CS183291A3 - Process for preparing substituted and unsubstituted 2,3-pyridine carboxylate - Google Patents
Process for preparing substituted and unsubstituted 2,3-pyridine carboxylate Download PDFInfo
- Publication number
- CS183291A3 CS183291A3 CS911832A CS183291A CS183291A3 CS 183291 A3 CS183291 A3 CS 183291A3 CS 911832 A CS911832 A CS 911832A CS 183291 A CS183291 A CS 183291A CS 183291 A3 CS183291 A3 CS 183291A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- pyridinedicarboxylate
- diethyl
- compound
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
r 5Γ
Vynález se týká způsobu přípravy substituovaných a nesub-stituovaných 2,3-pyridinkarboxylátů z chlormaleátů nebo chlor-fumarátů nebo jejich směsí, amonné soli, popřípadě^v přítomnostiamoniaku, a vhodně' substituovaných alfa,beta-nenasycenýchaldehydů nebo ketonů. Pyridin-2,3-dikarboxyláty jsou užiteč-nými meziprodukty při přípravě vysoce herbicidně účinných 2-(2-imidazolin-2-yl)nikotinových kyselin, jejich esterů a solí.
Způsoby přípravy herbicidně účinnýchnapříklad známy z US patentu č. 4 758 667podle následujícího schématu nikotinátů jsouReakce probíhá
kde R^ představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomyuhlíku, R- představuje atom vodíku, halogenu, alkylskupinus 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalky.lskupinu se. 3 až 6 atomy: uhlíkunebo R-j. a R2 mohou dohromady představovat cykloalkylskupinu 2 -g^—3—a-?—fi-a-tomy—uhlíku—kt.er.á_je -popřípadě substituována _ methylskupinou a X, Y a Z mají význam vysvětlený u dále uve-deného vzorce I. Λ'ϊ
Podstata vynálezu— ---------- ·--- -............ --...............
. Nyní se zjistilo, Že pyridin-2,3-dikarboxyláty obecnéhovzorce I
kde R představuje alkylskupinu s. 1 až 6 atomy-uhlíku;.. X a Z představuje nezávisle vždy atom vodíku, halogenu,alkylskupinu.s 1.až 4 atomy uhlíku,, alkoxyskupinus 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylskupinu.se 2 až Jatomy’uhlíku a Y . představuje_atom vodíku,, halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substiuována jedním až3 atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinamis 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkyIthioskUpinámi s 1 až 4atomy uhlíku, alkoxykarbonylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíkuv alkoxylovém zbytku, aminokarbonylskupinu, fenylskupinu,substituovanou fenylskupinu, fenoxyskupinu, substituova-nou fenoxyskupinu, fenylthioskupinu nebo substituovanoufenylthioskupinu, je možno podle vynálezu účinně a efektivně připravovat z chlor-maleátů. obecného vzorce II'nebo chlorfumarátů obecného vzorceIII' nebo jejich směsí, ,kde R představuje alkylskupinu s 1 až 6atomy uhlíku, reakcí s alespoň jedním.molárním ekvivateltemamonné soli, jako octanu amonného, popřípadě v přítomnosti“ámohiakuTve_vhOdném_rozpoustěd-l-e->—ja-k-o-a-l-kanolu-s_l_až_4__atomy 3 í-i uhlíku. Vzniklý enaminový meziprodukt se nechá reagovat s ales-poň jedním molárním ekvivalentem alfa, beta-nenasyceného alde-hydu nebo ketonu obecného vzorce IV, kde X, Y a Z mají význam 'uvedený u obecného vzorce I, v přítomnosti kyseliny, jako ky- seliny octové. Způsob je znázorněn v následujícím .reakčním sche matu. .....HC-ČQOR' II ROOC-CH.......... II + NH4+ + Y-C = CHX Cl-C-COOR · Cl-C-COOR ..... 1 Z-C = o (ii) (ni) (IV) H+ rozpouštědlo
