CN105860522A - 改性双马来酰亚胺树脂的制备方法 - Google Patents

改性双马来酰亚胺树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105860522A
CN105860522A CN201610249936.7A CN201610249936A CN105860522A CN 105860522 A CN105860522 A CN 105860522A CN 201610249936 A CN201610249936 A CN 201610249936A CN 105860522 A CN105860522 A CN 105860522A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
preparation
modified bismaleimide
parts
bismaleimide resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610249936.7A
Other languages
English (en)
Inventor
王大伟
林凤森
李盛林
寇静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Weihai Guangwei Composites Co Ltd
Original Assignee
Weihai Guangwei Composites Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Weihai Guangwei Composites Co Ltd filed Critical Weihai Guangwei Composites Co Ltd
Priority to CN201610249936.7A priority Critical patent/CN105860522A/zh
Publication of CN105860522A publication Critical patent/CN105860522A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/085—Unsaturated polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
    • C08G73/126—Unsaturated polyimide precursors the unsaturated precursors being wholly aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明涉及高分子材料领域，具体地说是一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：按质量份计，将50～100份二烯丙基苯基化合物和100份双马来酰亚胺化合物于100～200℃下搅拌30～100分钟；降温至50～150℃，加10～50份改性树脂、0.05～10份催化剂，0.1～20份触变剂，预聚反应20～100分钟后，得到改性双马来酰亚胺树脂。本发明具有低固化温度、高玻璃化转变温度、工艺简单、反应可控等优良综合特性。

Description

改性双马来酰亚胺树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种热固性树脂组合物领域，具体地说是一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法。
背景技术
众所周知，双马来酰亚胺树脂具有优异的耐热性、电绝缘性、透波性、耐辐射、阻燃性，良好的力学性能和尺寸稳定性，成型工艺类似于环氧树脂等特点，被广泛应用于航空、航天、机械、电子等工业领域中，先进复合材料的树脂基体、耐高温绝缘材料和胶粘剂等。但是，性能优异的同时也存在着脆性大和固化温度高的两大缺点。增加韧性和降低固化温度一直是双马来酰亚胺树脂研发的主要方向，然而，单一的改善韧性或固化温度，往往带来其他性能的下降。例如，加入增韧剂将在不同程度上降低双马来酰亚胺树脂的耐温性，而加入催化剂降低固化温度的同时也降低了树脂体系的韧性。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有的技术不足，提供一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，具有低固化温度、高玻璃化转变温度、工艺简单、反应可控等优良综合特性。
本发明解决上述技术问题采用的技术方案是：一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：按质量份计，将50～100份二烯丙基苯基化合物和100份双马来酰亚胺化合物于100～200℃下搅拌30～100分钟；降温至50～150℃，加10～50份改性树脂、0.05～10份催化剂，0.1～20份触变剂，预聚反应20～100分钟后，得到改性双马来酰亚胺树脂。
本发明还可通过如下措施来实现：所述的改性双马来酰亚胺化合物为分子结构中含有两个以上马来酰亚胺基团的化合物，其为4，4，－双马来酰亚胺基二苯甲烷、4，4，－双马来酰亚胺基二苯醚、4，4，－双马来酰亚胺基二苯砜中的一种或它们的任意组合。
所述的二烯丙基苯基化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚A醚、二烯丙基双酚S中的一种或它们的任意组合。
所述的催化剂为三乙基胺、三丁基胺、四甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基碘化铵、四丁基氯化鳞、四丁基溴化鳞、四苯基碘化鳞、2－甲基咪唑、2－乙基－4甲基咪唑、2－苯基咪唑、2－十一烷基咪唑、1－氰乙基－2－甲基咪唑。
