CN87102102A

CN87102102A - 一种粉云母带胶粘剂制造方法

Info

Publication number: CN87102102A
Application number: CN 87102102
Authority: CN
Inventors: 刘芝芳
Original assignee: HENGYANG INSULATING MATERIAL GENERAL FACTORY HUNAN PROV
Current assignee: HENGYANG INSULATING MATERIAL GENERAL FACTORY HUNAN PROV
Priority date: 1987-10-27
Filing date: 1987-10-27
Publication date: 1988-07-13

Abstract

本发明提供的粉云母带胶粘剂的制造方法，适用于B级或F级粉云母带的制造厂家。本发明采用催化聚合的方法来达到胶化时间稳定控制的目的，其特征是在聚合过程中加入了以羧酸盐为材料的促进剂。该方法简单易行，原料易得。采用本法对提高胶粘剂的生产效率，缩短生产周期，提高产品质量，节省溶剂，减轻环境污染起到明显的效果。

Description

本发明涉及到高压电机主绝缘材料-粉云母带胶粘剂的制造方法。

桐油酸酐-环氧粉云母带是中国六十年代中期研制成功的绝缘材料，而双马来酰亚胺改性桐油酸酐-环氧粉云母带是八十年代的绝缘材料。由于它的原材料易得，电气性能优良、压制工艺性好，广泛应用于高压电机主绝缘材料。在长期的生产和使用中，它们都是采用加热聚合的方法来控制胶化时间的，存在云母带内胶胶化时间不稳定，该带的胶粘剂在制造过程中，随原材料的批号不同，胶化时间发生很大的变化。特别是夏季终点指标不稳定，很难控制，若胶化时间太短，则制出的粉云母带在压制线圈时，尺寸难达到要求，一级品率低，出现成批报废。若胶化时间太长，则粉云母带在压制线圈时，流胶量大，从而大大降低了电气性能，粉云母带的内胶化时间不稳定，是历年来绝缘材料行业期待解决的问题。

为了解决这一问题，不少研究单位和生产厂家在原材料、混合工艺、制带工艺等方面作了不少努力，使其有所改善，但仍不理想。例如，桂林电器科学研究所等四个单位于80～82年共同对5438-1粉云母带进行了质量攻关，从生产管理，原材料检验等方面采取了一系列措施，使产品质量有所提高，但对控制云母带内胶胶化时间的问题还未很好解决，这是因为胶粘剂体系内靠带入的微量水份，游离酸、醇等激发桐油酸酐或桐马酸酐的活性，引发环氧树脂开环，发生交联固化。因此胶化时间强烈受体系所含杂质的种类和含量的影响。工业化生产上很难控制，致使云母带质量不稳定。为了解决这一问题，机械工业部桂林电器科学研究所出版的“绝缘材料通讯”1985年第2期第1页报导了陈复和李雅兰两位同志写的：“用添加促进剂控制5438-1粉云母带内胶胶化时间方法的研究”。文章中介绍了选择一种环氧-桐油酸酐胶粘剂的促进剂，这种促进剂对环氧-桐油酸酐体系的主要电气、机械性能不能有不良影响，通过加入促进剂可以方便地调节胶粘剂以及云母带内胶的胶化时间。实验所用的促进剂：（1）、苄基二甲胺;（2）、594;（3）、一缩乙二醇钠;（4）、M。其结果，促进剂M作为环氧-桐油酸酐体系的促进剂是适宜的，产品云母带内胶胶化时间基本上达到预期的要求（15～17分/170℃）。以上胶化时间的稳定仅仅是通过三次试验样品来验证，直到现在未见投入工业化生产，并且上述的促进剂M究竟是什么物质至今也未见资料报导。目前国内粉云母带生产所用的胶粘剂仍然是不加促进剂。另一方面，体系的胶粘剂粘度大，由此还造成粉云母带柔软性差，且带在开卷和包扎时常出现断头和拉丝的现象。现有技术浸渍剂的固体含量为54%，溶剂含量占46%。上述添加促进剂M控制5438-1粉云母带内胶胶化时间的浸渍剂中，固体含量为58%，溶剂占42%（见绝缘材料通讯1985年第2期第5页）。可见在制造过程中都使用大量的溶剂，溶剂组分及比例为：甲苯∶丙酮∶乙醇＝1∶1∶0.25，毒性较大，云母带进入干燥阶段，大量溶剂被加热挥发，既增加了成本，又污染了环境，并且严重危害操作者的身体健康。

