jako je sušení, měkčení a Žehlení, se provádí běžným způsobem.
Vydělané kožky mají teplotu smrštění 100 °C, takže jsou stálé za varu, kvalita kožešinového řemene odpovídá kožešinám vyrobeným obvyklým způsobem, avšak vlas je zcela prostý chrómu.
Příklad 2 - vydělávání německých červených lišek hlinitým činěním
1. Odmaštění kožky a egalizace obsahu vody. Máčená, vypraná a odstředěná kožka se zpracovává postupem uvedeným ad 1. v příkladě 1·
2. Piklování. К odstředěným kožkám se přidá t Trichlorethylen v poměru 6,5 litrů trichlorethylenu na 1 kg odstředěných kožek a 2,3 % kuchyňské soli. Po 20 minutách se přidá 1,1 % 85% kyseliny mravenčí a 1,1 % 57% kyseliny glykolové. Podle konstrukce stroje lze přitom pracovat s nízkými otáčkami, např. při obsahu stroje 50 kg asi 10 ot./min nebo se pracuje s rychlými otáčkami, např. pro stroje s obsahem 50 kg asi 24 ot/min pouze přerušovaně s vkládáním klidových přestávek.
3. činění. Bez změny rozpouštědla se přidá 5,6 % hlinito-draselného kamence, a buben se stejně jako při piklování otáčí 1 hodinu. Potom se přioá 2,6 % tekutého syntetického činiva, například značky Tannit AK jako v příkladě 1., a materiálem se pohybuje 30 minu i.
4. Neutralizace. Bez výměny rozpouštědla se přidá 2,5 % kyselého uhličitanu sodného a bubnem se nepřerušovaně pohybuje po dobu 15 minut. Rozpouštědlo, které ještě obsahuje minimální množ.-ství vody a Činících a piklovacich chemikálií, se přečerpá do nádrže к novému použití nebo do destilační*. · kotle. Následující odstředění kožek trvá 3 minuty.
5. Odpaření rozpouštědla a mazání. Odpaření rozpouštědla probíhá ve stroji při teplotě 40 až 50 °C po dsbu 25 minut, Potom se stroj vyprázdní a kožky se mažou běžným způsobem natíráním syntetickým aniontovým mazivem v množství 300 g/litr, například přípravkem Eskatan CS. Další zpracování probíhá běžným způsobem.
Takto zpracované kožky mají teplotu smrštění asi 80 °C, což znamená, že ne rozdíl od práce ve vodném prostředí při podstatně menším množství činících chemikálií dochází к podstatně lepšímu vyčinění kožešinového řemene. Kvalita kožek odpovídá kožkám zpracovaným konvenčními postupy.
Pří klad 3 - vydělávání jehnět.in kg máčených, vypraných, mízdřených a odstředěných jehnětin s obsahem vody asi 50 % se zpracovává 5 min. ve stroji typu, popsaného v příkladě 1, 400 litry rozpouštědla sestávajícího z perchlorethylenu, které obsahuje 50 g/litr trioleinu. Potom se automatickým dávkovacím zařízením přidá 900 g kyseliny mravenčí (85%), rozpuštěné ve vodě v poměru 1:1. Po další době zpracování trvající 5 min. se automaticky dávkovaně přidá 6C0 g 4/12 bazického chromitého činidla s obsahem 26 % kysličníku chromitého, které bylo rozpuštěno v 1,5 litru vody za varu. Doba zpracování trvá 40 minut.
Po této době se rovněž automaticky přidá 1 250 g kapalného 50% aniontového syntetického činícího přípravku. Doba zpracování trvá 60 minut. ‘ Potom se rozpouštědlo přečerpá do nádrže nebo do destilačního kotle. Kožky se · krátce odstředí, zbaví zbytků rozpouštědla odpařením '' ve stroji při teplotě 70 °C a potom ve vysoušečích bubnech. Kožky se pak mohou dále zpracovávat běžným způsobem, přičemž podle použití hotových kožek se může ještě provádět přídavné likrováni ve vodném prostřeši ·nebo mazání natíráním. Zpracované kožky teplotu smrštění 95 °C až úplnou stálost za varu a kvalitou odpovíddjí kožešině upraveným běžným způsobem. Vlas je prakticky prostý chrómu.