所述的改性树脂为环氧树脂、氰酸酯、酚醛树脂、苯丙噁嗪树脂、酚氧树脂、聚醚砜、聚苯醚、丁晴橡胶中的一种或几种。
所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡中的一种或几种。
本发明的有益效果是，具有低固化温度、高玻璃化转变温度、工艺简单、反应可控等优良综合特性。
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
附图说明
图1双马来酰亚胺树脂2℃/min升温粘度谱图。
图2双马来酰亚胺树脂复合材料的动态热分析（DMA）的储能模量谱图。
图3双马来酰亚胺树脂70℃恒温粘度谱图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的设计和制备技术做进一步详细说明。
实施例1：
按下述配方备料：
4，4，－双马来酰亚胺基二苯甲烷 100质量份
二烯丙基双酚A 80质量份
苯丙恶嗪树脂 13质量份
乙酰丙酮铜 2质量份
气相二氧化硅 4质量份
将4，4，－双马来酰亚胺基二苯甲烷和二烯丙基双酚A醚加入反应容器中，在140℃温度下搅拌80分钟，4，4，－双马来酰亚胺基二苯甲烷完全熔解反应，得到双马树脂预聚体；将双马树脂预聚体降温至90℃，加入苯丙恶嗪树脂、乙酰丙酮铜、气相二氧化硅，搅拌50分钟，得到一种新型改性双马来酰亚胺树脂。
实施例2：
按下述配方备料
4，4，－双马来酰亚胺基二苯醚 100质量份
二烯丙基双酚A醚 60质量份
氰酸酯树脂 15质量份
三苯基膦 1质量份
有机膨润土 5质量份
将4，4，－双马来酰亚胺基二苯醚和二烯丙基双酚A醚加入反应容器中，在140℃温度下搅拌80分钟，4，4，－双马来酰亚胺基二苯醚完全熔解反应，得到双马树脂预聚体；将双马树脂预聚体降温至80℃，加入氰酸酯树脂、三苯基膦、有机膨润土，搅拌50分钟，得到一种新型改性双马来酰亚胺树脂。
实施例3：
按下述配方备料
4，4，－双马来酰亚胺基二苯砜 100质量份
二烯丙基双酚S 70质量份
酚醛树脂 20质量份
四甲基氯化铵 0.5质量份
聚酰胺蜡 1质量份
将4，4，－双马来酰亚胺基二苯砜和二烯丙基双酚A醚加入反应容器中，在140℃温度下搅拌80分钟，4，4，－双马来酰亚胺基二苯砜完全熔解反应，得到双马树脂预聚体；将双马树脂预聚体降温至100℃，加入酚醛树脂、四甲基氯化铵、聚酰胺蜡，搅拌40分钟，得到一种新型改性双马来酰亚胺树脂。
实施例4：
按下述配方备料
4，4，－双马来酰亚胺基二苯甲烷 100质量份
二烯丙基双酚A 50质量份
环氧树脂 10质量份
三乙基胺 0.5质量份
气相二氧化硅 0.5质量份
将4，4，－双马来酰亚胺基二苯甲烷和二烯丙基双酚A加入反应容器中，在140℃温度下搅拌80分钟，4，4，－双马来酰亚胺基二苯甲烷完全熔解反应，得到双马树脂预聚体；将双马树脂预聚体降温至70℃，加入环氧树脂、三乙基胺、气相二氧化硅，搅拌1小时，得到一种新型改性双马来酰亚胺树脂。
树脂流变性能测试：2℃/min升温测试结果，如图1；70℃恒温测试结果，如图3。
本实施例制备的双马来酰亚胺树脂预浸料固化后的性能指标如下：
拉伸强度：1600MPa以上；弯曲强度：1000MPa以上；玻璃化转变温度(Tg)：210℃以上，如图2。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：按质量份计，将50～100份二烯丙基苯基化合物和100份双马来酰亚胺化合物于100～200℃下搅拌30～100分钟；降温至50～150℃，加10～50份改性树脂、0.05～10份催化剂，0.1～20份触变剂，预聚反应20～100分钟后，得到改性双马来酰亚胺树脂。
2.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的改性双马来酰亚胺化合物为分子结构中含有两个以上马来酰亚胺基团的化合物，其为4，4，－双马来酰亚胺基二苯甲烷、4，4，－双马来酰亚胺基二苯醚、4，4，－双马来酰亚胺基二苯砜中的一种或它们的任意组合。
3.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的二烯丙基苯基化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚A醚、二烯丙基双酚S中的一种或它们的任意组合。
4.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的催化剂为三乙基胺、三丁基胺、四甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基碘化铵、四丁基氯化鳞、四丁基溴化鳞、四苯基碘化鳞、2－甲基咪唑、2－乙基－4甲基咪唑、2－苯基咪唑、2－十一烷基咪唑、1－氰乙基－2－甲基咪唑。
5.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的改性树脂为环氧树脂、氰酸酯、酚醛树脂、苯丙噁嗪树脂、酚氧树脂、聚醚砜、聚苯醚、丁晴橡胶中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡中的一种或几种。
