CN107974084A - 双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法 - Google Patents

双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107974084A
CN107974084A CN201711338628.2A CN201711338628A CN107974084A CN 107974084 A CN107974084 A CN 107974084A CN 201711338628 A CN201711338628 A CN 201711338628A CN 107974084 A CN107974084 A CN 107974084A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite material
benzoxazine colophony
preparation
bimaleimide resin
feature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201711338628.2A
Other languages
English (en)
Inventor
王大伟
段长兵
王文义
刘昌波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Weihai Guangwei Composites Co Ltd
Original Assignee
Weihai Guangwei Composites Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Weihai Guangwei Composites Co Ltd filed Critical Weihai Guangwei Composites Co Ltd
Priority to CN201711338628.2A priority Critical patent/CN107974084A/zh
Publication of CN107974084A publication Critical patent/CN107974084A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及高分子材料领域，具体地说是一种双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法。包括下述步骤：按重量计，将50～100份双马来酰亚胺树脂、20～100份烯丙基类化合物、1～30份增韧剂，在50～200℃下搅拌，熔解分散均匀后，降温到70～150℃，加入0.1～10份抗氧剂、0.1～20份紫外光吸收剂，熔解分散均匀后，降温到70～150℃，加入1～50份苯并噁嗪树脂、0.1～10份偶联剂、0.1～10份触变剂，分散均匀后，得到树脂组合物，将树脂组合物进行涂膜工序、与纤维复合工序，固化后得到双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料。