Příklad . 4 - vydělávání bizamu hlinitým činěním kg mmčených, vypraných, míždřených a odstředěných bizamových kožek s obsahem vody asi . 60 % s.e míchá ve stroji stejného typu jako v příkladě 1 · po dobu ·5 min. při zahřívání na teplotu 35 °C v rozpouštědle sestávajícím z trichlorethylenu, e to v · mnnožsví 400 litrů. Potom se přidá 1,4 % kyseliny mravenčí (85%) · a 1 · % kyseliny glykolové (57 %) a dále se míchá 20 min. Potom se přidá 4,8 % práškového kamence hlinito-draselného, surovina se zpracovává 20 min,, načež se přidá 2,8 % syntetického činiva, například přípravku Tannnt AK podle. příkladu 1, · a kožky se míchej 20 min. Neužralizlce se provádí 2,8 % kyselého uhličitanu sodného a následujícím mícháním trvajícím 20‘ min. ·Potom se rozpouštědlo obsah^ící ještě nepatrná množiv! vody a činících a pikl-ovacích chemiiállí přečerpá k opětnému pocítí do zásobní nádrže. Kožky se odssře<íují 3 min. a potom se ve stroji zbaví rozpouštědla zahříváním vzduchu na teplotu 40 až 50 °C po dobu 20 minut. Potom se kožky,·jejichž kůže · je ještě vlhká, vyjmou ze stroje a bud přímo.nebo po vloženém sušení v teplovzdušném sudě se mažou 300 g/litr syntetického ^iontového měnivá, například přípravku Eskatan GLS firmy Dr. Th. . Bohme KG. Dokonnovseí zpracování jako valchování, vdmiaťovώní a · tříbení · se provádí běžným způsobem. Kožky vydělané tímto způsobem mm jí teplotusmrštění asi 80 °C á jsou přes značnou úsporu piklo^cích a činících chěmiikálí vyčiněny lépe než kožky činěné v obvyklých vodných mécdích.
Příklad 5 - chromité dočiňování svišťových kožek po hlinitém činění kg svišťových kožek po hlinitém činění se při poměru 1 · kg kožek na 30 1 vody· máčí v lázni obsahuúící 2,5 g/litr zrnměkovacího prostředku, například přípravku· Atesan L 691 firmy Dr. Th. Bohme KG., 50 g/litr kuchyňské soli a 20 g/litr maziva, například přípravku Eskatan GLS .firmy Dr. Th. Bohme KG·, při teplotě 40 °C po dobu 1 až 3 hod. Potom se kožky odstředí na obsah vody 40 až 50 % a vloží do stroje stejného typu jako v příkladě 1 nebo do jiného vhodného zařízení s přidáním 800 litrů rozpouštědla sestávajícího· z perchlorethylenu, přičemž toto rozpouštědlo se během doby· zpracování trvající 10 min. ohřívá na 30 0C. Potom se přidá 1,25 kg kyseliny mravenčí (85%, rozpuštěné ·v 1,7 litru vody, přičemž doba zpracování je 5 min. Pak se přidá 2,9 kg 4/12 bazického chromitého činidla s obsahem 26 % kysličníku chromitého, například přípravek Ohromooal B firmy Flrbenfabriken Bayer, e kůže · se zpracovávají 50 min. Potom· se rozpouštědlo přečerpá do zásobní nádrže k opětnému pcou-žií, kožky se krátce odstředí a potom smíí^c^e^^jí ·se 400 litry stejného, avšak čerstvého rozponutědla. Po 2 minutách se přidá 2,4 kg aniontového zmiěoovílda, například přípravku· Cutapol OP firmy Dr. Th. Bohme KG.,· smíchaného se 2 · litry vody, a kožky se zpracovávej 10 minut. Potom se rozpouštědlo přečerpá do druhé nádrže nebo do destilačního kotle, kožky se odstřecíují 3 minuty i'piO se zbavuuí po· dobu 20 min. zbytku rozpouštědla zahříváním vzduchu na 70 °C. Kožky · vyňaté ze stroje se buň přímo, nebo po vloženém· sušení barví běžným způsobem za současného přidání 5 g/litr an^oníového maziva a pak suší. Hotové kožky maj teplotu smrštění 100 °C a pres podstatnou úsporu chemiikáií se jejich kůže neliší od klasicky chromité přlčiněntch kožešin. ·Vlas je nejen prostý chrómu, nýbrž i čistí, otevřenější a roínomiěnnjší.
