HU189112B - Eljárás bőrök fölös természetes zsiradéktartalmának környezetóvó hatástalanítására és hozzávaló szer - Google Patents

Abstract

Környezetóvó bőrfeldolgozási eljárást és hozzávaló szert találtunk fel, mely kivitelezhető a bőrgyárak meglevő berendezéseiben, alkalmazása nem jelent tűz-(robbanás)veszélyt, s nem mérgező a dolgozókra, összefér a szokásos bőrgyári munkafolyamatokkal és az azokhoz használatos vegyszerekkel. Szükségtelenné teszi a külön zsírtalanító gyártási lépést oly módon, hogy egész bőrök testrész síkjain, teljes keresztmetszetükben a kész gyártmány szempontjából előnyös, vagy hasznos maradó zsírtartalmat alakítunk ki. A kialakított maradó saját zsír jelenléte mellett kezelő folyadékot is alkalmazunk, mely a kész bőr szempontjából szükséges vegyszereket a roston belüli hatóhelyeikre juttatja, ugyanakkor nem kívánt fölös zsír, mészszappan, hidrolizált nem bőr fehérjék, aminosavak távozását a rostok közül elősegíti, miért is szokásos áztató, meszes, mésztelenítő, pácoló, pikkel-cser munkafolyamatokhoz a kész bőr által megkívánt arányban és módon adagoljuk. Egyebekben a már ismert módszerek valamelyikével járunk el.

Description

Különféle állatok bőrének feldolgozása, különféle nehézségeket jelent a legtöbb feldolgozónak. Vannak olyan nehézségek azonban, melyek egyformán jelentkeznek valamennyi borfajtánál és valamennyi feldolgozónál. Ezek közé tartozik a bőrök természetes zsiradéktartalma, annak eltávolítási mértéke-és módja. Vannak olyan különleges készbőrfajták, melyekhez a jelenlevő zsiradék maradék nélküli eltávolítását tartják· szükségesnek. Ilyen esetben szerves oldószereket, illetve ezek elegyeit szokták ajánlani. Erről szól a 4 147 511 sz. U. S. A. szabadalom, mely alifás alkoholokat, melyek vízoldhatóak, (pl. metilalkohol, etilalkohol) és halogénezett szénhidrogéneket (pl. tetraklóretilén, triklórfluormetán, triklóretán, triklórtrifluoretán) alkalmaznak. Hasonló kivitelezést ajánl az 1 495 438 sz. angol előírás. Itt etilalkohol, etiléter, aceton, perklóretilén, kloroform szerepel. Az 1 554 559 sz. angol szabadalmi leirat szerint heptán-ciklohexanol, elegy alkalmas a zsiradék eltávolítására.

Ezeknek és a hozzájuk hasonló eljárásoknak több hátránya is van, melyek a széles körű elterjedését nem tették lehetővé. Szerves oldószerek egymagukban drágák és egyre drágábbak lesznek. Gyúlékonyak (robbanásveszélyesek) másik részük pedig a vele dolgozókon kívül a távolabbi környezetre is mérgezőek. Alkalmazásukhoz a szokásos bőrgyári berendezések nem alkalmasak, sem technológiai, sem biztonságtechnikai szempontból. Költséges kivitelezésű készülékeket és nehezen megtérülő oldószer visszanyerő berendezéseket igényelnek. Alkalmazásuk külön gyártási lépéseket tesznek szükségessé a már meglévő gyártási lépéseken kívül.

Fejlődés következő állomásán arra törekedtek a szakemberek, hogy a tisztán oldószeres eljárásokat vízközegben felületaktív anyagokkal, vagy felületaktív anyagok és oldószerek együttes jelenlétével érjék el a kívánt eredményt. Ilyen eljárást ismertet álló 928 sz. magyar szabadalmi leírás is. Triklóretilénes, illetve benzin-törökvörös olaj-vízrendszerben végez zsírtalanítást. Másik, de hasonló megoldást javasol az 1 549 028 sz. angol szabadalmi előirat, mely zsíralkohol poliglikoléter, alkilbenzolszulfonát-nátriumsó, zsírsav-, nátriumszappan vizes izopropanolos oldatát alkalmazza.

Felsorolt eljárások környezetkímélés szempontjából már kedvezőbbek a tisztán szerves oldószerekkel működőkhöz képest, készülék (berendezés) igényük is kedvezőbb, önköltség-alakulásuk is jobb. Hátrányuk azonban, hogy külön zsírtalanító lépésként építhetők be a meglévő technológiába (gyártóvonalba) és nem tudtak a bőrgyártás bármely fázisában is egységes megoldás alkalmazására. Kutató munkánkat a felsorolt hiányosságok kiküszöbölésére irányítottuk.

Elsősorban arra törekedtünk, hogy a bőrgyárak meglévő készülék (berendezés) készlete minden változtatás nélkül alkalmazható legyen.

Meglévő berendezésekben eljárásunk kivitelezhető legyen oly módon, hogy a már kialakított technológiai lépéseket ne kelljen újabbakkal bővíteni, hanem a meglévő gyártási lépéseken belül érjük el a kívánt célt.

Poláros és nempoláros oldószereket és azoknak ·>

egymáshoz viszonyított arányát úgy választottuk meg, hogy se robbanásveszélyt ne jelentsenek az őket alkalmazó dolgozókra, se környezetet ne mérgezzék (terheljék) a meglévő határokon túl.