Description

双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体地说是一种耐光照老化性能双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法。
背景技术
众所周知，双马来酰亚胺树脂以其优异的耐湿热性、吸湿性低、耐辐射、阻燃性，优异的机械性能等特点，被广泛应用于航空航天、电子、轨道交通灯等领域。诸多优点的同时，也存在诸多不足，固化温度高、脆性大、尺寸稳定性差、硬度低等问题，一般需要改性。常用的改性方法有烯丙基化合物改性、芳香二元胺改性、环氧树脂改性、苯并噁嗪树脂改性、热塑性树脂改性和添加无机填料改性等。
苯并噁嗪化合物由Cope和Holy在1940年合成，但它的聚合特性在当时未被发现，直到20世纪90年代才得到开发，由此引起众多研究者的关注，并对其进行了大量的研究。与其他热固性树脂相比，苯并噁嗪树脂的性能优势主要在于它的高模量、高玻璃化转变温度、高的热稳定性和残炭率、较低的吸水率、良好的电气性能以及固化零收缩性。同时它的合成原料来源广泛、价格低廉；固化过程无挥发物，成型操作易于控制；制品空隙率低、性能优良等特点，是一种应用前景广阔的树脂。
紫外线吸收剂是一种能够抑制或减弱光对塑料的降解作用，提高塑胶原料耐光性的物质,而它们大多数能吸收紫外线。太阳光中的紫外线是对高分子材料产生老化作用的主要原因。紫外线虽然仅占阳光的5%左右，但是能量却很大，其能量足以破坏聚合物的化学键，使其分子链断裂、交联，致使其力学性能发生恶变，同时，它的颜色也发生变化。
抗氧剂的作用是消除自由基，或者促使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行。有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应，在热、光或氧的作用下，有机分子的化学键发生断裂，生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应，也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应，导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。
发明内容
本发明的目的就是为了克服现有的技术不足，提供一种双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，热稳定性、尺寸稳定性、耐磨性，还具有优异的耐光照老化性等综合性能。
本发明解决上述技术问题采用的技术方案是：一种双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
按重量计，将50～100份双马来酰亚胺树脂、20～100份烯丙基类化合物、1～30份增韧剂，在50～200℃下搅拌，熔解分散均匀后，降温到70～150℃，加入0.1～10份抗氧剂、0.1～20份紫外光吸收剂，熔解分散均匀后，降温到70～150℃，加入1～50份苯并噁嗪树脂、0.1～10份偶联剂、0.1～10份触变剂，分散均匀后，得到树脂组合物，将树脂组合物进行涂膜工序、与纤维复合工序，固化后得到双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料。
所述的双马来酰亚胺树脂为4,4，-二苯甲烷双马来酰亚胺、N,N-间苯撑双马来酰亚胺、4,4，-二苯醚双马来酰亚胺、4,4，-二苯砜双马来酰亚胺中的一种或其任意比例的混合物。
所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、或与抗氧剂168的复配物中的一种。
所述的增韧剂为聚芳醚酮、聚芳醚砜、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚苯硫醚、丁晴橡胶、聚碳酸酯中的一种或其任意比例的混合物。
所述的紫外线吸收剂为UV-328、UV-327、UV-531、 UV-9、UV-O、UV-P一种或其任意比例的混合物。
所述的偶联剂为KH550、KH560中的一种或其任意比例的混合物。
所述的纤维为碳纤维、玻璃纤维、石英纤维、芳纶纤维、玄武岩纤维中的一种或其任意搭配的混编织物。
所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡中的一种或几种。
所述的烯丙基类化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚A醚、二烯丙基双酚S中的一种或其任意比例的混合物。
所述的苯并噁嗪树脂为双酚型苯并噁嗪、双胺型苯并噁嗪中的一种或其任意比例的混合物。
本发明的有益效果是，本发明添加紫外线吸收剂和抗氧剂到双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂体系中，使得制备的复合材料具有更好的耐光照老化特性。添加增韧剂到双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂体系中，改善了树脂的脆性，使得制备的复合材料具有一定的韧性。制备的双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂体系，具有良好的工艺性，可以进行涂膜及复合工艺，来制备预浸料。制备的双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂体系，制备工艺简单、生产成本低、综合性能优异。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的描述：
实施例1：
按下述配方备料：
4,4，-二苯甲烷双马来酰亚胺 80质量份；
二烯丙基双酚A 60质量份；
双酚型苯并噁嗪 20质量份；
抗氧剂1010 0.2质量份；
抗氧剂168 0.2质量份；
UV-9 0.4质量份；
聚芳醚酮 6质量份；
KH560 0.5质量份；
气相二氧化硅 1.5质量份。
将80份4,4，-二苯甲烷双马来酰亚胺、60份二烯丙基双酚A 、6份聚芳醚酮，在150℃下搅拌，待熔解分散均匀后，降温到110℃，加入、0.2份抗氧剂1010、0.2份抗氧剂168、0.4份UV-9，熔解分散均匀后，降温到80℃，加入20份双酚型苯并噁嗪、0.5份KH560、1.5份气相二氧化硅，待分散均匀后，将混合完的树脂直接倒入涂膜机的胶槽中，进行涂膜工序，然后在复合机上进行复合工序，将树脂与纤维结合，得到预浸料。将预浸料裁剪、铺层，放入热压罐进行升温固化，固化工艺为180℃/1h+210℃/5h，然后冷却，脱模，即得一种耐光照老化性能的双马来酰亚胺树脂复合材料。同时，将树脂组合物倒入平板模具，放入烘箱，固化工艺为180℃/1h+210℃/5h，固化纯树脂样板进行性能测试。
测试结果：拉伸强度为65MPa，拉伸模量为3.3GPa，弯曲强度为100MPa，弯曲模量为3.1GPa，耐光性等级为4级。
实施例2：
按下述配方备料：
4,4，-二苯甲烷双马来酰亚胺 80质量份；
二烯丙基双酚A 50质量份；
二烯丙基双酚S醚 10质量份；
双酚型苯并噁嗪 20质量份；
抗氧剂1076 0.2质量份；
抗氧剂168 0.2质量份；
UV-327 0.4质量份；
聚芳醚砜 6质量份；
KH550 0.5质量份；
气相二氧化硅 1.5质量份。
将80份4,4，-二苯甲烷双马来酰亚胺、50份二烯丙基双酚A、10份二烯丙基双酚S醚、6份聚芳醚砜，在150℃下搅拌，待熔解分散均匀后，降温到110℃，加入0.2份抗氧剂1010、0.2份抗氧剂168、0.4份UV-327，熔解分散均匀后，降温到80℃，加入20份双酚型苯并噁嗪、0.5份KH550、1.5份气相二氧化硅，待分散均匀后，将混合完的树脂直接倒入涂膜机的胶槽中，进行涂膜工序，然后在复合机上进行复合工序，将树脂与纤维结合，得到预浸料。将预浸料裁剪、铺层，放入热压罐进行升温固化，固化工艺为180℃/1h+210℃/5h，然后冷却，脱模，即得一种耐光照老化性能的双马来酰亚胺树脂复合材料。同时，将树脂组合物倒入平板模具，放入烘箱，固化工艺为180℃/1h+210℃/5h，固化纯树脂样板进行性能测试。
测试结果：拉伸强度为68MPa，拉伸模量为3.4GPa，弯曲强度为110MPa，弯曲模量为3.1GPa，耐光性等级为4级。
对比例：
按下述配方备料：
4,4，-二苯甲烷双马来酰亚胺 80质量份；
二烯丙基双酚A 60质量份；
双酚型苯并噁嗪 20质量份；
聚芳醚砜 6质量份；
KH550 0.5质量份；
气相二氧化硅 1.5质量份。
将80份4,4，-二苯甲烷双马来酰亚胺、60份二烯丙基双酚A、6份聚芳醚砜，在150℃下搅拌，待熔解分散均匀后，降温到80℃，加入20份双酚A型苯并噁嗪、0.5份KH550、1.5份气相二氧化硅，待分散均匀后，将混合完的树脂直接倒入涂膜机的胶槽中，进行涂膜工序，然后在复合机上进行复合工序，将树脂与纤维结合，得到预浸料。将预浸料裁剪、铺层，放入热压罐进行升温固化，固化工艺为180℃/1h+210℃/5h，然后冷却，脱模，即得一种耐光照老化性能的双马来酰亚胺树脂复合材料。同时，将树脂组合物倒入平板模具，放入烘箱，固化工艺为180℃/1h+210℃/5h，固化纯树脂样板进行性能测试。
测试结果：拉伸强度为73MPa，拉伸模量为3.2GPa，弯曲强度为121MPa，弯曲模量为3.3GPa，耐光性等级为3.5级。
从实施例1、2与对比例的对比可以看出，加入抗氧剂及紫外线吸收剂，树脂体系的耐光照老化性能明显提高，但复合材料的力学性能略有下降。