CN201610249936.7A 2016-04-20 2016-04-20 改性双马来酰亚胺树脂的制备方法 Pending CN105860522A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610249936.7A CN105860522A (zh) 2016-04-20 2016-04-20 改性双马来酰亚胺树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610249936.7A CN105860522A (zh) 2016-04-20 2016-04-20 改性双马来酰亚胺树脂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105860522A true CN105860522A (zh) 2016-08-17

Family

ID=56632659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610249936.7A Pending CN105860522A (zh) 2016-04-20 2016-04-20 改性双马来酰亚胺树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105860522A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106046786A (zh) * 2016-08-22 2016-10-26 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性双马来酰亚胺树脂制备复合材料方法
CN106243716A (zh) * 2016-08-22 2016-12-21 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性双马来酰亚胺树脂制备复合材料的方法
CN106243717A (zh) * 2016-08-22 2016-12-21 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性双马来酰亚胺树脂制备复合材料的方法
CN107201033A (zh) * 2017-07-17 2017-09-26 威海光威复合材料股份有限公司 氰酸酯树脂复合材料的制备方法
CN107955372A (zh) * 2017-12-14 2018-04-24 威海光威复合材料股份有限公司 双马来酰亚胺树脂氰酸酯树脂复合材料的制备方法
CN107955371A (zh) * 2017-12-14 2018-04-24 威海光威复合材料股份有限公司 双马来酰亚胺树脂环氧树脂复合材料的制备方法
CN107974084A (zh) * 2017-12-14 2018-05-01 威海光威复合材料股份有限公司 双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法
CN108941439A (zh) * 2018-09-26 2018-12-07 安徽江杰实业有限公司 一种铸造用砂芯材料
CN109021235A (zh) * 2016-12-09 2018-12-18 苏州大学 一种低介电双马来酰亚胺树脂体系
CN109553551A (zh) * 2018-11-12 2019-04-02 航天特种材料及工艺技术研究所 一种改性双马单体、可修复树脂及制备、修复方法
CN109762111A (zh) * 2019-01-28 2019-05-17 中国科学院兰州化学物理研究所 一种3d打印双马来酰亚胺墨水及其制备方法和应用
CN109777103A (zh) * 2019-01-30 2019-05-21 腾辉电子（苏州）有限公司 一种低流胶半固化片及其制备方法
CN111040163A (zh) * 2019-11-29 2020-04-21 航天特种材料及工艺技术研究所 一种双马来酰亚胺树脂、热压罐成型用气囊及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735456A (zh) * 2009-11-24 2010-06-16 广东生益科技股份有限公司 高耐热的热固性树脂组合物及采用其制作的半固化片及覆铜箔层压板
CN103242767A (zh) * 2013-05-20 2013-08-14 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种耐高温双马来酰亚胺树脂载体结构胶膜及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735456A (zh) * 2009-11-24 2010-06-16 广东生益科技股份有限公司 高耐热的热固性树脂组合物及采用其制作的半固化片及覆铜箔层压板
CN103242767A (zh) * 2013-05-20 2013-08-14 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种耐高温双马来酰亚胺树脂载体结构胶膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘益军: "《聚氨酯原料及助剂手册》", 31 January 2013 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106046786A (zh) * 2016-08-22 2016-10-26 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性双马来酰亚胺树脂制备复合材料方法
CN106243716A (zh) * 2016-08-22 2016-12-21 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性双马来酰亚胺树脂制备复合材料的方法
CN106243717A (zh) * 2016-08-22 2016-12-21 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性双马来酰亚胺树脂制备复合材料的方法