Felületaktív alkotórészek (építők) kiválasztását és egymáshoz viszonyított arányát úgy oldottuk meg, hogy az anionaktív rész kalciumion jelenlétére ne legyen érzékeny, jól tűrje kémhatás-változásait (3-11 pH). Vízközegben a nemionos tenzidekkel és oldószerekkel tegyék lehetővé a rostok közt lévő zsiradék és mészszappan hatástalanítását s oldószernek és nemionos tenzidek rostok közti felületeken a bőr szempontjából szükséges, vagy hasznos egyéb segédanyagok bejutását biztosítsák a szokásos 25-37 °C között, továbbá összeférhetők legyenek az egyes gyártási lépésekben előforduló vegyszerekkel (víz, szerves sav, kénsav, sósav, nátriumkarbonát, szalmiákszesz, nátrium-klorid, krómtimsók, aluminiumsók, aldehidek, növényi cserzőanyagok, műcserzőanyag stb.).

Kísérleteink során megállapítottuk, hogy ha fenti tulajdonságokra épített kezelőoldatot adagolunk a különben is szükséges gyártási lépésekhez (áztatáshoz, meszeshez, mésztelenítő mosáshoz, pácoláshoz, pikkelezéshez-cserzéshez) nem kell a teljes zsírtalanításra törekednünk, hanem akkor járunk el helyesen és gazdaságosan, ha borfajtáktól függetlenül teljes bőrt kezelünk s a kiindulási zsírtartalomtól függetlenül, s a kiterített teljes bőrfelület testrészsíkokra bontásától (hasszél, nyak, krupon) függetlenül 0,01-2,2%, célszerűen 0,1-1,8% maradó zsiradéktartalom eléréséig végezzük a gyártást, testrészsíkok bármelyik keresztmetszetéből vett vizsgálati minta alapján.

Kutató munkánk során környezetóvó eljárást találtunk fel bőrök fölös zsiradéktartalmának hatástalanítására és hozzávaló szert, melyre jellemző, hogy vízközegben poláros oldószereket elegyítünk szénhidrogénekkel - halogénszénhidrogénekkel hidrogénezett szénhidrogénekkel egymáshoz viszonyított 2: 5 : 1 ± 30% arányhatárok között és hidrolízisre, valamint kalciumion jelenlétére kevéssé érzékeny faggyúmirigyek sejtjeinek autolízisét elősegítő anionos tenzidekkel és nemionos tenzidekkel egymáshoz viszonyított 1,5 :1 ±30% arányhatárok között s az így létrehozott kezelőoldattal (BZoldat) a teljes bőrfelület valamennyi pontjának keresztmetszetén - testrészsíkok valamennyi részén 0,01-2,2%, célszerűen 0,1-1,8% maradó zsiradéktartalmat hozunk létre, oly módon, hogy külön zsírtalanító lépés közbeiktatása nélkül BZ oldatot adagolunk az áztatóléhez 0,5-5,5%-ot, célszerűen 1,5-3,0%-ot, meszeshez 0,1-3,1%-ot, célszerűen 0,5-1,5%-ot, mésztelenítő mosóhoz 1,5-6,5%-ot, célszerűen 2,1-4,1%-ot, pácléhez 0,1-3,1%-ot, célszerűen 0,4-1,9%-ot, pikkelhez-cserzéshez 0,2-6,2%-ot, célszerűen 1,0—3,2%-ot, s minden egyéb vonatkozásban a már ismert eljárások, illetve készülékek felhasználásával járunk el.

Poláros oldószerként C,-C₈-alifás alkoholokat, aromás- és/vagy alkilaromás-alfa, béta alkoholokat, alifás C₂-C₆-glikolok monoalkilétereit, szénhidrogén, halogénezett szénhidrogénként C|-C₃kloridokat, C,-klórozott fluoridokat, C₂-klórozott fluoridokat, monoklórbenzolt, benzolt, toluolt, xi-21

189 112 lolokat, solventnaftát és hidrogénezett származékaikat, naftalin hidrogénezett származékait és különféle párlatok szénhidrogénjeit, nemionos tenzidként Ci₀-C₂₀-zsíralkoholok - 1-5 alkoxíétereit, C₁₀-C₂₀-zsíralkoholok - 5-10 alkoxíétereit,

Cio-C₂₀-zsiralkoholok - 10-65 alkoxíétereit, alkoxilált oligo-homo-kopolimereket, alkilfenolpolioxiétereket, oxizsírsavak alkoxiészter-étereket, C,_o-C₂o-zsírsav polialkoxiészter-étereket, hidrolízis tűrő kalciumionra nem érzékeny, autolízist elősegítő anionos tenzidként alkil (aril) mono- és/vagy -diszulfosavaknak alkáli-, ammon-, amin-, alkilolamid-sóit és a fenti alkoholok és nemionos tenzidek mono-(di)-észtersulfosuccinát alkáli-, földalkáli-, ammon-, amin-, alkanolamid sóit és vegyes sóit alkalmazzuk.

Találmányunk jobb megvilágítása céljából példákat is ismertetünk, anélkül, hogy ezzel az oltalmi kört szűkítenénk.

1. sz. példa

Sertés teljes bőr feldolgozása velúrbőrré

3000 kg sertés teljes bőrt, mely sótalanítva van és hús- és zsírszövetektől mentes (strekkoltj, hordóban főáztatásnak vetjük alá 250% víz és 0,2% BZ oldatában, 28-33 ’C között 1 órás forgatással. A levet elöntjük, s hozzáadagolunk 150% vizet (30-34’C-os) és 1,5% BZ oldatot és 1,0% Pellvit KAB-ot (SCIB-enzimes lazító hatású lúgos készítmény) és 0,3% nátronlúgot (20%-os oldatban) és 0,1% nátrium-szulfidot (60%-os) tízszeres mennyiségű vízben oldva. Kémhatás induláskor 11 pH. Hét óráig forgatjuk, közben a pH 9,5-10 közé állt. Levet elöntjük, tiszta vízig öblítjük, létől lecsorgatjuk. Meszeshez betápláltunk 30%-os léaránnyal (28-33 ’C-os) 2,5% nátrium-szulfidot (60%-os tízszeres vízben oldva) és 0,8% BZ oldatot és 0,75% Erhavit A (SCIB-szőrlazító készítményt), öt órán át szakaszosan forgatjuk (1 órát forog, 1 órát áll, fél órát forog, fél órát áll), majd hozzáadunk 20%os léaránnyal 5% mészhidrátot és 2% répamelaszt - a mészoldódás javítására - és 0,2% nátriumhidroxidot (20%-os oldatban). Három órán át forgatjuk, majd 100% vizet adagolunk (30-34 ’C-os). Ot óráig forgatjuk szakaszos forgással (1 */2-2 ford/ perc), majd a levet elengedjük, tiszta vízig öblítjük, lecsorgatjuk, színeljük, mérjük, a súlya 3650 kg. Mésztelenités 100% léaránnyal (30-33 ’C-on) 2,5% ammonszulfáttal 30 percig forog, majd hozzáadunk 0,8% BZ oldatot, 30 perces forgás után 1,0% hangyasavat (85%-os tízszeres hígításban) egy órát forog, levet elengedjük, lecsorgatjuk. Pácolás 80%os léaránnyal (28-33 ’C-on) hozzáadunk 2,4% BZ oldatot, 10 perces forgás után 1,2% Oropon RT₇H enzimkészitményt (SCIB) s 3 óráig forgatjuk, majd a levet elöntjük, tiszta vízig öblítjük. Pikkelcser 30%-os léaránnyal, 20 ’C-os vizet és 6,0% konyhasót és 0,8% BZ oldatot adagolunk és 0,8% kénsavat (66 Bé’-os tízszeres vízzel hígítva), majd 10 perc forgás után 365 liter 42 bázicitású 200 gr/1 krómoxid tartalmú cserzőlevet adagolunk, öt órán keresztül forgatjuk. A lé pH-ja kezdetben 3,7 pH. Tompítás 0,3% magnéziumoxid három részletben félórás időközben adagolva. Az utolsó részlet adagolása után 1 órát forgott, majd hozzáadunk 70% vizet (40-45 ’C) s addig forgatjuk, míg a kémhatás 4,0-4,2 pH-ra áll, ami ebben az esetben */2 óra forgás után következett be. Főzésállóság, szabványos, a lében maradó krómoxid mennyisége 0,35-0,40%-ra megy.

A lecsorgatott, majd présen víztelenített bőrből nyert vizsgálati eredmények a következők. Maradó zsiradéktartalom; hasszél 0,5%, nyak 1,1%, krupon 1,3%. A vizsgálatot Soxlet készülékben végezzük, metilénklorid hússzoros forgatásával. Továbbiakban már az ismert eljárásokkal fejezzük be a gyártást.

BZ oldat készítése: 130 kg víz és 100 kg izopropilalkohol elegyéhez adagolunk 320 kg etilglikolt és 210 kg G-5 intermediert (EVM C,₀-C,₈-zsíralkohol-1-4 etoxiéter, Cj₀-C|8 zsíralkohol-1-4-etoxiéterfélésztersulfosuccinát dinátrium vizes izobutanolos elegye) és 90 kg metilénkloridot és 30 kg trietanolamint és 80 kg alkilpoliglikol C₅-C1₀-alkoxiéter észtert, állandó keverés mellett, majd az egységesített elegyet 60 kg Evacid L₉₀-nel (egyenes láncú C,₂-alkilbenzol szulfonsav) semleges kémhatásúra állítjuk 40’C-ot meg nem haladó hőmérsékleten. Szobahőmérsékletre hütött reakcióelegyet műanyag hordóba fejtjük. Kivett átlagmintával összeférhetőségi vizsgálatokat végeztünk a felhasználásra kerülő anyagokkal a következő eredménnyel: hangyasav, kénsav, sósav, nátrium-karbonát, nátrium-klorid, krómtimsó, formaiin, mücserzőanyag, éles átlátszó oldatot adott, nátrium-hidroxid, alumínium timsó, növényi cserzőanyag (gesztenye) enyhén opálos kolloid oldatot adott 0,5%-os töménységnél (valamennyi) 30 ’C-on, ugyanezen a hőmérsékleten sertészsírt fehér emulzióba vitte.

Kivitelezhetjük a példát oly módon is a BZ oldat készítésénél, hogy az etilglikolt részben vagy teljes egészében elhagyjuk s helyette súlyban részarányosán C,-C₈-alifás alkoholokat, aromás és/vagy hidroaromás alkoholokat, alkilaromás-alfa-béta-alkoholokat, C₂-C₆-glikolok monoalkil étereit, a metilénklorid helyett részben vagy teljes egészében C!-C₃-klórozott szénhidrogéneket, C,-C₂-klórozott fluor szénhidrogéneket, monohalogénezett benzolt, benzolt, toluolt, xilolokat, solventnaftát és ezek hidrogénezett származékait és naftalin hidrogénezett származékait és a célgyártmány szempontjából szükséges vagy megengedett egyéb szénhidrogén párlatokat, a nemionos tenzidek helyett részben vagy egészben 10-65-aIkoxiétereket és/vagy -észtereket, az anionos tenzidek helyett pedig részben vagy egészben alkimono-(di)-szulfonsavak. alkáli-, ammon-, amin-, alkanolamid-. sóit és a fenti alkoholok, illetve nemionos tenzidek szulfosuccinát mono-(di)-észtersóit és -vegyessóit alkalmazzuk.

2. sz. példa

Borjú cipőfelsőbőr készítése sózott bőrből. 1500 kg teljes sózott bőrt kezelünk a következő módon: előáztatás motollában: víz 400^l'„ (16-20 ’C-on) 2 órán át mozgatás nélkül, majd 15 percig forgatjuk a bőröket és pihent még egy órát. Levet elöntöttük. Főáztatás motollában. 20 órán . 189 1 át. Víz 400% (16-20’C), hozzá 0,4% BZ oldat, forgatás nélkül pihent 2 órát, majd forgatjuk 10 percig - ezt ismételjük 3 óránként. Éjjel benne állt, forgatás nélkül, másnap 15 perc forgatás, majd a levet elöntjük. Meszezésre a bőröket egymásra terítjük, gerincvonallal párhuzamosan, nyak-nyakra, láb-lábra, húsoldallal felfelé, majd a következő pépmeszessel svödoljuk: 10 kg nátrium-szulfid (60%-os), 40 kg mészhidrát, 1001 víz, - a keveréket 20C’-ra állítjuk a mésszel. A bőrök húsoldalát ¹⁰ nyeles kefével a svödpéppel egyenletesen bekenjük.

A következő bekent bőrt húsoldalával az előzőre terítjük. így rakjuk kupacba, egymásra a bőröket, ahol szőr-szőrrel, húsoldal-húsoldallal érintkezik.

Ezt 6-8 óra múlva kopasztjuk, lemérjük - a súly ¹⁵ 1650 kg. Mérés után hordóba rakjuk, víz 400%, nátrium-szulfid 5%, mészhidrát 4%, konyhasó 3%,

BZ oldat 0,4%. Ebbe a meszeslébe forog 10 órát, percenként P/2-2 fordulatú hordóban, úgy, hogy óránként 5 percig forog, majd áll. Ez ismétlődik 10 órán keresztül. A levet elöntjük, a bőröket gépen húsoljuk, majd színétjük. Ázóvízbe dobjuk onnan 10 perc után kivesszük és hasítjuk 1,6-1,8 mm-re.

A hasított bőr súlya 950 kg. Mosás hordóban, 250% víz (20-25 ’C) forog ’/i órán át. Levet elönt- ²⁵ jük. Mésztelenítés motollában, 300% víz (22-32 ’C), 2,0% ammonszulfát, forog 20 percig hozzáadagolunk 0,5% tejsavat (70%-os) - tízszeres mennyiségű vízzel hígítva, majd egy óra forgás után a levet elöntjük. Mosás, vízzel fél órán át. Pácolás, ³⁰ 250% 35 ’C-ú víz, 0,8% Oropon RT₇H (SCIB) enzimes pácanyag, 1,2% BZ oldat, forgási idő 60 perc. pH vizsgálat, fenolftaleinre piros, barka összeesési vizsgálat: új benyomással, megfelelő eredményt adott. Páclevet hideg vízzel feltöltjük tengelyig, rá- ³⁵ esős ajtón keresztül öblítjük. Pikkelezés-cser, 100% víz 20-22 ’C, 6% konyhasó, 0,8% kénsav (tízszeres vízzel hígítva). A Bé’ - 5-6 közé áll. Egy éjjelen át benne ázik a bőr. Másnap bakra szedjük és lecsepegés után cserzésre hordóba dobjuk. Hasított pőre ⁴⁰ súlyra számított 20% víz, 3% konyhasó. Feloldódás után a beledobált bőröket 5 percig forgatjuk benne, majd tengelyen át 125 kg krómlevet (40-es bázicitású - 200 gr/liter krómoxid tartalmú). Forgási idő 5 óra. Tompítás, 0,5% ammóniákszóda (20-szoros ⁴⁵ hígításban), 3 részletben adagolva Vi órás időközben. Összes forgási idő 7 óra. A szóda beadagolása után */2 órával főzési próba, megfelelő eredménynyel. Éjjel benne áll, másnap félórát forgatjuk, majd bakra szedjük és lecsepegni hagyjuk egy éjjé- 50 len át. Présgépen víztelenítjük és faragógépen faragjuk 1,2 mm-re, majd lemérjük. Súlya 700 kg. Savtalanítjuk 200% víz (22-25 ’C), 1,5% szódabikarbóna, forgási idő 1 óra. Mosás, hozzá-elfolyó vízzel. Bakra szedjük, lecsepegés után vizsgálatra 55 mintát veszünk és az ismert módon zsírtartalomra vizsgáljuk. Maradó zsírtartalom: nyak = 0,6%, hasszél = 0,2%, krupon = 0,8%. A bőr további feldolgozására a már ismert módon járunk el. BZ oldat elkészítésének módja az 1. példa szerint. 60

3. sz. példa

Bárány nappa bőr előállítása. 300 kg sózott báránybőrt előáztatunk, 250% víz (20-22 ’C), 0,2% BZ oldat adagolással. Három óra után levet elöntjük, bőröket bakra szedjük, majd 2 óra múlva a húsoldalon levő hájashártyát kézi kaszával felhasogatjuk. Újból hordóba rakjuk 15 órás ázóra, az előzőben leírt adagolással. Hordót szakaszosan forgatjuk 1 órát forog, 1 órát áll. Levet elöntjük, bőröket ferde helyzetbe levő emelvényre szedjük, húsával felfelé rakva egymásra. Svödolással az értékes gyapjút eltávolítjuk a következő módon. A bőröket, gerincvonalukkal párhuzamosan egymásra rakva, fejt-fejre, lábat-lábra igazítva, húsoldalt svöd masszával bekenjük nyeles kefével. A bekent bőröket úgy rakjuk egymásra, hogy húsoldalhúsoldallal, szőr-szőrrel érintkezzen. 6-8 órai pihenés után kopasztó késsel - kézzel kopasztjuk, mérjük. Súlya 400 kg. A svöd masszát a következő módon készítjük el: 10 kg kénnátriumot (60%-os) oldunk 100 kg vízben, majd hozzákeverünk 40 kg mészhidrátot. Az egyenletesre kevert svödmassza 20 B’-os. Ezt a sűrűséget a mészhidrát szakaszos adagolásával érjük el. A kopasztott bőröket hordómeszesre rakjuk. 150% víz (20-25’C), 1,5% kénnátrium (60%-os), 0,5% mészhidrát, 0,9% BZ oldat. Meszezési idő 24 óra. A hordó óránként 3 percet forog, 11/2-2 ford/perc sebességgel. A kiszedett bőröket húsológépen strekkoljuk és pőre mérést végzünk, súlya 380 kg. Mosásra dobjuk, víz 200% (32-34 ’C), 1% ammonszulfát. Forog 1 órát. Levet elöntjük, bőröket kiszedjük. Pácolás, 200% víz (36-37’C), Oropon RT,H pácanyag 1% (SCIB), BZ oldat 1,9%, forgási idő 2 óra. A hordót hideg vízzel tengelyig töltjük, rácsos ajtón keresztül mossuk, majd hozzá-elfolyó vízzel öblítjük. A kiszedett bőröket színelő gépen szineljük. Ismét hordóba rakjuk és 300% (30-32 ’C) vízzel ’/z órán keresztül mossuk. Levet elöntjük. Pikkel-cser, 80% víz (20 ’C), 10% konyhasó, 0,1% BZ oldat és 1% hangyasav (10-szeres hígításban). Egy óra forgás után éjjel benne ázik. Krómcserzés, 59 liter krómlevet (140 gr/1 töménységű 37-38 bazicitású) adagolunk a pikkel lé feléhez. A krómlevet a forgásban levő bőrökhöz öt részletben adagoljuk Ά órás időközben. összes forgási idő 8 óra. Tompítás 0,7% ammóniák szóda oldattal (20-szoros hígításban) három egyenlő részletben Vi órás időközben adagolva. Az utolsó részlet adagolása után Vi órával, főzési próbát végeztünk, ez megfelelő értéket adott. Éjjel a bőrök a hordóban állnak, másnap félóra forgás után bakra szedjük, présgépen víztelenítjük, síkporozzuk és tisztitásszerűen faragjuk. Súlya 180 kg. Mosása hordóban 200% (32-35 ’C) vízben, 10 percig. Savtalanítása 2% nátrium-karbonát tartalmú 200% (32-35 ’C) vízzel történik 1 órás forgással. Levet elöntjük és öblítést alkalmazunk */2 órán át hozzá-elfolyó vízzel. Bőröket bakra szedjük, másnap mintát veszünk. Maradó zsírtartalom, hasszél: 0,1%, nyak: 0,8%, krupon: 1,1%. Bz oldat készítése 1. példa szerint.

-4V

4. sz. példa

Krómos gépszíj krupon bőr előállítása. 1000 kg sómentes kruponált marhabőrt áztatunk. Általában nehéz 30 kg vagyafölötti sózott bőröket használnak erre a célra. Áztatás (hordóban) 250% víz (20-22 ’C), 0,4% BZ oldat,, 1% Pellvit KAB (SCIB - szőrlazító készítmény). Áztatási idő 24 óra. Az első három óra után vízcsere. Új ázóvizet adagolunk a fent ismertetett összetételben. Áztatás befejeztével gépen strekkoljuk, majd meszezzük hordóban, víz 250%, (22-25 ’C), kénnátrium 2%, mészhidrát 2,5%, konyhasó 4%. Meszezési idő 48 óra. Meszezés alatt a hordó szakaszosan forog, minden 3 órában 5 percig 1 Vi-2 ford/perc sebességgel. Meszezés után levet elöntjük, bőröket hozzá-elfolyó vízzel öblítjük, mérjük, súlya 1200 kg. Mésztelenítés és pácolás, mésztelenités csak a bőr külső rétegében történik, ellenőrzése fenolftaleinnel. A bőr külső rétegében rácseppentés után színtelen, míg a belső rétegében kb. 2 mm vastagságban rózsaszínű elszíneződést mutasson. Mésztelenítjük a következő módon. Hordóba előkészítünk 250% víz (34-36’C), 15% DecaltalN (BASF mésztelenítő készítmény), 0,4% nátrium-bisulfit, forgási idő .2 óra. Hozzáadagolunk 0,2% Oropon RT,H pácanyagot (SCIB), forgási idő 1 óra. Levet elöntjük, bőröket hozzá-elfolyó hideg (20 ’C) vízzel mossuk, fél órán át. Pikkel-cser 150% víz, 12% konyhasó, 15 perc forgás, majd 1,2% kénsav (66 Bé’-os) tízszeres mennyiségű vízzel hígítva, félórás időközökben 3 részletben adagolva, majd 1,2% BZ oldat, összes forgási idő 3 óra. Éjjelen át a hordóban pihen, reggel forog 2 órát, ezalatt a pikkelsav a bőrön keresztülhatol s a bőr belső pH-ja 3 pH-ra áll be. Előkrómozáshoz a pikkel lébe adagolunk 2% krómtimsót (0 bazicitású), forgás 2 óra, majd a pikkel lé felét öntjük és 33 bazicitású 200 gr/liter ; krómoxid tartalmú cseriéből 210 litert adagolunk.

; Forgási idő 5 óra, mely után tompítjuk 1% nátrium-hidrogén-karbonáttal (20-szoros vízben oldva) j 3 egyenlő részletben adagolva a forgásban levő ; bőrökhöz. A végső pH 3,7. Éjjel a hordóban mai rád, másnap még forog 1 órát. Megfelelő főzési próba után, hordóból kiszedjük, pihen egy éjjelen át, présgépen víztelenítjük, egalizáló faragást végzünk. A bőr súlya 1100 kg. Savtalanítást végzünk hordóba, 150% víz (25-28 ’C), 1% nátrium-formiát és 1% szódabikarbóna (20-szoros vízzel oldva) adaí golással. Forog 2 órát a pH 4,8 lett. Maradó zsírtartalom: krupon 0,5%. BZ oldat készítése 1. példa szerint.

I 5. sz. példa

I ' Tevebőr feldolgozása munkavédelmi kesztyű bőrré. Bedolgozott száraz tevebőr súlya 600 kg. Áztatás kádban, víz 400% (16-20 ’C), 0,2% Preventol (BAYER fertőtlenítő szer). A bőröket súlyter: heléssel víz alá nyomatjuk és 3 órai ázás után ázóvii zet cserélünk. Fő ázó (hordóban) víz 400% ^! (16-20’C), 0,4% BZ oldat. Áztatási idő 48 óra.

Forog 20 órát szakaszosan, óránként 10 perc forgási idővel (1 Vz-2 ford/perc sebességgel). Az ázási idő ί befejeztével a levet elöntjük, bőröket üres hordóba

189 112 dobjuk és 3 órán át töretjük. Kiszedjük és további 28 órai ázásra a fent előírtak szerint ismételten hordóba dobjuk. Forgás hasonlóan szakaszosan, mint az előbb. Ázás befejeztével levet elöntjük és meszezzük hordóban 24 órán keresztül. Víz 200% (28 ’C), BZ oldat 1,2%, kénnátrium 3%, konyhasó 2%, mészhidrát 5%. A hordó forgása szakaszos, 5 percet forog 3 órát pihen. A vegyszer adagolása a meszesben a bedolgozott súly háromszorosával történik ez 1800 kg. A meszezési idő elteltével kiborítjuk, levet elöntjük. A púpot vagy púpokat felhasítjuk, kivágjuk, a négy darab lábvéget levágjuk, kruponáljuk és a krupont négybe vágjuk. Súlya 1600 kg. Mossuk hordóban 200% víz-(23-25 *C)zel Ά órán keresztül. Ezt a műveletet háromszor ismételjük meg, miközben mosóvizet cserélünk. Mésztelenités 200% (25 ’C) víz, 2% ammonszulfát, 0,4% tejsav (70%-os - tízszeres vízzel hígítva). Forgási idő 2 óra. Pácolás (az előző mésztelenítő lébe adagolva) 0,5% Oropon RT₇H pácanyagot (SCIB), forog 30 percet, majd tengelyig töltött hideg vízzel mossuk 10 percig, kiborítjuk. Pikkel-cser. 100% víz, 10% konyhasó, 0,8% hangyasav (tízszeres vízzel hígítva), forog 30 percet, hozzámérünk 0,5% kénsavat (66 Bé’) - tízszeres vízzel hígítva - három részletben adagolva. Forgás */2 óra. Hozzámérünk 1,2% BZ oldatot, forog 1/2 órát. A pikkel lé felét elöntjük, a maradó részhez hozzáadagolunk cserzésre 2,3% krómoxidnak megfelelő mennyiségű krómlevet 185 litert. (37 bazicitású, 200 gr/1 krómoxid tartalmú.) összes forgási idő 6 óra. Tompítás 0,7% nátrium-karbonát oldattal (hússzoros vízzel hígítva) 3 részletben félórás időközben. A végső pH 3,7. Az utolsó szódaoldat beadagolása után egy órával, főzési próba következik. Éjszaka a lében pihen, másnap még forog */2 órát és bakra szedjük. Éjszaka bakon pihen, másnap présgépen víztelenítjük, majd hasítjuk 1,5 mm-re és faragjuk 1 mm-re. A súly 500 kg. Faragás után mosás hordóban 200% vízzel 35 ’C-on, */2 óra forgás után levet elöntjük, savtalanítjuk 200% vízzel (25 ’C), melybe 1% nátrium-formiát és 1% szódabikarbónát oldunk. Forgási idő 1 óra, mely után a levet elóntjük és maradék zsírtartalomra vizsgáltuk a krupon részét 0,8% lett. A továbbiakban a már ismert eljárások valamelyikével fejezzük be a gyártást. A BZ oldat készítése 1. példa szerint.

6. sz. példa

Krokodilbőr előállítása. A krokodilbör száraz állapotban kerül feldolgozásra, 3 db bőrt dolgozunk fel, melynek súlya 18 kg. Mechanikai munkák: hogy a felületi pikkelyes réteg meg ne sérüljön a megmunkálás során, ezért csak kíméletesen hoszszú flottával dolgozunk és a hőfokot 25 ’C alatt tartjuk. Adagolás száraz súlyra. Áztatás, 1500% viz (20-22 ’C). Áztatási idő 3 nap. Az első 3 óra elteltével vizet cserélünk. A friss flottába 2%, BZ oldatot adagolunk. A 3. nap végén strekkoljuk kézzel, hogy a húsmaradéktól megszabadítsuk és a hájas hártyát felszakítsuk. Ezt óvatosan kell végezni. Ismét új ázóvízre dobjuk 2% BZ oldatot is adagolva. A hordót szakaszosan forgatjuk, minden 3 órában 10 percig forgatva. Az új ázólében 2 napig ázott, majd

189 112 ismét strekkoljuk kézzel. Ázóvizet elöntjük, majd meszezzük (haspliban), 800% víz, 3% kénnátrium.

A lé Bé’-a 2Bé°. A meszezés megkezdésekor 15 percig forog a hordó a továbbiakban óránként 5 percig. Meszezési idő 4 nap. Mivel meszezés végén ⁵ a pikkely még kemény, egy új meszezőfürdőt készítettünk, 400% víz, 2% mészhidrát, 3% konyhasó összetétellel. Meszezési idő 2 nap, óránként 5 perces hordóforgással, öblítés 1500% víz (20’C), 20 percig forog a hordó, majd lécsere s az új mosóban ⁰ ismét 20 percig forog. Pőre súlya 52 kg. Mésztelenítés 800% víz (30 ’C), 5% Decaltal N (BASF) (mésztelenítő készítmény), 1,2% BZ oldat, forgás 60 perc. Ellenőrzés fenolftalein oldattal, mely a vágási felületre cseppentve színtelen kell maradjon a bőr teljes ⁵ keresztmetszetében. Hozzáadunk 1% Oropon RT₇H pácanyagot, (SCIB) forog 60 percig. Levet elöntjük, hozzá-elfolyó hideg vízzel mossuk. Pikkel (csontalanítási). Mivel a krokodilbőrök nagyon kemény pikkellyel rendelkeznek, a savban oldódó kalciumsó könnyen eltávolítható és puha, hajlékony pikkelyt eredményez. Hordóba előkészítünk 300% vizet (25 ’C), 12% konyhasót, 10 percig forog a bőr, hozzáadni 9% hangyasavat (85%-os) tízszeres vízzel hígítva, 3 részletben adagolva 10 perces ⁵ időközben a forgásban levő hordóhoz (pH 2,1-re áll be). 5 napig pihen a pikkel lében, naponta 5 percig forgatva a hordót, pH érték a végén 2,7-re áll. Időközben a pikkelyek puhaságát köröm benyomással ellenőrizzük. Ha a pikkelyek megpuhul- ³⁰ tak, mely állapot könnyen észlelhető, a pikkelezés megszakítható. A bőröket pikkéiből kiszedve egy éjjelen át bakon pihentetjük, majd pikkelytelenítjük. Hordóba előkészítünk 600% vizet (20’C), melyben 10% konyhasót oldunk, hozzáadagolunk ³⁵ 1,2% BZ oldatot, a bőröket 10 percig forgatjuk benne, majd 2% nátrium-hidrogén-karbonátot (tízszeres mennyiségű vízben oldva) adagolunk a forgásban levő bőrökhöz 3 részletben 10 perces időközben. 3 órán át forgatjuk, a bőröket benne, míg ⁴⁰ annak keresztmetszete 3,6 pH-ra nem áll. (Ellenőrzés a bőr keresztmetszetére cseppentett pH oldattal.) A levet elöntjük, bőröket bakra szedjük. Cserzés, 400% 6 Bé’-os konyhasó oldatot készítünk (20’C), melyhez 1,2% BZ oldatot adunk. Ebbe 45 forgatjuk 5 percig a bőröket, majd hozzáadunk 15% Chromitan B (BASF) krómcserzőanyagot. Tíz órán keresztül forgatjuk a bőröket. Tompítás, 0,6% ammóniákszódával (hússzoros vízben oldva), három egyenlő részletben adagolva Vz órás időköz- ⁵⁰ ben, A tompítást 6 órás cserzés után kezdjük el.

A bőr pH-ra 3,8-4-re ment fel. A főzési próba megfelelő volt. Bakra szedjük itt pihen 2 napig. Maradó zsírtartalomra vizsgáltuk, nyakrész 0,2%, hasszél 0,1%, krupon 0,4% lett. A bőröket egalizá- ⁵⁵ lásig faragjuk l,0mm-re, majd mérjük a súlya 16 kg lett. öblítés, 800% víz (30 ’C), forgás 30 perc. Vizet elöntjük és savtalanítjuk, 400% (30 ’C) víz,

1% Neutrigan (BASF) savtalanító készítmény, 20 perc forgás után hozzáadagolunk 2% nátrium- 60 hidrogén-karbonátot (hússzoros vízben oldva, három részletben 10 perces időközben adagolva), öszszes forgási idő 2 óra. Levet elöntjük, majd öblítjük, 400% víz (30 ’C) 20 percig forgatva benne a bőröket. A továbbiakban egy ismert kikészítési 65 ⁶ művelettel fejezzük be a gyártást. BZ oldat készítése 1. példa szerint.

