JPS5880400A - 皮革の製造方法 - Google Patents

皮革の製造方法

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JPS5880400A
JPS5880400A JP17842281A JP17842281A JPS5880400A JP S5880400 A JPS5880400 A JP S5880400A JP 17842281 A JP17842281 A JP 17842281A JP 17842281 A JP17842281 A JP 17842281A JP S5880400 A JPS5880400 A JP S5880400A
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橋詰 忍
森脇 明範
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Nikka Chemical Industry Co Ltd
Shimizu Chemical Corp
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Nikka Chemical Industry Co Ltd
Shimizu Chemical Corp
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  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は靴甲革用、貸物用、ベルト用或いは衣料用革の
性能を向上する方法に関し、更に詳しくはこれの革の揉
し工程中に、部分アシル化ア々ノシリコンあるいは完全
アシル化アミノシリコンからなるシリコン系皮革処理剤
にて処理することにより、柔軟性、豊満性、弾性、伸縮
性、触感等の性能にすぐれた革を与えることのできる皮
革の製造方法に関するものである。
靴甲革用、袋物用、ベルト用或いは衣料用革の性能を向
上する試みは古くから行われているが、最近特に豊満性
、弾性、伸縮性、触感等の性能を更に向上することが強
く望まれている。これらの革の揉しは主としてクロム繰
しで行なわれ、また一部アルデヒド類、明パンあるいは
ジルコニウム塩の単独又はクロム揉しとの併用により行
なわれている。しかしながらこれらの揉し方法により揉
された革はいづれも空疎で偏平な革しか得られず、これ
を改善するため古くは天然タンニン、合成タンニン類に
よる再揉しに始まり、尿素樹脂、メラζン樹脂の充填や
、最近ではアクリル系樹脂を革の繊維組織中に沈着させ
る轡の方法が行なわれてきている。またシリコン系の樹
脂又はオイルを単独で又は他の油剤やワックス等と混合
して革に施し、革の光沢や柔軟性、触感或いは撥水性を
付与する事も行われている。しかしこれらの方法によつ
ては伸縮性と充実性、柔軟性と弾性などの性能を同時に
満足させることが困難であり、いづれも充分な方法では
なかった。
本発明者等は甲革用、袋物用、ベルト用、衣料用革に対
し厳近特に要望されている豊満性、柔軟性、伸縮性、触
感等すべてを満足させる高品質の皮革を製造する方法に
関し檀々検討した結果本発明に到達したものである。従
って本発明は上記の種々の特性を満足しうるところの皮
革の製造方法を提供する。
即ち、本発明は、皮革をその揉し工程の間、或いは染色
加脂工程の末期に、1分子中に平均で少なくとも2個の
1級及び/又は2級のアミノ基を含有するオルガノポリ
シロキサンと該アミノ基と反応性を有する有機酸無水物
又は有機酸塩化物とを反応させて得られる、該アミノ基
の1部あるいは全部がアシル化されたオルガノポリシロ
キサンを主成分とするアシル化アミノシリコン系皮革処
理剤にて処理することを特徴とする皮革の製造方法を提
供するものである。
本発明に使用するアシル化アミンシリコンは、アミノシ
リコンを有機酸無水物あるいは有機酸りpリドと反応せ
しめて得られ、その際にアミノ基とアシル化剤との比率
を変えることで部分アシル化物あるいは完全アシル化物
が生成する。この時のアシル化反応は公知の方法に従っ
て行なうことができるが、使用するアミノシリコンは1