CN109021235B (zh) * 2016-12-09 2020-07-21 苏州大学 一种低介电双马来酰亚胺树脂体系
CN109021235A (zh) * 2016-12-09 2018-12-18 苏州大学 一种低介电双马来酰亚胺树脂体系
CN107201033A (zh) * 2017-07-17 2017-09-26 威海光威复合材料股份有限公司 氰酸酯树脂复合材料的制备方法
CN107974084A (zh) * 2017-12-14 2018-05-01 威海光威复合材料股份有限公司 双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法
CN107955371A (zh) * 2017-12-14 2018-04-24 威海光威复合材料股份有限公司 双马来酰亚胺树脂环氧树脂复合材料的制备方法
CN107955372A (zh) * 2017-12-14 2018-04-24 威海光威复合材料股份有限公司 双马来酰亚胺树脂氰酸酯树脂复合材料的制备方法
CN108941439A (zh) * 2018-09-26 2018-12-07 安徽江杰实业有限公司 一种铸造用砂芯材料
CN109553551A (zh) * 2018-11-12 2019-04-02 航天特种材料及工艺技术研究所 一种改性双马单体、可修复树脂及制备、修复方法
CN109553551B (zh) * 2018-11-12 2022-08-09 航天特种材料及工艺技术研究所 一种改性双马单体、可修复树脂及制备、修复方法
CN109762111A (zh) * 2019-01-28 2019-05-17 中国科学院兰州化学物理研究所 一种3d打印双马来酰亚胺墨水及其制备方法和应用
CN109777103A (zh) * 2019-01-30 2019-05-21 腾辉电子（苏州）有限公司 一种低流胶半固化片及其制备方法
CN111040163A (zh) * 2019-11-29 2020-04-21 航天特种材料及工艺技术研究所 一种双马来酰亚胺树脂、热压罐成型用气囊及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105860522A (zh) 改性双马来酰亚胺树脂的制备方法
CN102838864B (zh) 一种树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板
CN101747855B (zh) 一种低电阻率的单组分导电银胶及其制备方法
JP6429862B2 (ja) 芳香族アミン樹脂、マレイミド樹脂、硬化性樹脂組成物およびその硬化物
CN101538397A (zh) 一种环氧树脂组合物、使用其制作的胶膜及制作方法
CN110423370A (zh) 含石英玻璃纤维的预浸料及含石英玻璃纤维的基板
CN102153837B (zh) 高性能耐高温改性环氧树脂
CN106633646B (zh) 一种树脂组合物及其应用
KR20150050437A (ko) 수지 조성물, 수지 시트, 수지 경화물 및 기판
CN103194163A (zh) 一种中温固化耐高温导电胶的制备方法
CN104449508A (zh) 一种柔韧性环氧结构胶及其制备方法
CN109486461A (zh) 一种高稳定性led封装用导电银胶及其制备方法
CN104341774B (zh) 用于半导体封装的模塑组合物和使用该模塑组合物的半导体封装
Pal et al. Fabrication and evaluation of structural film adhesive using oxazolidinone modified novolac epoxy resin
CN103467749B (zh) 具有-c-n-柔性链结构的超支化聚合物、其复配型固化剂及其制备方法
Lu et al. Preparation and properties of hollow glass microspheres/dicyclopentadiene phenol epoxy resin composite materials
KR102187491B1 (ko) 필름용 수지 조성물, 절연 필름 및 반도체 장치
JP2016210971A (ja) 樹脂組成物、樹脂シート、樹脂硬化物および樹脂基板
Zhang et al. Comparison of the properties of epoxy resins containing various trifluoromethyl groups with low dielectric constant
CN104194264A (zh) Pcb用高耐热poss基环氧树脂纳米复合材料及其制备方法
CN102286259A (zh) Led用环氧功能化有机硅导电胶粘剂
CN103184023B (zh) 一种微孔填充用导电银胶及其制备方法
JP5744010B2 (ja) エポキシ樹脂組成物及びその硬化物
Unnikrishnan et al. Aging and thermal studies on epoxy resin modified by epoxidized novolacs
EP2271706B1 (en) Epoxy resin based composition and method for the curing thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160817

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication