CN85105537A - 具有紫外线吸收性能的塑料板材 - Google Patents

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CN85105537A
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Abstract

本发明塑料板材是由至少含一种有2个以上二甘醇双碳酸烯丙酯等α—β不饱和双键的游离基聚合单体等化合物和二苯甲酮类紫外线吸收剂及游离基聚合引发剂组成的聚合性混合物聚合而成。具有交联结构,经长时间后紫外线吸收剂不渗出板材表面,机械强度、耐热性好,适宜保护美术品和眼睛。

Description

本发明涉及用作美术品等保护材料的能吸收紫外线的塑料板材。
紫外线具有较大的能量,以致能使有机化合物的键断裂,因此,紫外线照射到人体和美术品上,就会使眼睛疲劳,易患结膜炎、晒黑皮肤产生皮癌等,此外,还会使绘画等美术品和饮料、食品等变色、退色,内装物变坏等。而且,时间一长紫外线还使橡胶和塑料等性能劣化,不能保持初期性能。
因此,有必要屏蔽阳光里的紫外线和水银灯、阴极射线管显示器等人工产生的紫外线,以保护人体和美术品。特别是对在强阳光下或是在紫外线装置附近长时间工作的人,要对紫外线加以屏蔽,以保护人体(特别是眼睛),或保护美术品等,因而强烈需要这种屏蔽材料。
另一方面,已知作为能屏蔽紫外线的紫外线屏蔽性树脂组合物的制取方法,是在各种透明树脂中添加有色氧化钛粉末(特开昭58-164623号公报)的方法,和改善紫外线屏蔽性的树脂材料制造方法,它是使烯类聚合物粒子浸渍在含有紫外线吸收剂、聚合引发剂的乙烯基或亚乙烯基单体中聚合的方法(特开昭55-78002号公报)。
但是,前一种方法的缺点是,由于添加了有色的氧化钛粉末,因而使树脂组合物着色,且透明性差,不能用于要求透明性好的领域。
而后一种方法的缺点是,由于将聚合物粒子放在水悬浮液中浸渍上述单体,而且在水悬浮液中聚合,随着聚合反应的进行,聚合物粒子要凝结以致聚合反应难以顺利进行,而且需要辅以浸渍工序,操作性差。而且,制得的树脂材料以烯类聚合物为主体,因此不仅机械强度,耐热性等性能差,而且不能充分防止被浸渍的紫外线吸收剂渗出,因而不能长时期保持紫外线的屏蔽性能。
为了防止紫外线对聚合物的劣化影响,通常使用水杨酸酯类、苯并三唑类、二苯基甲酮类、取代的丙烯腈类等的紫外线吸收剂,其使用量为防止树脂劣化所必需的最低量。
但是,加在这些聚合物中的紫外线吸收剂,随着时间的推移渗出到聚合物表面,从而紫外线的吸收能力变差。特别是,紫外线吸收剂和聚合物的相溶性差时,紫外线吸收剂的渗出现象显著。因此,这些聚合物经过长时期后,就不能完全屏蔽波长380nm以下的紫外线。而为了完全屏蔽紫外线,则要大幅度增加紫外线吸收剂的使用量,于是这些聚合物显著着色。聚合物的机械强度和耐热性也明显下降,不能提供实际应用。
本发明的目的,是提供一种能吸收紫外线的塑料板材,该板材具有能长期地基本上完全屏蔽波长为380nm以下的紫外线,透明且着色少,机械强度好等优点。
本发明板材是具有交联结构,含有紫外线吸收剂的塑料板材,也就是至少含有两个以上α-β不饱和双键的游离基聚合单体或至少含有一种这些单体的预聚合物和紫外线吸收剂,和游离基聚合引发剂的游离基聚合混合物聚合而成的紫外线吸收性板材,因而解决了上述原有的问题。
本发明之紫外线吸收性塑料板材,是由至少含有两个以上α-β不饱和双键的游离基聚合单体制得的塑料板材,具有交联结构,因此,紫外线吸收剂的使用量即使多,经历时间长也不会出现紫外线吸收剂渗出现象,因此可以长期地基本上完全屏蔽380nm以下的紫外线。
此外,本发明之紫外线吸收性塑料板材具有交联结构,因而机械强度、耐热性等特性都很优良。
而且,该塑料板材透明性好,不着色,因而可用于各种用途。