f 1 í í 1
X 1^1 1 Z amonných solí, kterých je možno použít při způsobupodle vynálezu, je možno uvést octan amonný, propionan amonný,síran amonný, uhličitan amonný, hydrogenuhličitan amonný,karbaminan amonný, amidosulfonan amonný apod. Při jednom provedení vynálezu se může používat polár-ního . rozpouštědla, jako alkoholu, nitrilu, jako je acetonitril,amidu karboxylové kyseliny, jako je Ν,Ν-dimethylformamid aN-methylpyrrolidon, sulfoxidu, jako je dimethylsulfoxid, sul-fonu apod. Z alfa,beta-nenasycených aldehydů nebo ketonů obecnéhovzorce IV, kterých je možno použit při způsobu podle vynálezu,je možno uvést alkrolein, methakrole^n, ethakrólein, krotonalde-hyd, methylvinylketon, al'fa-n-butylakrolein, 4-methyl-2-hexanal,alfa-methoxymethakrolein, alfa-chlormethakrolein, alfa-trifluor-methakrolein, aldehyd kyseliny skořicové, alfa-ethoxyakrolein, 4 methyl alfa -formy 1ak ry1 át, al~fa- ('2“kyawethy1-j-ak-ro-l-e-i-n—apod---
Podle dalšího provedení vynálezu se na reakční směs obsa-hující shora uvedený meziprodukt a alfa\beta-nenasycený aldehyd Anebo keton obecného vzorce IV může působit dehydrogenačním~ka t~a~l~ v zá to r em—Ťa-ko e—k a-t a 1-y-z át o r_o bvyk je" pouzí v a ný' v tomto - - — --íroboru, kterým může být kov nebo sloučeniny kovu ze souboru,zahrnujícího platinu, palladium, ruthenium, iridium, nikl,železo, měd, antimon, kobalt, rhodium apod.. Dehydrogenačníhokatalyzátoru se obvykle používá ve formě kovu nebo sloučeninynanesené na vhodném nosiči, jako je oxid hlinitý, uhlík, jíl,zeolity, oxid chromitý, oxid zirkoničitý apod. Při přípravě pyridin-2,3-dikarboxylátů, které obsahujísubstituenty v polohách 4, 5 a 6, se může účelně postupovat,tak, že se dialkylchlormaleát obecného vzorce II nebo dialkyl- .chlorfumarát obecného vzorce III smíchá s.alespoň jedním mo-lárním ekvivalentem amonné soli, popřípadě v přítomnosti bez-vodého amoniaku, ve vhodném rozpouštědle, načež se reakčnísměs popřípadě zahřívá, až je reakce v podstatě skončena.
Potom.se reakční směs popřípadě přefiltruje a k filtrátu nebok nepře.f iltrované reakční směsi se přidá kyselina, jako napří-"kiad^miheraliňítkýselina·/- jako- kyselina; sírová:, . kyse:,lina_fósf_o- řečná, organická kyselina, jako kyselina mravenčí, kyselina-octová nebo kyselina propionová apod., aby se hodnota pH upra-vila alespoň asi na 4, a alespoň jeden molární ekvivalentalfa,beta-nenasyceného aldehydu nebo ketonu obecného' vzorce IV,popřípadě v přítomnosti dehydrogenačního katalyzátoru. Výslednáreakční smě.s se popřípadě zahřívá, dokud není tvorba požadova-ného pyridinkarboxylátu obecného vzorce I ukončena. Reakční f'*1 1 proudukt se může izolovat standardními čistícími technikami,jako'například frakční destilací, překrystalováním, extrakcí,kapalinovou chromatografií apod. e
Rychlost tvorby enaminového meziproduktu a pyřidindikar-boxylátu obecného vzorce I je závislá na teplotě a je tedy - 5 možno reakční dobu účinně zkrátit zahříváním reakční směsina teplotu asi 45'c nebo vyšší.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladechprovedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charaktera rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují. Poď označením^HNMR se rozumí protonová nukleární magnetická rezonancea pod označením IC se rozumí infračervená spektroskopie.