Claims (10)

1.一种双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
按重量计，将50～100份双马来酰亚胺树脂、20～100份烯丙基类化合物、1～30份增韧剂，在50～200℃下搅拌，熔解分散均匀后，降温到70～150℃，加入0.1～10份抗氧剂、0.1～20份紫外光吸收剂，熔解分散均匀后，降温到70～150℃，加入1～50份苯并噁嗪树脂、0.1～10份偶联剂、0.1～10份触变剂，分散均匀后，得到树脂组合物，将树脂组合物进行涂膜工序、与纤维复合工序，固化后得到双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料。
2.根据权利要求1所述双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于所述的双马来酰亚胺树脂为4,4，-二苯甲烷双马来酰亚胺、N,N-间苯撑双马来酰亚胺、4,4，-二苯醚双马来酰亚胺、4,4，-二苯砜双马来酰亚胺中的一种或其任意比例的混合物。
3.根据权利要求1所述双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、或与抗氧剂168的复配物中的一种。
4.根据权利要求1所述双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于所述的增韧剂为聚芳醚酮、聚芳醚砜、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚苯硫醚、丁晴橡胶、聚碳酸酯中的一种或其任意比例的混合物。
5.根据权利要求1所述双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于所述的紫外线吸收剂为UV-328、UV-327、UV-531、 UV-9、UV-O、UV-P一种或其任意比例的混合物。
6.根据权利要求1所述双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于所述的偶联剂为KH550、KH560中的一种或其任意比例的混合物。
7.根据权利要求1所述双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于所述的纤维为碳纤维、玻璃纤维、石英纤维、芳纶纤维、玄武岩纤维中的一种或其任意搭配的混编织物。
8.根据权利要求1所述双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于所述的烯丙基类化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚A醚、二烯丙基双酚S中的一种或其任意比例的混合物。
10.根据权利要求1所述双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，其特征在于所述的苯并噁嗪树脂为双酚型苯并噁嗪、双胺型苯并噁嗪中的一种或其任意比例的混合物。
CN201711338628.2A 2017-12-14 2017-12-14 双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法 Withdrawn CN107974084A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711338628.2A CN107974084A (zh) 2017-12-14 2017-12-14 双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711338628.2A CN107974084A (zh) 2017-12-14 2017-12-14 双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107974084A true CN107974084A (zh) 2018-05-01