以下使用的术语中,所谓板材,不限于平板,还包括厚度大致一定的弯曲板,但不包括透镜等整体为厚壁突出形状的物体。
图1-图7示出本发明之紫外线吸收性塑料板材的各种用例。
图1是镜框的分解斜视图,图2是美术品等陈列室的侧部剖面图,图3是照明器具的剖面图,图4是存放用柜橱的斜视图,图5是表示前玻璃上的吸附机构的剖面图,图6是其它照明器具的剖面斜视图,图7是帽子的斜视图。
图8示出本发明之紫外线吸收性塑料板材的紫外线吸收特性。
以下详细说明本发明:
本发明之紫外线吸收性塑料板材,是由至少含有两个以上α-β不饱和双键的游离基聚合性单体或至少含有一种这些单体的预聚物和紫外线吸收剂,和游离基聚合引发剂的聚合混合物聚合而成的物质。
上述游离基聚合单体,可列举出至少含有两个以上α-β不饱和双键的烯丙基类单体、丙烯基类单体、苯乙烯单体等游离基聚合单体及它们的预聚物,根据紫外线吸收性塑料板材的用途,机械特性等,使用其中一种或两种以上。
上述烯丙基类单体,可列举出二甘醇双碳酸烯丙酯,酞酸二烯丙酯,三烯丙基异氰酸酯等有两个以上烯丙基的化合物。
作为丙烯类单体,可列举出乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯,甘油三甲基丙烯酸酯等多官能性丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。
而作为苯乙烯类单体,可列举出二乙烯苯等。
这些至少含有二个以上α-β不饱和双键的游离基聚合单体中,从聚合观点来看,以烯丙基类单体,丙烯类单体为好;从透明性好、着色少观点来看,以含有二甘醇双碳酸烯丙酯的物质为好。
上述游离基聚合单体的预聚物,是按照普通方法,在这些单体中加入定量的游离基聚合引发剂聚合而成的有粘性的液体,也可以是上述有两个以上α-β不饱和双键的游离基聚合性单体的一种或两种以上的预聚合物。
而上述有两个以上α-β不饱和双键的游离基聚合单体可以和各种含有1个α-β不饱和双键的游离基聚合单体及其预聚物并用。
含有一个α-β不饱和双键的游离基聚合单体,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯,丙烯酸十二烷基酯等含有碳数为1-18的烷基的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯腈、丙烯酰胺等的各种丙烯酸类单体、苯乙烯、邻-氯代苯乙烯,4-碘代苯乙烯等的苯乙烯类单体,还有乙烯吡咯烷酮、无水马来酸、衣康酸等。
这些含有一个α-β不饱和双键的游离基聚合单体中,具有透明性和刚性理想的材料,其中数丙烯酸类单体,尤其是甲基丙烯酸甲酯为最理想。
在这种情况下,如上所述,二甘醇双碳酸烯丙酯中,最好并用甲基丙烯酸甲酯,则可以任意调整透明性、机械强度等。
含有两个以上α-β不饱和双键的游离基聚合单体、预聚物,从机械强度、光学特性等观点来看,至少要使用25%(重量),50%(重量)的使用量为最好;如果使用量少于25%(重量),不仅上述各特性降低,而且不能长期保持住紫外线吸收剂。而且,随着含有两个以上α-β不饱和双键的游离基聚合性单体、预聚合物使用量的增加,紫外线吸收性塑料板材的机械强度和耐热性等特性显著提高。
此外,作为紫外线吸收剂,可使用水杨酸酯类、苯并三唑、取代丙烯腈等,如果使用二苯甲酮类,紫外线吸收剂和萤光增白剂,聚合物中就能长期保有这些物质,从而能长期维持紫外线吸收性,而且塑料板材不着色。
二苯甲酮类紫外线吸收剂,可列举出2,4-二羟基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮,2-羟基-4-十二碳氧基,二苯甲酮,2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮,2,2′4,4′-四羟基二苯甲酮,2,4-二苯甲酰基间苯酚。