Pokud není uvedeno jinak, rozumějí se pod všemi díly dílyhmotnostní. Příklady provedeni i.rj P ř í k 1 a d ' 1 ' " Příprava diethyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylátu z diethyl-chlormaleátu v přítomnosti amoniaku a octanu amonného
Směs diethylchlormaleátu ¢4,10 g, 0,02 M) a octanu·amonného (1,54 g, 0,02 M) v.ethanolu se nechá reagovat s bez-tVodým amoniakem (1,0 g, 0,06 M) za míchání při teplotě míst^·nosti po:dobu 16 hodin. Potom se přidá 10 ml-kyseliny octovéa 2-ethakroleinú (5,04 g, 0,06 M)ve dvou dávkách, v průběhu16 hodin při teplotě 70*C a výsledná směs se za vakua zkon-centruje na olejovitý zbytek. Zbytek sé vyjme do toluenu, pře-filtruje a filtrát se odpaří za vakua do sucha na olejovitýzbytek. Výsledný olej se předestiluje za vakua, přičemž sezíská, titulní sloučenina ve formě hnědého oleje o teplotěvaru 151 až 152*C/267 Pa. Příklad2 Příprava diethyl 5-ethyl-2,3-pyridi'nďikarboxylátu z diethyl-chlormaleátu v přítomnosti octanu amonného
Směs 4,62 g (0,06 M) octanu amonného a diethylchlormale-átu (4,10 g, 0,02 mol) v ethanolu se zahřívá na 70"C 6 i' ;s * ř|
_____ I po dobu 48 hodin. Potom se směs-přeÍTltruje-a—f-i-l-trační_k.oláč__ί 11 se promyje ethanolem. Ke spojeným filtrátům se přidá 10 ml j kyseliny octově a 2-ethakroleinu-(4,62 g, 0,06 mol) ve dvoudávkách. Směs se zahřívá 6 hodin na 7 0*C. a potom se zkoncen- :»,> tuje. za,vakua na olejovitý zbytek. Takto získaný olejovitý~žbvték~še~ za~vakua—přede s-t-iluje.,—přičemž'se' získá titulní slou^ --cenina ve formě nahnědlého oleje o' teplotě tání,151 až 125°C/ 267 Pa. ' ' - ......... Příklad 3. Příprava diethyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylátu z diethyl- chlorfumarátu
Směs octanu amonného (7,0 g, 0,09 mol), bezvodého amoniaku(0,2 g, 0,012 mol) .a 7 : 1 směsi diethylchlorfumarátu a diethyl-chlormaleátu v ethanolu se za míchání zahřívá na 70°C po dobu12 hodin. Potom se směs ochladí na 25°C a přefiltruje. FiltraČ- I ní koláč se promyje ethanolem a spojené filtráty se' za vakuazkoncentrují. Takto získaná koncentrovaná reakční směs se necháreagovat s kyselinou octovou a 2-ethakroleinem (5,0 g, 0,06 mol),směs se zahřívá za míchání na 70°C po dobu 6 hodin a potom seza-vakua zkoncentruje_na . olejovitý . zbytek". Výsledný zbytek seextrahuje do methylenchloridu a extrakt se promyje vódoui^Frakčnídestilací se získá titulní sloučenina ve formě nahnědléhooleje o teplotě varu 151 až 152°C/267 Pa.
I ? ř í k 1 a a 4 Příprava dialkylsubstituovaného 2,3-pyridindikarboxylátu z di-alkylchlormaleátu. j • «
Jestliže se postupuje stejným způsobem jako v příkladu 1,
a použije se vhodného, alfa, beta-nenasyceného aldehydu, získají1 X
se následující.sloučeniny, které se identifikují HNMR a IC spektrální analýzou. ‘
Í2 7 -
X Y Z R . H CS3 H C2B5 S CHjOCH^ H C2B5 H CSjCl H C2B5 H H H CéH5 Příklad 5 * Příprava dialkylsubstituovaného 2,3-pyridindikarboxylátu 'z dialkylchlorfumarátu-
Jestliže se postupuje stejným způsobem jako v příkladu 3a použije se vhodného alfa,beta-nenasyceného' aldehydu, získajíse následující sloučeniny ' X
.1
X I i Y CQOR i CQOR Z R H cb3í a C2HS B ca2oca3 a C2H5 B CTjOl a C2B5 B . . H a , . C2B5 Shora uvedené sloučeniny se identifikují 1HNMR a IC spektrální analýzou.
