CN101215453B - 中温固化环氧预浸料用胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

中温固化环氧预浸料用胶粘剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于中温胶粘剂制备领域，公开了一种中温固化环氧预浸料用胶粘剂，配方为，质量份数：双酚A型环氧树脂：30～60；酚醛型环氧树脂：60～30；固化剂双氰胺类：3～10；促进剂：2～4；丙酮：70～30；酒精：30～70。可以选用双酚A环氧树脂，环氧值0.48～0.54；高溴双酚A环氧树脂，环氧值0.23～0.26；低溴双酚A环氧，环氧值0.19～0.23中的任一种或多种。其中酚醛型环氧树脂是酚醛环氧树脂，环氧值0.47～0.51。其中促进剂是有机脲、双脲或者其衍生物。还公开了上述胶粘剂的制备方法。

Description

中温固化环氧预浸料用胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶粘剂制备领域，特别涉及一种环氧胶粘剂的制备领域。
背景技术
目前变压器低压线圈所用DMD复合材料预浸料一般在150℃～160℃的高温下才能够完全固化，生产一种能在120℃下固化并在室温下有3个月适用期的预浸料成为研究的热点。能否解决中温固化以及常态储存稳定性的矛盾是该课题的关键。
常用的环氧树脂有双酚A型环氧树脂：E-51，E-44，E-20，E-12，EX-48，EX-20等，酚醛型环氧树脂有F-51，F-44，F-48等。环氧树脂潜伏性固化剂有：DDS、DICY、酰肼、594固化剂等。有效促进剂有：有机脲、乙酰丙酮盐、咪唑盐、三氟化硼络合物等。各种固化剂及促进剂因在树脂胶中的溶解性、固化促进效果、储存稳定性等原因影响了其使用领域。
中温固化DMD预浸料的绝缘耐热等级为F级(温度指数为155)，电气强度不得低于40MV/m；预浸料在120℃4h固化后，剪切强度大于3Mpa；在常温下(25℃)适用期要求为3个月。
发明内容
本发明针对现有的胶粘剂需要高温固化的缺点，提出了一种中温固化且具有常态稳定性的胶粘剂及其制备方法。
本发明的技术方案为：一种中温固化环氧预浸料用胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
将双酚A型环氧树脂溶于丙酮及酒精混合溶剂中形成均相溶液，作为A组分；将酚醛型环氧树脂溶于丙酮及酒精混合溶剂中形成均相溶液，作为B组分；把A、B两组分按1∶2～2∶1的质量比混合后，再加入双氰胺和促进剂，充分搅拌分散均匀，即配制成中温固化胶粘剂。
中温固化环氧预浸料用胶粘剂，配方为，质量份数：
双酚A型环氧树脂：    30～60
酚醛型环氧树脂：     60～30
固化剂双氰胺类：     3～10
促进剂：             2～4
丙酮：               70～30
酒精：               30～70
所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其中双酚A型环氧树脂是双酚A环氧树脂，环氧值0.48～0.54，如牌号为E-51，E-44，E-20，E-12，EX-48；高溴双酚A环氧树脂，环氧值0.23～0.26，如EX-20；低溴双酚A环氧，环氧值0.19～0.23中的任一种或多种。
所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其中酚醛型环氧树脂是酚醛环氧树脂，环氧值0.47～0.51，可以选用牌号为F-51，F-44，F-48的酚醛环氧树脂。
所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其中促进剂是有机脲、双脲或者其衍生物。
所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其中促进剂为N、N’-二甲基二苯基脲，N、N’-二乙基二苯基脲，N-对氯代苯基-N、N’-二甲基脲、3-苯基1，1二甲基脲中的任一种。
所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂的制备方法，其中胶粘剂的配制温度为50℃～100℃，时间为1小时～4小时。
本发明的有益效果为：1.本发明生产的中温固化环氧预浸料用胶粘剂在120℃下4小时能够完全固化，降低了变压器低压线圈的生产成本。这是由于对树脂采用了正交配伍的方法，双酚A型环氧树脂主链上含有醚键，产物的韧性好，而双酚F型环氧树脂耐热性能高。
2.使用本发明的制得的预浸料产品具有常态稳定性，常温保存时间长，DMD预浸料在50℃时不发粘，常态下(25℃)保质期达3个月。因为，双氰胺的潜伏固化性佳，有机脲又是双氰胺的高效促进剂，两者构成潜伏性固化体系，这样产物在室温下的保存期就比较长，具有常态稳定性，产品的使用期就长。
3.本发明的生产工艺简单，材料易得，产品性能好。本发明的胶粘剂生产的DMD预浸料的电气强度、剪切强度等技术指标都能到生产要求。
具体实施方式
一种中温固化环氧预浸料用胶粘剂，配方为，质量份数：
双酚A型环氧树脂：        30～60
酚醛型环氧树脂：         60～30
固化剂双氰胺类化合物：   3～10
促进剂：                 2～4
丙酮：                   70～30
酒精：                   30～70