上述二苯甲酮类紫外线吸收剂的使用量,根据紫外线吸收性塑料板材的厚度以及使用的二苯甲酮类紫外线吸收剂的种类而有显著不同,其添加量必须满足以下条件:为了屏蔽紫外线,必须保证波长为380nm的光线透过率为10%以下;而为了避免着色,则必须保证波长440nm以上整个可见光领域的光线透过率为85%以上。
例如,塑料板材的厚度为2mm,使用2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮作紫外线吸收剂时,如图8所示,其使用量的范围0.03-0.05%(重量)就足够了。如果紫外线吸收剂是二苯甲酮类,通常使用量的范围为0.01-5%(重量),就能满足上述条件。
用萤光增白剂作紫外线吸收剂,即使使用带有一些黄色的原材料,由于增白作用而能得到明亮的色调,而且能吸收紫外线。
这种萤光增白剂,可列举出2,5双(5′叔丁基苯并噁唑基)噻吩(チバガイギ公司商品名,エビテックスOB)等。其使用量最好为0.0001-0.1%(重量)。如果用量低于0.0001%,则紫外线吸收性及增白效果都不充分,而用量超过0.1%,不仅不经济,而且上述效果也提不高。
上述萤光增白剂,由于溶解性好,按照通常的方法是,将其添加到上述各种聚合性混合物中混合使用。还可以在上述萤光增白剂中添加蓝墨水试剂,使塑料板材具有蓝色成份,从而提高白度。
如果将上述萤光增白剂加到上述二苯甲酮等类紫外线吸收剂里,由于二苯甲酮类紫外线吸收剂,提高了萤光增白剂的坚牢度,同时还能进一步提高紫外线吸收剂。
为了得到本发明之紫外线吸收性塑料板材,所使用的游离基聚合引发剂,可用普通的聚合引发剂,从聚合温度的关系考虑,最好是选定半衰期10小时温度是80℃以下的有机过氧化物。
这些有机过氧化物的例子,可列举出过氧化二碳酸二异丙基酯、过氧化二碳酸二正丙基酯,过氧化二碳酸二十四烷基酯,过氧化二碳酸二环己基酯,过氧化二碳酸二2-乙基己基酯,过氧化叔丁基新癸酸酯,过氧化叔丁基新戊酸酯,过氧化月桂基,过氧化叔丁基2-乙基己酸酯,过氧化苯甲酰等。
上述选定半衰期10小时温度为80℃以下的有机过氧化物的使用量最好为2-5%(重量)。少于2%(重量)则聚合时间显著增加,而得到的塑料板材硬度降低;而用量大于5%(重量)的过量使用,不仅不经济,而且塑料板材易发生不希望有的龟裂。
在后聚合中,为了完成聚合,明显改善塑料板材的硬度,最好在使用上述聚合引发剂的同时,还并用选定半衰期10小时温度为90℃以上110℃以下的有机过氧化物。
这些有机过氧化物,例如可列举出1.1双(双丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷,1.1-双(叔丁基过氧化)-环己烷,过氧化叔丁基月桂酸酯,2.2-双(叔丁基过氧化)辛烷,过氧化叔丁基乙酸酯,2.2-双(叔丁基过氧化)丁烷、过氧化叔丁基甲酸酯等。
而且,其使用量最好为0.05-5%(重量)。如果用量少于0.05%(重量),硬度不能得到充分地改善;而用量大于5%时,会产生由于硬度提高而导致的龟裂,变得质脆易破裂,这是不理想的。
由上述成份组成的聚合混合物,从操作性观点来看,粘度最好为45-300CPS。
在不损害聚合的范围内,添加防氧化剂等的添加剂、填充剂、颜料、染料等。
上述聚合混合物的聚合条件可以适当选择。也就是上述聚合混合物可以根据紫外线吸收性塑料板材的用途,用各种聚合方法聚合,为了得到有屈折部位的构件,最好用间歇注射式聚合法,而为了得到平板状的构件,则用连续注射式聚合法为好。
此外,上述聚合方法中的聚合温度,可根据聚合物的种类,游离基聚合引发剂的分解温度等任意选择,从缩短聚合时间,塑料板着色等观点来看,最好是室温到120℃,特别是90℃以下的范围内聚合后,再加热到100℃以上,进行后聚合。为了加热到100℃以上,可以使用沸点为100℃以上的各种油作热介质。