本发明的目的是提供一种粘胶剂及其工艺方法，实现粉云母胶带制造过程中的稳定控制。

本发明是这样实现的：采用催化聚合的方法来达到胶化时间的要求。胶粘剂的物质为：（1）、604、6101、F51牌号混合的环氧树脂，或者是6101和604环氧树脂的混合物，或者是6101单独用;（2）、桐油酸酐或桐马酸酐为固化剂;（3）、溶剂为甲苯、丙酮和乙醇，其特征是当胶粘剂的温度低于70℃时，添加以羧酸锌盐为材料的促进剂，促进剂可以一次加入，也可分次加入，均匀搅拌，加入促进剂的比例为0.01-1%（重量百分数），控制聚合的胶粘液成型时间在3～5分钟/200℃之内，胶液中所用的溶剂及其比例为：甲苯∶丙酮∶乙醇＝1∶1∶1。上述羧酸锌盐可为脂肪类的羧酸锌盐，或脂环类羧酸锌盐或芳香类羧酸锌盐。其中，C₁₀-C₂₀脂肪类的羧酸锌盐可为桐酸锌或月桂酸锌或硬脂酸锌或软脂酸锌或油酸锌。加入的比例为0.03-0.5%（重量百分数）。脂肪类的羧酸锌盐可为环烷酸锌或环烯酸锌或环二烯酸锌。芳香类羧酸锌盐：可为松香酸锌或萘酸锌或丁基苯甲酸锌或丙基甲酸锌，其最佳比例为0.03-0.5%（重量百分数）。以上这些羧酸锌盐对胶粘剂的主要电气、机械、耐热性能均不产生不良影响，能满足电机绝缘结构各项性能的要求。无论环氧-桐油酸酐粉云母带胶粘剂，还是环氧-桐马酸酐粉云母带胶粘剂，在配制时，当桐油酸酐或桐马酸酐与环氧树脂在甲苯溶剂中熔融后，应立即用溶剂：甲苯∶酒精＝1∶1稀释，搅拌均匀，当胶粘液的温度低于70℃时，才能加入促进剂，搅拌均匀，待成型时间达到180-300秒/200℃时，当胶粘剂温度低于60℃时，再加入丙酮，继续搅拌15-30分钟后才能出胶料。

采用本发明的粉云母带粘胶剂其效果如下：

（1）、提高生产率25%，即由每釜所得含固体胶240公斤提高到300公斤（本发明的胶粘剂固体含量为68%，现有技术的胶粘剂固体含量为54%）。

（2）、缩短了生产周期，由于终点指标易控制，生产周期由原来不稳定的4～9小时，变成稳定的4±0.5小时。

（3）、降低溶剂用量25%，每吨云母带由400公斤降到300公斤，从而降低能耗和减少污染。

（4）、提高产品的质量，未加促进剂的胶粘剂制成的线圈，只有30%达到一等品，采用本发明，一级品可提高到90%，大大降低了废品率。

本发明消除了粉带拉丝和断头的弊病。从同一批云母带内胶化时间的比较结果看，未加促进剂的内胶化时间大于180秒，而本发明的内胶化时间保持在60秒之内。再从多批云母带内胶化时间的变化结果来看，未加促进剂的内胶化时间大于600秒，而本发明的内胶化时间在240秒之内。采用本发明的粉云母胶带的胶粘剂的制造方法，简单易行，原料易得，工业化生产比较稳定，广泛适用于高压电机主绝缘材料生产厂家。

实施例1：

桐油酸酐环氧玻璃粉云母带的胶粘剂的制造步骤如下：

（1）、先将预热到50-80℃的6101环氧树脂34%加入反应釜内，加热升温到80℃左右，再加入粉碎好的604环氧树脂10%，不断搅拌;

（2）、当温度升到100-110℃时，恒温1小时后加入桐油酸酐34%，控制反应温度在100-90℃，每隔15-30分钟，取样测定成型时间;

（3）、加入甲苯10.7%，使温度降到80℃，加入酒精10.7公斤，当温度低于70℃时，加入0.02-0.5%桐油酸锌促进剂，不断搅拌;