\ '
Příklad 6- zpracování skopovic na oděvářské usně
Všechny procentové údaje se týkají piklované hmotnossi. Piklované skopovice se perou 30 až 60 min. v 8% roztoku kuchyňské sooi, potom se odstředí nebo odinaakkjí na obsah vody asi 60 % a vloží do stroje typu popsaného v příkladě 1, který obsahuje rozpouštědlo sestávající z perchlorethylenu v mnoožsví 10 litrů rozpouštědla na 1 kg holin. K rozpouštědlu bylo · předtím přidáno k mmzání holin 50 g/litr chlorovaného parafinu s obsahem chloru 40 %, a 10 g/litr nízktetht)xylovεolého mostného alkoholu, např. asi 2 až 5 molů ethylenoxidu na 1 mol mastného alkoholu. Hooiny se ^íí^Jae^^jí 10 min. při zadívání rozpouštědla na 35 °C. Potom · se přidá 2 % syntetického činiva, například přípravku Tannot AK z příkladu 1, dispergovaného v 5 % trichlorethylenu, a míchá se dalších 20 minut. Potom se přidá 5 % 4/12 bazického chromového čioiva s obsahem 26 % kysličníku chromitého, například přípravku Chromosal B firmy Farbenfabrikeo Bayer, · rozpuštěného v 10 % vody, a míchá se 30 min. Potom následuje neutralizace pomooí · 2 % práškové tlvmivé sod, například přípravku Ne^t^tirig^an firmy Badische Aiolin* und Sodafabrik, · Luddrigshhfen,· která trvá 10 min. Nesednuící ločinonání · pomocní 10% syntetického čioiva, například přípravku TannOt AK, rozmíchaného před přidáním s 10 % perchlorethylenu, trvá 20 min. Rozpotlttědlo se vypuusí do pracovní nádrže a může se znova pouužt. Usně se krátce odstředí a usušením ve stroji při teplotě 70 °C po dobu 10 min. zbaví rozpouštědla. Usně obsaHnu^c! asi 50 % vody se pak suší běžným způsobem a·potom barví a likrují. Kdyby usně · po tomto sušení obsahovaly příliš velké mnošžsví přírodního ·tuku, lze provádět dodatečné od tučnění v rozpouutědle. Vydělané usně jsou stálé za varu, mmaí stejnoměrnou barvu a · vyznačnu! se obzvláště př^íjm^r^ý^m omakem a pevnootí líce.
Přiklad 7- vydělávání kozin na oděvní usně ,
Všechny procentové údaje se vztahují na hmoonost holin. Surové usušené koziny se klasickým způsobem oOIč, odchhuppuí·, louží, ^c^o,í a potom o^j^makkaí, aby se obsah vody snížil asi na 60 až 70 %. Potom se holiny vloží do stroje typu popsaného v příkladě 1, který je naplněn rozpouštědlem sestávajícím z trichlorethylenu v poměru 10 litrů rozpouštědla na 1 kg holin. Pqtom se přidá 3 % kyseliny mrav^ní, a to 85%, rozpuštěné ve 3 % vody, a holiny se miccnhaí 10 min. Potom se přidá bez předchozího rozpuštění 5 % 4/12 bazické chromí té so]^:i, například přípravku Chromosal B fi^rmy F·arrenffbriken Bayer, a holiny se míchají 30 min. Potom se přidá 2,5 % nerozpuštěné tlumivé soli k neutralizaci, například přípravku Neetrigfn filmy BASF, kteiý · se nechá působbt 10 min., a 8 % syntetického aniontového činiva, například přípravku TeamOt 560 firmy Dr. Th. Bohme KG, který se nechá působit 20 min. Nato se rozpouštědlo přečerpá do zásobní nádrže za účelem dalšího pouuští a u-ně se odstředí 1 · ·min. Potom se do stroje načerpá stejné, avšak čerstvé rozpouštědlo v p^mnu 6 litrů rozpouutědla na 1 kg holin, 5 % emiu.gačního maazva, například přípravku Cutapol OF firmy Ur. Th. Bohme KG., smíchaného s 3 % vody a 5 % chlorovaného parafinu. Tyto prostředky se nechaj působbt 15 minut při zahřívání lázně na 50 °C. Lázeň se pak· přečerpá pro další nové pouužtí do jiné nádrže. Usně se odstřeluj 3 min. a během 10 min se zahhíváním na teplotu 70 °C- ve stroji zbaví rozpouttědlf. Usně obsahnuící vodu se vysuší a zpra^νύν^ί běžným způsobem, to · znamená Г^ч!, mažou a suší. Vyyělené usně jsou velice stejnoměrné, mmaí př^jem^ný omak a velmi pevný jemný líc. .