Claims (9)
- δ PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy substituovaných a nesubstitiiovanýčh 2,3-pyridinkarboxylátů obecného vzorce I *,kde R «8« představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; X a Z představuje nezávisle vždy atom vodíku, halogenu,,alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu. .s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylskupinu se 2 až 5“atomy uhlíku a Y představuje atom vodíku, halogenu, alkylskupinu s 1 až 6atomy uhlíku, která je popřípadě, substiuována jedním .až3 atomy halogenu, hydroxyskupinami,. alkoxyskupinami,s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinami s 1 až 4atomy, uhlíku, alkoxykarbonylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíkuv alkoxylovém zbytku,, aminokarbonylskupinu, fenylskupinu,substituovanou fenylskupinu, fenoxyskupinu, substituova-nou fenoxyskupinu, fenylthioskupinu nebo substituovanoufenylthioskupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina obec-ného vzorce II nebo III nebo jejich směs HC-COOR ROOC-CH Cl-C-COOR (II) Cl-C-COOR. (III), 9 kde R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, necháreagovat s amonnou solí v přítomnosti rozpouštědla, popřípaděv přítomnosti amoniaku za vzniku meziproduktu, tento mezi-produkt se nechá reagovat s alfa,beta-něnasyceným aldehydemnebo ketonem obecného vzorce IV \ y-c=chx Ί ·.· Z-C=O {IV) I í ,» £kde X, Y a Z mají shora uvedený význam, za přítomnosti kyseliny,za vzniku pyridindikarboxylátové sloučeniny obecného vzorce I.
- 2. Způsob podle nároku 1 vyznačující setím, že se vychází z příslušných sloučenin vedoucích ke vzni--ku pyridindikarboxylátové sloučeniny obecného vzorce I, kde Λ X a Z znamenají atomy vodíku, Y znamená atom vodíku nebo haloge-nu nebo alkylskupinu s 1 až. 4 atomy uhlíku, popřípadě substituo-vanou 1 až 3 atomy halogenu, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomyuhlíku nebo alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku.
- 3. Způsob podle nároku 1 vyznačující s,.e t í ni , že se jako rozpouštědla používá.polárního rozpoudědla,jako kyseliny octové a meziprodukt se tvoří při. teplotě 45°Cnebo vyšší.
- 4. Způsob podle nároku 1 vyznačující setím , ze se pyridindikarboxylátové sloučeniny připravuje přiteplotě 45°C nebo vyšší.
- 5. Způsob podle nároku 2 vyznačut í m·, že.se vychází z příslušných sloučeninvzniku sloučenin obecného vzorce I, zvolenýchnujícího: dialky1 pyridin-2,3-dikarboxylát, dialky1 5-methy1-2,3-pyridindikarboxylát, dialkyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylát, jící sevedoucích keze souboru zahr- { H >· 10dialkv-l_5- (methoxymethy1)-2,3-pyridindikarboxylát a dialkyl 5-(chlormethyl)-2,3-pyriďindikarboxylát.
- 6. Způsob podle nároku 5 v y z n'lta č u j í č í s e..... * tím, že sloučenina obecného’ vzorce I je zvolena ze souboru Jí \ i1 t \ , :j zahrnujícího:--......- --· .... ... ..... diethyl pyridin-2,3-dikarboxy"rá"ť7~ ~~~ ' ----:~——--—— diethyl 5-methyl-2 3-pyridindikarboxylát,diethyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylát, diethyl 5-(methoxymethyl)-2,3-pyridindikářboxyiát a -..... - --- - diethyl 5-(chlormethyl)-2,3-pyridindikarboxylát.
- 7. Pyridindikarboxylátová sloučenina obecného vzorceI, připravená způsobem podle nároku 1.
- 8. Pyridindikarboxylátová sloučenina obecného'vzorce I,kde X a Z představují' atomy, vodíku a Y představuje atom· vodíku,halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípaděsubstituovanou 1» až 3 atomy halogenu, alkoxyskúpinami s 1 až 4atomy uhlíku nebo alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku,připravená způsobem podle, nároku 1. ! ... .. . .9. Pyridindikarboxylátová sloučenina obecného vzorce I,kterou je diethyl 5-ethyl-2,3-pyřidihdikářboxyiát připravený- -způsobem podle nároku 1.
- 10. Pyridinkarboxylátová sloučenina obecného vzorce I,kterou.je diethyl 5-(methoxymethyl)-2,3-pyridihdikarboxylátpřipravený způsobem podle nároku 1. MP-508-91-Če
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/538,861 US5118809A (en) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS183291A3 true CS183291A3 (en) | 1992-01-15 |
| CZ282880B6 CZ282880B6 (cs) | 1997-11-12 |
Family
ID=24148734
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5118809A (cs) |
| EP (1) | EP0461402B1 (cs) |
| JP (1) | JP3101003B2 (cs) |
| KR (1) | KR100215702B1 (cs) |
| CN (1) | CN1038507C (cs) |
| AT (1) | ATE168370T1 (cs) |
| AU (1) | AU631321B2 (cs) |
| BR (1) | BR9102466A (cs) |
| CA (1) | CA2044551C (cs) |
| CZ (1) | CZ282880B6 (cs) |
| DE (1) | DE69129777T2 (cs) |
| DK (1) | DK0461402T3 (cs) |
| ES (1) | ES2118728T3 (cs) |
| FI (1) | FI103882B1 (cs) |
| HU (1) | HU211772B (cs) |
| IE (1) | IE912028A1 (cs) |
| IL (1) | IL98127A (cs) |
| PT (1) | PT97941B (cs) |
| SG (1) | SG47730A1 (cs) |
| TW (1) | TW199146B (cs) |
| ZA (1) | ZA914581B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5118809A (en) * | 1990-06-15 | 1992-06-02 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof |
| EP0548559A1 (en) * | 1991-12-27 | 1993-06-30 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of dialkyl pyridine -2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate |
| CA2558647C (en) * | 2004-04-08 | 2013-05-28 | Dow Agrosciences Llc | Insecticidal n-substituted sulfoximines |
| TWI398433B (zh) * | 2006-02-10 | 2013-06-11 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺 |
| TWI381811B (zh) * | 2006-06-23 | 2013-01-11 | Dow Agrosciences Llc | 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法 |
| TWI387585B (zh) * | 2006-09-01 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺 |
| EP2057135B1 (en) * | 2006-09-01 | 2012-06-13 | Dow AgroSciences LLC | Insecticidal n-substituted (2- substituted-1,3-thiazol) alkyl sulfoximines |
| TWI395737B (zh) * | 2006-11-08 | 2013-05-11 | Dow Agrosciences Llc | 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺 |
| US7709648B2 (en) * | 2007-02-09 | 2010-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines |
| AR066366A1 (es) * | 2007-05-01 | 2009-08-12 | Dow Agrosciences Llc | Mezclas sinergicas plaguicidas |
| PL2166851T3 (pl) * | 2007-07-20 | 2012-02-29 | Dow Agrosciences Llc | Zwiększanie żywotności roślin |
| JP5487123B2 (ja) * | 2008-03-03 | 2014-05-07 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 農薬 |
| TWI413608B (zh) * | 2011-06-08 | 2013-11-01 | Yaw Shin Liao | Can be a number of gas filling structure |
| CN103373958B (zh) * | 2012-04-18 | 2015-11-04 | 中国中化股份有限公司 | 5-乙基吡啶-2,3-二甲酸二乙酯的制备方法 |
| KR102645658B1 (ko) * | 2023-06-26 | 2024-03-11 | (주)민창 | 회전 디스크 타입 폐기물 분배장치 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798619A (en) * | 1980-06-02 | 1989-01-17 | American Cyanamid Co. | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4460776A (en) * | 1982-05-25 | 1984-07-17 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters |
| US4723011A (en) * | 1985-10-28 | 1988-02-02 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters |
| DE3782508D1 (de) * | 1986-02-10 | 1992-12-17 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(imidazolin-2-yl)-pyridin- und -chinolin-3-carbonsaeuren. |
| GB2174395A (en) * | 1986-05-09 | 1986-11-05 | American Cyanimid Co | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)pyridine derivatives |
| EP0274379B1 (en) * | 1987-01-06 | 1993-06-30 | Sugai Chemical Industry Co., Ltd. | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds |
| JPH0625116B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1994-04-06 | ダイソー株式会社 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法 |
| JPH01143857A (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-06 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | ピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体の製造方法 |
| US4871859A (en) * | 1988-03-02 | 1989-10-03 | Hoechst Celanese Corporation | Process for preparing pyridine carboxylic acid esters |
| DE3840554A1 (de) * | 1988-12-01 | 1990-06-13 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern |
| US5118809A (en) * | 1990-06-15 | 1992-06-02 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof |
-
1990
- 1990-06-15 US US07/538,861 patent/US5118809A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-05-08 TW TW080103592A patent/TW199146B/zh active
- 1991-05-11 DE DE69129777T patent/DE69129777T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-11 AT AT91107678T patent/ATE168370T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-05-11 DK DK91107678T patent/DK0461402T3/da active
- 1991-05-11 SG SG1996004096A patent/SG47730A1/en unknown
- 1991-05-11 EP EP91107678A patent/EP0461402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-11 ES ES91107678T patent/ES2118728T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-13 IL IL9812791A patent/IL98127A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-06-05 CN CN91103903A patent/CN1038507C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-11 JP JP03166470A patent/JP3101003B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-12 PT PT97941A patent/PT97941B/pt active IP Right Grant
- 1991-06-13 CA CA002044551A patent/CA2044551C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-14 IE IE202891A patent/IE912028A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-06-14 FI FI912892A patent/FI103882B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 CZ CS911832A patent/CZ282880B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 BR BR919102466A patent/BR9102466A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 AU AU78416/91A patent/AU631321B2/en not_active Ceased
- 1991-06-14 ZA ZA914581A patent/ZA914581B/xx unknown
- 1991-06-14 KR KR1019910009843A patent/KR100215702B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-14 HU HU911988A patent/HU211772B/hu not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-05-01 US US07/877,286 patent/US5286868A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SG47730A1 (en) | 1998-04-17 |
| CN1038507C (zh) | 1998-05-27 |
| IL98127A (en) | 1996-07-23 |
| JPH04230263A (ja) | 1992-08-19 |
| PT97941B (pt) | 1998-11-30 |
| HUT57725A (en) | 1991-12-30 |
| FI912892L (fi) | 1991-12-16 |
| AU7841691A (en) | 1991-12-19 |
| FI912892A0 (fi) | 1991-06-14 |
| EP0461402A1 (en) | 1991-12-18 |
| CZ282880B6 (cs) | 1997-11-12 |
| JP3101003B2 (ja) | 2000-10-23 |
| IE912028A1 (en) | 1991-12-18 |
| KR920000721A (ko) | 1992-01-29 |
| BR9102466A (pt) | 1992-01-21 |
| EP0461402B1 (en) | 1998-07-15 |
| DE69129777T2 (de) | 1998-11-19 |
| US5286868A (en) | 1994-02-15 |
| CN1062724A (zh) | 1992-07-15 |
| IL98127A0 (en) | 1992-06-21 |
| AU631321B2 (en) | 1992-11-19 |
| FI103882B (fi) | 1999-10-15 |
| ZA914581B (en) | 1992-03-25 |
| CA2044551C (en) | 2002-07-16 |
| DE69129777D1 (de) | 1998-08-20 |
| KR100215702B1 (ko) | 1999-08-16 |
| ES2118728T3 (es) | 1998-10-01 |
| DK0461402T3 (da) | 1998-10-26 |
| US5118809A (en) | 1992-06-02 |
| PT97941A (pt) | 1992-03-31 |
| TW199146B (cs) | 1993-02-01 |
| ATE168370T1 (de) | 1998-08-15 |
| FI103882B1 (fi) | 1999-10-15 |
| HU211772B (en) | 1995-12-28 |
| CA2044551A1 (en) | 1991-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1089860A (en) | Pyridinyl-2(1h)-pyridinones and preparation | |
| CS183291A3 (en) | Process for preparing substituted and unsubstituted 2,3-pyridine carboxylate | |
| KR940001774B1 (ko) | 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법 | |
| CA2044498C (en) | Process for the preparation of dialkyl, pyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate | |
| US5225560A (en) | Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate | |
| JPH04230262A (ja) | ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアルキルの製法 | |
| DE69901130T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridindicarboxylatderivaten | |
| Bartoli et al. | Reaction of dianions of acyclic. beta.-enamino ketones with electrophiles. 3. Nitriles: synthesis of pyridine and pyrimidine derivatives | |
| JP3219946B2 (ja) | 新規製造中間体及びピリジン誘導体の製造方法 | |
| Elgemeie et al. | Activated nitriles in heterocyclic synthesis: A novel synthetic route to furyl-and thienyl-substituted pyridine derivatives | |
| HUT56070A (en) | Process for producing pyridinecarboxylic acid derivatives | |
| Kaminski et al. | Claisen Condensation of N‐Methylpyrrolidinone and α‐Chloronicotinic esters | |
| JPH0447667B2 (cs) | ||
| EP0548559A1 (en) | Process for the preparation of dialkyl pyridine -2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050614 |