7. sz. példa

Cápabőr feldolgozás. 25 db száraz cápabőrt (súlya 100 kg) 30 óráig áztatunk mozgatás nélkül. Az áztatóvíz összetétele 500% 10 Bé’-os konyhasó (901 vízhez 10 kg konyhasó), 0,2% ammóniákszóda és 0,2% BZ oldat. Felázás után öblítjük 10 percig hozzá-elfolyó vízzel, majd kézzel strekkoljuk és mérjük - súlya 160 kg. Puhításra hordóba adagolunk 120% (20 ’C) 20% konyhasó, 20%, sósav (30%) oldatot. Az egyenletesre kevert oldatba a bőröket bedobáljuk és így áztatjuk 48 órát, naponta háromszor megmozgatva a bőröket. Ázó levet elöntjük, hordóba öblítővizet készítünk, 400% (20 ’C) 20%, konyhasó, melyben 30 percig forgatjuk a bőröket. Levet elöntjük és meszezzük (hordóban) víz 300%, (20-22’C), mészhidrát 3%, nátrium-szulfid 1,5%. Meszezési idő 5 napon át, naponta mozgatva ít bőröket. Meszesből kiszedve kézzel strekkoljuk, majd mérjük 150 kg. Ezután öblítővízbe dobjuk és hosszú flottával zárt ajtó mellett 30 percig forgatjuk, levet elöntjük és hozzá-elfolyó vízzel 10 percig mossuk rácsos ajtón keresztül. Mésztelenítés, pácoláshoz hordóba készítünk 300% (25-30 °C) vizet, 1,8% Decaltal N (BASF) komplex aktív mésztelenítő készítményt és 0,8% BZ oldatot. Forgás 45 perc. Hozzámérünk 0,5% Oropon RT₇H (SCIB) pácanyagot, mellyel forgott még 40 percig. Hordót hideg vízzel tengelyig töltjük és 10 perc forgás után levet elengedjük, majd 10 percen át hozzá-elfolyó vízzel öblítjük. Cserzés, 100% viz, 3%, Basyntan (BASF szintetikus előcserző készítmény) - tízszeres vízben oldva, két részletben adagolva. Forgási idő 3 óra. Levet elöntjük és új fürdőt készítünk: 200% víz, 0,5% Lipodermlicker C (BASF) és 0,8%, BZ oldat, forog 5 percig, hozzámérünk 10%, szulfitált Quebracho oldatot és 10% Basyntan D (BASF) szintetikus cserzőanyagot, három részletben 2 órás időközben adagolva, összes cserzési idő 2 nap. A forgás szakaszos (3 órát forog - 1 órát áll). Öblítjük háromszor, míg az öblítővíz tiszta nem lesz. Bakon pihen 2 napig, majd kézzel taszítjuk, faragógépen faragjuk 1,1 mm-re és mérjük 65 kg. Maradó zsírtartalom: hasszél = 0,1%, nyak = 0,3%,, krupon = 0,3%. Egyebekben a szokásos módon dolgozzuk tovább a bőröket. BZ oldat készítése az 1. példa szerint.

Claims (6)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Bőrök fölös természetes zsiradéktartalmának környezetkímélő hatástalanítására szolgáló szer azzal jellemezve, hogy egymáshoz viszonyítva 2 : 5: 1 ± 30% arányban szénhidrogént, halogénszénhidrogént, hidrogénezett szénhidrogént és 1,5 : 1 ±30% arányhatárok között hidrolízisre, valamint kalciumion jelenlétére kevéssé érzékeny faggyúmirigyek sejtjeinek autolízisét elősegítő anionos tenzideket és nemionos tenzideket tartalmaz.
2. 2. Eljárás bőrök zsiradéktartalmának környezetkímélő hatástalanítására azzal jellemezve, hogy a szokásos külön zsírtalanító lépés helyett a bőrkeze-61

   189 112 'ι

   IJ lés többi fázisaiban vagy azok valamelyikében az 1. igénypont szerinti szert adagoljuk

   - az áztatóléhez 0,5-5,5% - célszerűen 1,5-3,0%;

   - meszezéshez 0,1-3,1% - célszerűen 0,5-1,5%;

   - mésztelenítő mosóhoz 1,5-6,5% - célszerűen ⁵ 2,1-4,1%;

   - pácléhez 0,3-3,1% - célszerűen 0,4-1,9%;

   - pikkelhez-cserzéshez 0,2-6,2% - célszerűen 1,0-3,2%-ban:

   mimellett a teljes bőrfelület valamennyi pontja- ¹⁰ nak keresztmetszetén, testrészsíkok valamennyi részén 0,01-2,2% - célszerűen 0,1-1,8% maradó zsírtartalmat hozunk létre, s minden egyéb vonatkozásban a már ismert lépések szerint járunk el.
3. 3. 1. igénypont alatti eljárás azzal jellemezve, ¹⁵ hogy poláros oldószerként C,-C₈-alifás alkoholokat, hidroaromás alkoholokat, alkil-aromás-alfabéta-alkoholokat, C₂-C₆ glikolok monoalkilétereit külön-külön vagy elegyeiben alkalmazzuk.
4. 4. 1. igénypont alatti eljárás azzal jellemezve, ²⁰ hogy szénhidrogén-halogénszénhidrogénként Cj-Cj-alkilklórozott származékokat, C,-klórozott fluorszénhidrogéneket, C₂-klörozott fluorszénhidrogéneket, monohidrogénezett benzolt, benzolt, toluolt, xilolokat, solventnaftát és hidrogénezett származékaikat, naftalin hidrogénezett származékait és különféle párlatok szénhidrogénjeit külön-külön vagy elegyeikben alkalmazzuk.
5. 5. 1. igénypont alatti eljárás azzal jellemezve, hogy nemionos tenzidként C|₀-C₂₀-zsíralkoholok1-5-alkoxiétereit, C₁₀-C₂₀-zsíralkoholok-5-10alkoxiétereit, C|₀-C₂₀-zsiraIkoholok-10-65-alkoxiétereit, alkoxilált oligo-homokopolimereket, oxizsírsav alkoxiéterésztereket, C,₍, 20-zsírsav polialkoxiéterésztereket, alkilfenolpolialkoxiétereket külön-külön vagy elegyeikben alkalmazunk.
6. 6. 1. igénypont alatti eljárás azzal jellemezve, hogy anionos tenzidként alkil-(aril)-mono- és/vagy diszulfosavaknak alkáli-, ammon-, amin-, alkanolamid-sóit, 4. és 5. alatti nemionos vegyületek mono-(di)-észter sulfosuccinát alkáli-, földalkáli-, ammon-, amin-, alkanolamid sóit és/vagy vegyes sóit külön-külön vagy elegyeikben alkalmazzuk.