Claims (9)
- . PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby usní a kožešinových kožek, při kt^erm se s^tlτ^c^l^é kůže, respektive surové kožky máčí v prostředí obsahujícím jako převaŽu^cí součást vodu a připravují běžným způsobem pro piklování, potom se kůže, respektive kožky odstředěním, odmačkáním nebo · odkapáním částečně zbaví vody, kterou obsahují nebo která na nich ulpívá, potom se vystaví v kapalném médiu působení pikl-ovacích chemikklií a v organickém rozpouštědle působeni čioi- . cích chemikkálí a případně zpracovávnaí · maaivy, a v případě výroby usní se takto vyčiněné usně vystaví k dodatečnému zpracování nebo dočiňtllní v kapalném prostředí působení neutralizačních chemikkHí, případně činících látek a maziv, vyznačený tím, že kůže, respektive předběžně vyčiněné usně s obsahem 50 až 80 hmot. % vody, respektive kožky s obsahem vody 30 až 80 hmot. % se vystaví v organickém, s vodou němísitelném kapalném rozpouštědle sestávajícím z halogenovaných uhlovodíků působení chemikálií pro činění a/nebo dočiňování.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že kůže, respektive předběžně vyčiněné usně s obsahem vody 50 až 80 hmot. respektive kožky s obsahem vody 30 až 80 hmot. % se v organickém, s vodou nemísitelném rozpouštědle vystaví působení piklovacích chemikálií.
- 3. Způsob podle bodu 1 , vyznačený tím, že předčiněné usně s obsahem 50 až 80 hmot. % vody a vyčiněné kožky s obsahem vody 30 až 80 hmot. % se v organickém, s vodou nemísitelném rozpouštědle vystaví působení neutralizačních chemikálií.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že kůže, respektive předčiněné usně, případně kožky se vystaví alespoň působení piklovacích chemikálií a činících látek bez změny rozpouštědla.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že z použitých chemikálií se alespoň Činící látky přidávají přímo do rozpouštědla bez předběžného rozpuštění ve vodě.
- 6. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že z použitých chemikálií se do rozpouštědla přidávají alespoň Činící látky dispergované v organických rozpouštědlech.
- 7· Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, Že z použitých chemikálií se alespoň činící látky přidávají do rozpouštědel, po předchozím rozpuštění ve vodě, přičemž množství vody použité pro předběžné rozpuštění všech chemikálií je vyměřeno tak, že celkové množství vody v procesu je maximálně 400 hmot. %, vztaženo na suché kůže.
- 8. Způsob podle bodu 1 , vyznačený tím, že alespoň pro činění a dočiňování se používá chemikálií, které jsou v organickém, s vodou nemísitelném rozpouštědle nerozpustné.
- 9. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že pro činění a/nebo dočiňování je obsah vody v kůžích, případně předem vyčiněných usních 60 až 70 hmot. %, případně v kožkách 40 až 70 hmot. %e
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2532393A DE2532393C3 (de) | 1975-07-19 | 1975-07-19 | Umweltfreundliches und abwasserfreies Verfahren zur Herstellung von Leder (ab Pickel) durch Anwendung von organischen Lösungsmittelmedien |
| DE19752532391 DE2532391C3 (de) | 1975-07-19 | 1975-07-19 | Umweltfreundliches und abwasserfreies Verfahren zur Pickelung, Gerbung und Fettung von Pelzfellen |
| DE19762606420 DE2606420C3 (de) | 1976-02-18 | 1976-02-18 | Umweltfreundliches und abwasserfreies Verfahren zum Pickeln und Gerben von Pelzfellen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200495B2 true CS200495B2 (en) | 1980-09-15 |
Family
ID=27186455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS764703A CS200495B2 (en) | 1975-07-19 | 1976-07-15 | Process for the manufacturing of leathers |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4039281A (cs) |
| JP (1) | JPS5212901A (cs) |
| AR (1) | AR212025A1 (cs) |
| AU (1) | AU504751B2 (cs) |
| CS (1) | CS200495B2 (cs) |
| DD (1) | DD125084A5 (cs) |
| ES (1) | ES449872A1 (cs) |
| FI (1) | FI61917C (cs) |
| FR (1) | FR2318930A1 (cs) |
| GB (1) | GB1549688A (cs) |
| GR (1) | GR63641B (cs) |
| HU (1) | HU180428B (cs) |
| IT (1) | IT1124757B (cs) |
| PL (1) | PL114373B1 (cs) |
| SE (1) | SE415780B (cs) |
| YU (1) | YU169276A (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT358706B (de) * | 1977-02-04 | 1980-09-25 | Boehme Chem Fab Kg | Verfahren zur herstellung von pelzfellen |
| US4147511A (en) * | 1978-01-30 | 1979-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for solvent-drying leather |
| FR2594141B1 (fr) * | 1986-02-12 | 1989-02-24 | Chambre Synd Patrons Megissier | Procede et installation perfectionnee pour le degraissage de peaux brutes et peaux brutes obtenues |
| YU71587A (en) * | 1986-04-28 | 1988-10-31 | Commw Scient & Ind Res | Process for treating animal hides with fur |
| US5300121A (en) * | 1987-04-28 | 1994-04-05 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process for the treatment of wool skins |
| FR2649413B1 (fr) * | 1989-07-10 | 1993-05-28 | Toulouse Inst Nat Polytech | Procede de tannage de peaux |
| FR2664906B1 (fr) * | 1990-07-20 | 1992-10-09 | Toulouse Inst Nat Polytech | Procede de tannage de peaux. |
| DE10255095A1 (de) * | 2002-11-26 | 2004-06-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Leder-Halbfabrikates |
| RU2306345C1 (ru) * | 2006-01-10 | 2007-09-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Восточно-Сибирский государственный технологический университет | Способ пикелевания овчинно-мехового сырья |
| AU2008331353B2 (en) * | 2008-02-29 | 2014-03-27 | Leatherteq Limited | Method of preserving hides and skins |
| CA2740378C (en) * | 2008-10-17 | 2013-04-16 | Leatherteq Limited | Methods of preserving hides |
| WO2013072063A1 (fr) | 2011-11-18 | 2013-05-23 | Bluestar Silicones France | Procéde de tannage ou de retannage de peaux brutes, de déchets de peaux brutes ou d'un article non tanné contenant du collagene |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2523324A (en) * | 1947-04-23 | 1950-09-26 | United Shoe Machinery Corp | Tanning with esters of chloroformic acid in an nonaqueous medium |
| US2523326A (en) * | 1947-08-14 | 1950-09-26 | United Shoe Machinery Corp | Tanning with organic isocyanates in a nonaqueous medium |
| US2781241A (en) * | 1951-12-24 | 1957-02-12 | Secotan Inc | Method of treating animal skins |
| US3006714A (en) * | 1956-10-01 | 1961-10-31 | Nathan W Levin | Treatment of animal skins |
| US3512918A (en) * | 1965-07-02 | 1970-05-19 | Basf Ag | Tanning process |
-
1976
- 1976-07-05 AR AR263867A patent/AR212025A1/es active
- 1976-07-09 SE SE7607891A patent/SE415780B/xx unknown
- 1976-07-09 YU YU01692/76A patent/YU169276A/xx unknown
- 1976-07-15 US US05/705,630 patent/US4039281A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-07-15 CS CS764703A patent/CS200495B2/cs unknown
- 1976-07-16 HU HU76BO1624A patent/HU180428B/hu unknown
- 1976-07-16 DD DD193922A patent/DD125084A5/xx unknown
- 1976-07-16 JP JP51084068A patent/JPS5212901A/ja active Pending
- 1976-07-16 ES ES449872A patent/ES449872A1/es not_active Expired
- 1976-07-16 GR GR51281A patent/GR63641B/el unknown
- 1976-07-16 FI FI762065A patent/FI61917C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-07-16 IT IT25389/76A patent/IT1124757B/it active
- 1976-07-17 PL PL1976191252A patent/PL114373B1/pl unknown
- 1976-07-19 GB GB29885/76A patent/GB1549688A/en not_active Expired
- 1976-07-19 AU AU16014/76A patent/AU504751B2/en not_active Expired
- 1976-07-19 FR FR7622783A patent/FR2318930A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR63641B (en) | 1979-11-27 |
| AU504751B2 (en) | 1979-10-25 |
| SE7607891L (sv) | 1977-01-20 |
| FI61917B (fi) | 1982-06-30 |
| GB1549688A (en) | 1979-08-08 |
| AU1601476A (en) | 1978-01-26 |
| ES449872A1 (es) | 1977-12-01 |
| FI61917C (fi) | 1982-10-11 |
| US4039281A (en) | 1977-08-02 |
| YU169276A (en) | 1982-05-31 |
| SE415780B (sv) | 1980-10-27 |
| JPS5212901A (en) | 1977-01-31 |
| FR2318930A1 (fr) | 1977-02-18 |
| FR2318930B1 (cs) | 1980-06-27 |
| HU180428B (en) | 1983-03-28 |
| IT1124757B (it) | 1986-05-14 |
| AR212025A1 (es) | 1978-04-28 |
| DD125084A5 (cs) | 1977-03-30 |
| PL114373B1 (en) | 1981-01-31 |
| FI762065A7 (cs) | 1977-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS200495B2 (en) | Process for the manufacturing of leathers | |
| JP5250382B2 (ja) | 皮なめしの前処理方法及び皮なめし方法 | |
| US5900027A (en) | Process for preparing animal hides or pelts | |
| JPH0152440B2 (cs) | ||
| US4614520A (en) | Leather processing | |
| JPH09505100A (ja) | 皮革の湿潤処理 | |
| US4999024A (en) | Leather tanning process | |
| CN119546784A (zh) | 一种用于加工生皮和织物的方法 | |
| EP0994195A2 (en) | Process for waterproofing chromium tanned bovine hides | |
| JPH09501718A (ja) | グラファイト潤滑皮革 | |
| SU795502A3 (ru) | Способ изготовлени кожи или ме-ХОВОй шКуРы | |
| EP1520911B1 (en) | Method for manufacturing leather | |
| US4217104A (en) | Process for the production of fur skins | |
| JPS5880400A (ja) | 皮革の製造方法 | |
| CA2214446C (en) | Process for finishing animal hides or pelts | |
| KR20000049323A (ko) | 향기나는 가죽 | |
| US309701A (en) | Composition for tanning | |
| Flemming | Practical Tanning: A Handbook of Modern Processes, Receipts, and Suggestions for the Treatment of Hides, Skins and Pelts of Every Description, Including Various Patents Relating to Tanning, with Specifications | |
| WO1984003718A1 (en) | Process for tanning fish skins | |
| US300352A (en) | Samuel s | |
| US1268876A (en) | Manufacture of leather. | |
| HU189112B (hu) | Eljárás bőrök fölös természetes zsiradéktartalmának környezetóvó hatástalanítására és hozzávaló szer | |
| SU645964A1 (ru) | Состав дл обработки кожевенного сырь перед дублением | |
| US1978545A (en) | Method of making leather | |
| SU1100317A1 (ru) | Способ жировани и гидрофобизации кож |