Family

ID=62006431

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711338628.2A Withdrawn CN107974084A (zh) 2017-12-14 2017-12-14 双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107974084A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114561101A (zh) * 2022-04-01 2022-05-31 焦作市天益科技有限公司 一种可延长保质期的二烯丙基双酚a改性双马来酰亚胺树脂及制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105860522A (zh) * 2016-04-20 2016-08-17 威海光威复合材料股份有限公司 改性双马来酰亚胺树脂的制备方法
CN106046691A (zh) * 2016-08-22 2016-10-26 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷改性氰酸酯树脂/环氧树脂复合材料制备方法
CN106046786A (zh) * 2016-08-22 2016-10-26 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性双马来酰亚胺树脂制备复合材料方法
CN106189225A (zh) * 2016-08-22 2016-12-07 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性氰酸酯树脂制备复合材料的方法
CN106221215A (zh) * 2016-08-22 2016-12-14 威海光威复合材料股份有限公司 氰酸酯树脂复合材料制备方法
CN107189435A (zh) * 2017-07-17 2017-09-22 威海光威复合材料股份有限公司 双马来酰亚胺树脂复合材料的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105860522A (zh) * 2016-04-20 2016-08-17 威海光威复合材料股份有限公司 改性双马来酰亚胺树脂的制备方法
CN106046691A (zh) * 2016-08-22 2016-10-26 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷改性氰酸酯树脂/环氧树脂复合材料制备方法
CN106046786A (zh) * 2016-08-22 2016-10-26 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性双马来酰亚胺树脂制备复合材料方法
CN106189225A (zh) * 2016-08-22 2016-12-07 威海光威复合材料股份有限公司 纳米陶瓷粉改性氰酸酯树脂制备复合材料的方法
CN106221215A (zh) * 2016-08-22 2016-12-14 威海光威复合材料股份有限公司 氰酸酯树脂复合材料制备方法
CN107189435A (zh) * 2017-07-17 2017-09-22 威海光威复合材料股份有限公司 双马来酰亚胺树脂复合材料的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114561101A (zh) * 2022-04-01 2022-05-31 焦作市天益科技有限公司 一种可延长保质期的二烯丙基双酚a改性双马来酰亚胺树脂及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107955372A (zh) 双马来酰亚胺树脂氰酸酯树脂复合材料的制备方法
TWI557150B (zh) 可固化樹脂組合物及短固化方法
JP5390599B2 (ja) エポキシ樹脂のアダクト及びその製造方法
TWI649372B (zh) 纖維強化複合材料
JP6952684B2 (ja) 硬化樹脂用組成物及びその硬化物
CN107189435A (zh) 双马来酰亚胺树脂复合材料的制备方法
RU2013103342A (ru) Отверждаемые композиции на основе эпоксидных смол и композитные материалы, полученные из них
CN102775614B (zh) 含双塔型倍半硅氧烷的苯并噁嗪树脂
RU2010101112A (ru) Способ получения композитов при использовании композиций эпоксидных смол
CN107955371A (zh) 双马来酰亚胺树脂环氧树脂复合材料的制备方法
CN102471488B (zh) 抗冲击性改进的组合物
EP3653663B1 (en) Molded article and its production method
Khalafi et al. Investigation of the cure kinetics and thermal stability of an epoxy system containing cystamine as curing agent
CN107974048A (zh) 环氧树脂氰酸酯树脂复合材料的制备方法
CN105368046A (zh) 氰酸酯树脂/导热填料组合物、预浸料及其应用
CN110240692B (zh) 一种生物基阻燃性呋喃环氧树脂及其制备方法
CN107108855B (zh) 树脂组合物
CN107974084A (zh) 双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法
CN107189346A (zh) 苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法
CN103753905B (zh) 一种无卤阻燃树脂基体夹层结构体及其制备方法
CN107201033A (zh) 氰酸酯树脂复合材料的制备方法
JP6927891B2 (ja) 複合材を作製するための、安定した高ガラス転移温度のエポキシ樹脂系
CN106810673A (zh) 阻燃型海因环氧树脂的合成方法
RU2010146209A (ru) Термореактивная смола, содержащая облученный термопластический агент для повышения ударной прочности
CN107974042A (zh) 苯并噁嗪树脂氰酸酯树脂复合材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180501

WW01 Invention patent application withdrawn after publication