其中双酚A型环氧树脂是双酚A环氧，环氧值0.48～0.54；高溴双酚A环氧，环氧值0.23～0.26；低溴双酚A环氧，环氧值0.19～0.23中的任一种或多种如牌号为E-51，E-44，E-20，E-12，EX-48，EX-20中的任一种或多种。其中酚醛型环氧树脂环氧值在0.47～0.51可以是牌号为F-51，F-44，F-48中的任一种。其中促进剂是有机脲、双脲或者其衍生物，例如N、N’-二甲基二苯基脲，N、N’-二乙基二苯基脲，N-对氯代苯基-N、N’-二甲基脲、3-苯基1，1二甲基脲中的任一种。双酚A型环氧树脂可以为30～60质量份的任一数值比如30、32、45、56、60；酚醛型环氧树脂可以为30～60质量份中的任一数值比如30、33、47、55、60；双氰胺类可以是3～10质量份中的任一数值比如3、4、6、7、10；促进剂可以是2～4质量份中的任一数值比如2、3、4；丙酮可以是30～70间的任一数值比如30、33、45、59、62、70等；酒精可以为30～70间的任一数值比如30、35、47、58、66、70等。
实施例1
以下是本发明的胶粘剂的几种配方：
配方1：双酚A型环氧树脂为E-51        30
酚醛型环氧树脂为F-51                60
双氰胺                              3
促进剂为N、N’-二甲基二苯基脲    2
丙酮：                           70
酒精：                           30
配方2：双酚A型环氧树脂为E-44     48
酚醛型环氧树脂为F-44             45
改性双氰胺：                     6
促进剂为N、N’-二乙基二苯基脲    3
丙酮：                           56
酒精：                           45
配方3：双酚A型环氧树脂为E-20     60
酚醛型环氧树脂为F-48             30
超细双氰胺：                     10
促进剂为N-对氯代苯基-N、N’-二甲基脲    4
丙酮：                           40
酒精：                           60
配方4：双酚A型环氧树脂为E-12     60
酚醛型环氧树脂为F-48             30
双氰胺类：                       10
促进剂为3-苯基1，1二甲基脲       3
丙酮：                           38
酒精：                           50
配方5：双酚A型环氧树脂为E X-48   40
酚醛型环氧树脂为F-48             50
双氰胺：                         6
促进剂为3-苯基1，1二甲基脲       3
丙酮：                           38
酒精：                           50
配方6：双酚A型环氧树脂为EX-20    40
酚醛型环氧树脂为F-48             50
改性双氰胺：                     6
促进剂为3-苯基1，1二甲基脲       3
丙酮：                           38
酒精：                           50
实施例2
在装有温度计、球形冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，加入30份酒精和30份丙酮，然后边搅拌边加入E44酚A型环氧树脂58份。搅拌升温至68℃左右，树脂逐步溶解成均一溶液，作为A组分。将F48双酚F型环氧树脂42份，于烘箱中升温至100℃熔化1小时后取出，立即加入的20份酒精与20份丙酮的混合溶剂中，在升室下充分搅拌均匀，作为B组分。在室温下，把A、B两组分混合均匀后，再加入8份双氰胺和3份3-苯基1，1二甲基脲，常温充分搅拌30分钟，即配制成胶粘剂。
本发明的胶粘剂浸渍DMD，经烘焙后制造的环氧预浸料，在120℃4小时固化后的性能指标见表1：
表1
  检验项目   本发明样品检验结果
  温度指数   161
  厚度(mm)   0.186
  电气强度(MV/m)   49.6
  剪切强度(MPa)   12.6
实施例3
在装有温度计、球形冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，加入30份酒精和30份丙酮，然后边搅拌边加入E12双酚A型环氧树脂55份。搅拌升温至68℃左右，树脂逐步溶解成均一溶液，作为A组分。将F51双酚F型环氧树脂45份，于烘箱中升温至100℃熔化1小时后取出，立即加入的20份酒精与20份丙酮的混合溶剂中，在升室下充分搅拌均匀，作为B组分。在室温下，把A、B两组分混合均匀后，再加入7份双氰胺和2份N-对氯代苯基-N、N’-二甲基脲，常温充分搅拌30分钟，即配制成胶粘剂。
本发明的胶粘剂浸渍DMD，经烘焙后制造的环氧预浸料，在120℃4小时固化后的性能指标见表2：
表2
  检验项目   本发明样品检验结果
  温度指数   160
  厚度(mm)   0.189
  电气强度(MV/m)   52.8
  剪切强度(MPa)   11.3
实施例4
在装有温度计、球形冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，加入30份酒精和30份丙酮，然后边搅拌边加入EX-48环氧树脂56份。搅拌升温至50℃左右，树脂逐步溶解成均一溶液，作为A组分。将F44双酚F型环氧树脂34份，于烘箱中升温至100℃熔化1小时后取出，立即加入的20份酒精与20份丙酮的混合溶剂中，在升室下充分搅拌均匀，作为B组分。在室温下，把A、B两组分混合均匀后，再加入9份双氰胺和3份N、N’-二乙基二苯基脲，常温搅拌30分钟，即配制成胶粘剂。
本发明的胶粘剂浸渍DMD，经烘焙后制造的环氧预浸料，在120℃4小时固化后的性能指标见表3：
表3
  检验项目   本发明样品检验结果
  温度指数   165
  厚度(mm)   0.182
  电气强度(MV/m)   50.2
  剪切强度(MPa)   14.2

Claims (2)

1.一种中温固化环氧预浸料用胶粘剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将双酚A型环氧树脂溶于丙酮及酒精混合溶剂中形成均相溶液，作为A组分；将酚醛型环氧树脂溶于丙酮及酒精混合溶剂中形成均相溶液，作为B组分；把A、B两组分按质量比1∶2至2∶1混合后，再加入双氰胺和促进剂，充分搅拌分散均匀，即配制成中温固化胶粘剂；
所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂的配方为，质量份数：
双酚A型环氧树脂：    30～60
酚醛型环氧树脂：     60～30
双氰胺类化合物：     3-10
促进剂：             2～4
丙酮：               70～30
酒精：               30～70；
所述的双酚A型环氧树脂是双酚A环氧，环氧值0.48～0.54；高溴双酚A环氧，环氧值0.23～0.26；低溴双酚A环氧，环氧值0.19～0.23中的任一种或多种；
所述的酚醛型环氧树脂环氧值为0.47～0.51；
所述的促进剂为N、N’-二甲基二苯基脲，N、N’-二乙基二苯基脲，N-对氯代苯基-N、N’-二甲基脲、3-苯基1，1二甲基脲中的任一种；
所述的双氰胺是改性双氰胺、普通双氰胺或者超细双氰胺。
2.根据权利要求1所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂的制备方法，其特征在于胶粘剂的配制温度为50℃～100℃，时间为1小时～4小时。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5940096B2 (ja) 2011-02-23 2016-06-29 アルツケム アクチェンゲゼルシャフト エポキシ樹脂のための高潜在性硬化剤
US20150098833A1 (en) * 2011-12-22 2015-04-09 Hexcel Holding Gmbh Fibre reinforced composites
CN102673071A (zh) * 2012-05-22 2012-09-19 苏州巨峰电气绝缘系统股份有限公司 一种中温固化预浸材料及其制备方法
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CN103665324B (zh) * 2013-11-14 2015-10-07 昆山珍实复合材料有限公司 一种环氧树脂潜伏性固化剂及相应的环氧树脂涂料
CN103642000B (zh) * 2013-11-28 2015-12-02 东北师范大学 一种固化剂、制备方法及环氧树脂胶黏剂
CN103887060A (zh) * 2014-04-14 2014-06-25 南通龙翔电器设备有限公司 干式变压器低压线圈下端封制作方法
CN105542667A (zh) * 2015-12-22 2016-05-04 安徽西高电气设备有限公司 变压器用快干固化胶材料组合物和快干固化胶的制备方法
CN106117513B (zh) * 2016-07-26 2018-07-17 泰山体育产业集团有限公司 一种弹性固化环氧树脂体系及其制备方法
CN107868400A (zh) * 2016-09-26 2018-04-03 中国石油化工股份有限公司 中温固化预浸料树脂基体及其制备方法
WO2018146670A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-16 Bromine Compounds Ltd. Structural adhesives and composites comprising brominated epoxies

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN87102102A (zh) * 1987-10-27 1988-07-13 衡阳绝缘材料总厂 一种粉云母带胶粘剂制造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN87102102A (zh) * 1987-10-27 1988-07-13 衡阳绝缘材料总厂 一种粉云母带胶粘剂制造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2000-1658A 2000.01.07
成秀燕等.中温热熔预浸料用环氧树脂胶膜配方的研究.《玻璃钢/复合材料》.2007,(第6期),9-13. *

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