（4）、待成型时间达到180-300秒/200℃时，搅拌15-30分钟，当胶粘剂温度低于60℃再加入丙酮10.7%时，即可出料。

实施例2：

桐马酸酐环氧玻璃粉云母带胶粘剂的配制步骤：

（1）、将双马来酰亚胺8.4公斤和甲苯11公斤投入反应釜，加热到110℃，保温1小时，加入桐油酸酐36.3公斤，升温110-120℃，保温15分钟;

（2）、当成型时间达120秒/200℃时，加入604环氧树脂7公斤和6101环氧树脂16.3公斤，或6101 23.3公斤，搅拌均匀，取样测定成型时间;

（3）、然后降温至80℃，加入酒精10～11公斤溶剂，当温度降到低于70℃时，加入促进剂亚麻酸锌20～500克，搅拌均匀。

（4）、待成型时间达到180-300秒/200℃时，搅拌30分钟，当胶粘剂温度低于60℃以下时，再加入丙酮10～11公斤，搅拌均匀，即可出料。

Claims

1、一种粉云母带的胶粘剂的制造方法，所说胶粘剂由下列物质聚合而成：

-604、6101、F51牌号混合的环氧树脂，或者是6101和604环氧树脂的混合物，或者是6101单独用，

-桐油酸酐或桐马酸酐为固化剂，

-溶剂及其比例为甲苯∶丙酮∶乙醇=1∶1∶0.25，

其特征在于：

(1)当胶粘液的温度低于70℃时，添加以羧酸锌盐为材料的促进剂，均匀搅拌，

(2)加入促进剂的比例为0.01-1%(重量百分数)，

(3)胶液中所用溶剂比例为甲苯∶丙酮∶乙醇=1∶1∶1。

2、根据权利要求1所述的粉云母带的胶粘剂的制造方法，其特征是羧酸锌盐的促进剂可为C₁₀-C₂₀的脂肪类的羧酸锌盐或脂环类的羧酸锌盐，或芳香类的羧酸锌盐，加入羧酸锌盐的比例为0.02-0.8%（重量百分数），加入的促进剂可以一次加入，也可以分次加入。

3、根据权利要求2所述的粉云母带的胶粘剂的制造方法，其特征是C₁₀-C₂₀的脂肪类羧酸锌盐可为亚麻酸锌或月桂酸锌或硬脂酸锌，或软脂酸锌或油酸锌，加入的比例为0.03-0.5%。

4、根据权利要求2所述的粉云母带的胶粘剂的制造方法，其特征是脂环类羧酸锌盐为环烷酸锌或环烯酸锌或环二烯酸锌。

5、根据权利要求2所述的粉云母带的胶粘剂的制造方法，其特征是芳香类羧酸锌盐为松香酸锌或萘酸锌或丁基苯甲酸锌或丙基苯甲酸锌。

6、根据权利要求3所述的粉云母带胶粘剂的制造方法，其特征是：

（a）6101和604牌号的环氧树脂共34%在反应釜中加热熔融后再加入桐油酸酐固化剂34%，控制反应温度为100～90℃，时间为1小时，然后加入甲苯10.7%，当温度低于80℃加入乙醇10.7%，

（b）当胶粘剂的温度低于70℃时，分1～4次加入桐酸锌促进剂，促进剂的量为胶粘剂重量的0.02～0.5%，

（c）当成型时间达到180～300秒/200℃时，降温，当温度低于60℃时再加入10.6%丙酮，搅拌均匀即可出料。

7、根据权利要求3所述的粉云母带胶粘剂的制造方法，其特征是：

（a）双马来酰亚胺8～10公斤和甲苯10～11公斤加入反应釜中加热回流，再加入桐油酸酐36～37公斤，反应温度控制为110～120℃，当成型时间达到120秒/200℃左右时加入6101和604环氧树脂混合物23～25公斤搅拌均匀，

（b）降温至80℃加入乙醇溶剂10～11公斤，当温度降到低于70℃时，分1～4次加入亚麻酸锌促进剂，加入促进剂的量为0.02～0.5公斤，

（c）待成型时间达180～300秒/200℃时，当温度降到低于60℃时加入丙酮10～11公斤，搅拌均匀即可出料。