級及び/又は2級のアミノ基を1分子中に平均で少くと
も2個含有する亀ので、粘度は10〜10万cst(2
5℃)のものが必要である。
アシル化剤としては、C1〜8の直鎖状アルキルを有す
る脂肪酸の無水物又は酸クロリドがあり、好ましくは0
1〜5のアルキルを有するものが曳い。
本発明のアシル化アミノシリコン系皮革処理剤を皮革に
適用する場合は、有機溶剤に溶解した溶液として適用す
るか、あるいは乳化剤を用いて工!ルジ■ンにして適用
するのがよいが、一般には工iルジ璽ンが用いられる。
上記有機溶剤としては石油系溶剤、トリクロルエチレン
、パークロルエチレン、トリク四ルエタンなどの塩累化
炭化水素類があり、他にイングロペノール、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、トルエンなどの有機溶剤も使用
出来る。咳アシル化アミンシリコンをエマルジ冒ン化す
る際1吏用する乳化剤としては組合せ使用し九場合の、
痣合HLBが11〜14の範囲にあるものであればよい
本発明において皮革とは各檜補乳動物あるいは爬央類の
皮(毛皮も含む)をいう。
本発明の実楕は適用する皮革あ一種類にょシ若干異なる
が、まず毛皮類においては主として行なわれるホルマリ
ン、明パン等による揉し工程の末期に、浴のpHを五〇
〜&0にして、本発明のアシル化アミノシリコン系皮革
処理剤をα5〜5 f/l(有効成分換算値、以下同様
)の濃度で加え、革の繊維組織内部に吸着させる。次い
で、常法に従い仕上げ処理する。
甲革用、袋物用、ベルト用、銀付衣料革等の場合には、
クロム揉しを終了後、妥すればスプリッティング、シェ
ービング等の工程’fc−mu、充分水洗し、ドシムに
入れ、pHを5〜5に調整し、シェービング重量を基準
に本発明のアシル化アンノシリコン系皮革処理剤をCL
5〜5ζ加え、革憤維組織中に吸着させた後、1.o〜
1.5この重炭酸ソーダを徐々に添加していき、革の全
断面におけるpHをaO〜瓜5に調整する。その後は通
常通り染色加脂仕上げを行なう。
スェード革の如く特にケバ面の光沢を要求される場合は
、常法により染色加脂を行ない、引続き同浴にて、或い
は50〜6o′cK保った新浴にてシェービング重量基
準にて本発明のアシル化アミノシリコン系皮革処理剤を
(L5〜5〜添加し、吸着させた後、水洗乾燥し、仕上
げを行なう。
上記の如く本発明の方法により得られる皮革層は従来通
シ処理した皮に比べて、風合、触感、豊満性、光沢にす
ぐれ、かつ伸縮性、充実性、柔軟性、弾性にもすぐれて
おシ、調和のとれ丸性能を示シティる。ま九最終工程で
のアイロン処理ニよる銀面の平滑状、型の深持性にもす
ぐれており、従来にない高品質の皮革が得られる。
本発明によシ得られるアシル化アミノシリコ/系皮革処
理剤によるすぐれた効果がめかなる機構によるものかは
明らかではないが、アシル化ア々ノシリコン中のアミノ
基あるいはアシド基が皮革贋白中のペプチド基との何ら
かの化学的作用により親和性を有し、吸着して、シリコ
ン特有のすぐれた柔軟性、伸縮性、光沢等の特性を撥揮
するものと考えられる。
以下に例をもって本発明を説明するが、本発明はこの例
に限定されるものではない。尚例中の部及び鴫は重量部
及び重量ζを表わす。
製造例1 25℃における粘度が2000 cm−1,アミノ当量
4000のアミノシリコン200部及び無水酢酸6部を
反応容器に仕込み、チッソガス中にて昇温し、100〜
110℃の温度で約1時間反応させた0反応終了後冷却
し、ノニルフェノール系非イオン活性剤であるサンモー
ルTI、(日華化学製)11部、サンモールNPコンク
(日華化学製)27部、サンモールN1170F(日華
化学製)10部、及び水750部を加えて乳化させ安定
な二!ルジ冒ンを得た(生成物人とする、アシル化率7
0%)。
製造例2 25℃における粘度が2000 cst、アミノ当量4
000のアミノシリコン200部及び無水酢酸8部を反
応容器に仕込み、製造例1と同様に反応させ、次いで乳
化して安定なエマルジ璽ンを得九(生成物Bとする、ア
シル化率10094)。
製造例5 25℃における粘度が3万cst、アミノ当量400 
QC)アミノシリコン200部及び無水酢酸13部を度
広容器に仕込み、製造例1と同様にして反応させ、その
後同様に乳化して安定な二iルジ冒ンを得九(生成物C
とする、アシル化率70%)。
実施例1 り四人化合物により常法をもって揉され、シェービング
によりt2mの厚さに調整された牛革を、シェービング
重量で11用意し、木製ドラム中にて30分間水洗し、
次いでシェービング電歇を基準として水200こと本発
明生成物A2%にて60分間処理し、同浴に重炭酸ナト
リウム1%を添加して更に90分間処理し、革のpHを
6に調整する0次に流水にて30分間水洗し、ドラム中
の水を抜く、そこに約50℃となるように加温された水
200%4と酸性染料であるクロムレザーファーストブ
ラックTU(141輪)(バイエル社製)を1%加えて
40分間処理し、更に蟻酸を15%株加し、20分間回
転処理し染色する。
次いで同浴に脱ロウマッコウ鯨油亜硫酸酸化物を2%添
加して40分間処理し、後流水にてS0分水洗する。こ
れを吊るし干しして乾燥後、パイプレージlンステー千
ングに処す。
この様にして得られ九本は通常の皮に比べて柔軟性、充
実性、豊満性、弾力性、表面のなめらかさ、きめの細か
さ、触感等に於て著しく改善された。tた、150℃、
100気圧にて押された模様型は本発明処理剤にて処理
したものに於て明らかに型の保持性において有効性を示
した。更に、もみしぼりに於ても艮好な結果を示した。
実施例2 クロム化合物によシ常法により揉され、シェービングを
施こされたボート革7枚(全重量2.2Kp)を用意し
、木製ドラム中にて流水で40分間水洗する。次にシェ
ービング重量基準の200%の水と蟻酸を適量加えて革
の断面のpHを最低値で約4とし、更に40分間処理す
る。
次いで水200%と本発明生成物82ことを添加して6
0分間処理し、そこに重炭酸ナトリウム1%を添加して
更に100分間処理して革の全断面のpHを約6に調整
した後、流水にてS0分間水洗する。
次にドラム中の水を抜き、そこに約50℃となる様に加
温された水400%と1:2型含金酸性染料のイノデル
ムダークブラウンRエキストラ(7ランプ譚−ル社製)
を2%、均染剤である、JL&−ボンW8(日華化学R
)をα5に添加して60分間九通し、同浴に蟻酸を(1
5%添加し、更に20分間処理して染色する。
次に精製魚油の硫酸化物2%、脱ロウマツコク鯨油亜硫
酸化油1%及び合成中性油(RNオイル、泰光油層社I
I)をa5ζ添加し、50分処理後、流水にて20分間
水洗する。その後常法通り仕上げる。この儂にして得ら
れた革は、通常の革に比べて柔軟性、充実性、◆温性、
弾力性、表面のなめらかさ、きめの細かさ、触感等にお
いて明らかにすぐれている。
シープ革を上記と同様に中和工程まで行ない、植物タン
ニン及び合成タンニンにて軽く再揉後、常法通り加脂、
乾燥し九草においても、通常加工のシープ革に比べて品
質がすぐれていた。
実施例S クロム化合物にて常法通byされ、約α7111の厚さ
にシェービングされ、パフィングを施こされ九豚スェー
ド用革200枚を用意し、木製ドラムにて常法によ妙中
和、染色、加脂を施こした後、同浴又は新浴にてシェー
ビングit基準として本発明生成物Cを2.5〜加え、
10〜20分処理し、常法通り仕上げる。
この様にして得た豚スェード革は通常の革に比べて、特
にスェード面の毛シャ、革の柔軟性、豊満性、スェード
面、銀大のきめの細かさ、なめらかさ等に於て著しく品
質がすぐれていた。
また、豚スェード用革につき実施例1と同様に中和前に
本発明生成物02%にて処理し、通常の方法で仕上げた
革も前記1と同様のすぐれた性能を示した。
実施例4 クロム化合物にて揉されたベビーラムの毛皮の黒色両面
染めの場合、まず軍部の染色のため木製パドル中に毛皮
重量の20倍の浴をとり、40℃に調整し、加脂剤とし
て脱ロウiツコウ曽油亜硫酸化油1 f/を及びアンモ
ニア水1 t/lを加え、S0分間処理する。次に同浴
に軍部染色用酸性染料であるコリアジッドブラックB(
フランコロール社製)2 f/lを添加して60分間処
理し、更に同浴に1−/lの蟻酸を加えて60分間染色
する。後水洗、脱水、乾燥する0次いで毛を染色するた
め咳毛皮乾燥重量の!IO倍の水をとり、60℃に調整
し、同浴に毛部染用酸性染料セラアシッドブラックRB
(チバガイギー社製)を6 f/J!加え、60分間処
理する。更に蟻酸を2−/を加え、40分間処理する。
その後60分水洗する。
次に毛皮重量のS0倍の水をとり、40℃に調整後、加
脂剤としてドレッシングオイル8T(春光油脂社製)を
6 f/を及びドレッシングオイルPR(泰光油−脂社
製)を4 fit加え、60分間処理する。同浴にα7
−/Lの蟻酸を加え、50分間処理する0次に咳毛皮の
50倍の水をとり、本発明生成物人を2 f/1.添加
して60分間処理し、更に@酸を117 d/ L加え
てS0分間処理し、次いで水洗、脱水、乾燥を行なう。
これを帯電防止剤及びツヤ出し用シリプンを水に111
1鱗したものを混合し九オガ屑中に入れてドラムにて回
転処理をする。
このようKして得た毛皮は通常の加工によった毛皮より
も染料の脱落、毛皮の織合を改咎し、更に伸縮性、柔軟
性、毛すパキ、光沢、色の深み等を著しく改善して、視
覚的、感覚的にも上品な毛皮となり、以後の加工も容易
ならしめるものである。
実施例5 常法によ〉水清、裏打ち、洗浄を施こしたミンクの毛皮
を用意し、同毛皮重量の!IO倍の水を木製パドルにと
り、約sO℃とし、食塩を500/l。
ヒドロキシ酢酸(70%)を1O−/lS及び蟻酸を5
−/を添加し、46時間処理後、脱水する。
次に毛皮重量の50倍の水を28〜30℃にてパドルに
とシ、50f/lの食塩、50f/Aのカリ明パン及び
2tの本発明生成物Aを加えて24時間処理する。その
後、適竜の重炭酸ソーダにて浴をpH&7〜&ilKm
l!し、更に3時間処理する。−跳馬かけ放置後乾燥し
、常法通9ドラム中にてオガ屑処理を施こす。
この様にして得たミンク毛皮は特徴ある伸縮性と上品な
光沢を増し、よシ一層高級品としての価値を高める。
性能試験例 実施例1にて処理した牛革及び実施例3の如く処理した
豚スェード革について、その性能を比較する丸め剛軟度
を測定した。測定方法は、r −r B −L−109
4A法(45”  カンチレバー法)及びJIB−L−
10?40法(クラーク法)Kよった。その結果を表1
に示した。
表   1 (単位 w) 以上の如く、本発明の方法によれば、牛革の様に厚くて
硬い革も非常に柔軟になり豚革に近い値まで低下し、ま
た豚革の様な柔い革も更に柔軟性を向上する事がわかる
特許出願人 日華化学工業株式会社 清水ケ建カル株式会社 特許出願代理人 弁理士 青 木   朗 弁理士 酉 舘 和 之 弁理士宴田維夫 弁理士 山 口 昭 之 手続補正書(g幻 昭和56年12月γ日 特許庁長官 島 1)番 樹 殿 1、事件の表示 昭和56年特許願第178422号 2、発明の名称 皮革の製造方法 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 名称 日華化学工業株式会社− 名称 清水ケイカル株式会社 を代理人 住所 〒105東京都港区虎ノ門−丁目8番10号靜光
虎ノ門ピル電話(504)07216、補正O内容 (1)明細書第5頁、1行目、「イソグロペノール」と
あるをrイソデロノ母ノール」に補正する。
(2)  明細書落6頁、18行目、「平滑状」とある
をr平滑性」に補正する。
(3)明細書第9頁、20行目、「もみしぼシ」とある
をrもみしぼjに補正する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. t 皮革の製造において、皮革を、その揉し工程の間或
    いは染色加8「工程の末期に、1分子中に平均で少なく
    と%2個の1級及び/又は2級のアミノ基を、含有する
    オルガノポリシロキサンと該アミノ基と反応性を有する
    有機酸無水物又は有機酸塩化物とを反応せしめて得られ
    る、核ア電ノ基の1gあるいは全部がアシル化されたオ
    ルガノポリシロキサンを主成分とするアシル化アミノシ
    リゴン系皮革処理剤にて処理することを%僧とする皮革
    の製造方法。
JP17842281A 1981-11-09 1981-11-09 皮革の製造方法 Expired JPS5923760B2 (ja)

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