为了防止塑料板材因氧化反应而着色,聚合反应最好用氮置换反应器中的氧,基本上是在无氧状态下聚合。
此外,若要得到光滑而且厚度一定的平板状板材,也可以将上述聚合混合物在加压下聚合。这种情况下,最好是以同一方向、同一速度、间隔一定,平行移动的两根环形带,和该环形带的两侧端部相接移动,将上述聚合混合物从上述环形带的始端部注入到密封环形带之间的格状物形成的间隙中,进行聚合反应,连续得到有紫外线吸收性的塑料板材。最好是在上述环形带始端部到终端部上装设液槽,通过聚合用液槽和冷却液槽组成的液槽进行聚合,几个聚合用液槽是与上述传送带走向并列设置,冷却液槽是用于冷却聚合结束后的板材。
利用该方法时,由于液槽中有液体,通过上述传送带,把液压加在传送带间的聚合混合物上,由于基本上在无氧状态下进行聚合反应,因而能连续制造透明性好、不着色的,光滑且厚度均匀的适于广泛应用的板材。
利用几个聚合用液槽的液体,很容易就能将聚合热除去,能使聚合反应顺利进行。因此,这种方法适于聚合热大的聚合单体,特别适于含有两个以上α-β不饱和双键的上述聚合单体的聚合混合物的聚合。
用上述方法制得的各种形状的紫外线吸收性塑料板材,不着色、透明度高,平滑、耐擦伤,而且紫外线吸收性大。
为了进一步提高防反射效果和表面硬度,开拓本发明紫外线吸收性塑料板材更广泛的用途,最好用真空镀、喷涂、离子镀等成膜方法,将MgF2、Al2O3、ZnO2、ZnS等的金属化合物复盖在上述塑料板材表面上,形成复盖膜或用涂复方法形成硅酮树脂复膜。
上述金属化合物的真空镀,例如,可在约4×104mmHg的真空状态下加热蒸镀金属化合物,使之附着在上述塑料板材上。而用离子镀方法,由于给予金属化合物蒸汽的动能很大,因而能得到致密性极好坚固的膜。
此外,本发明紫外线吸收性塑料板材,有交联结构,蒸汽压很小,因而与已有的塑料板材不同,即使用离子镀层,也能很容易形成复膜。
在塑料板材的表面上,上述金属化合物中至少一种能形成复膜就行,这些复膜不限于一层,也可以形成两层。形成的复膜为两层以上,则能提高防止反射效果和表面硬度。
在塑料板材表面上形成上述金属化合物和硅酮树脂复膜,就不会产生因砂尘等磨擦而引起的伤害,因而制得的塑料板材能适于广泛的用途。
由于配方和聚合操作的错误,制得的塑料板材中,在紫外线屏蔽性不充分和塑料板材着色的情况下,最好用萤光增白染料,特别是有噁唑环的噁唑类分散型萤光增白染料染色。通过染色能屏蔽400nm,特别是380nm以下的紫外线。这种情况,染色最好能使至少90%以上的紫外线得以屏蔽,而至少80%以上的可见光可以透过。平板状塑料板材的染色特别容易均匀。
可采用各种方法染色,最好是高温高压下而且是在弱酸性下染色的高温高压染色法,和常压下进行的常压载体染色法。高温高压染色法,是在温度100℃-150℃,压力2-10Kg/cm2的范围内,使用醋酸、盐酸等各种酸性化合物进行。而常压载体染色法是在50-100℃范围内中性条件下进行。
这样染色的塑料板材,含有紫外线吸收剂,因而能很好地防止上述分散型萤光增白染料的退色。而且由于紫外线吸收剂和分散型萤光增白染料的双重作用,能长期保持紫外线的吸收性。
上述染色法应用于不含紫外线吸收剂的塑料板材,也能屏蔽紫外线并让可见光透过。
这种情况,例如,与上述高温高压染色法相同将由上述游离基聚合单体和30%聚合引发剂形成的合成树脂板投入到浓度为0.1ml/L的醋酸(98%)和分散型萤光染料混合液中,浴比为1∶20,在135℃,2Kg/cm2的条件下,30分钟的染色就可得到透明的合成树脂板,其390nm以下的紫外线透过率为0%,而400nm附近的透过率为10%以下。和常压载体法相同,将与上述相同的合成树脂投入到100℃,浴比为1∶10的中性溶液中进行染色,得到具有上述同样特性的合成树脂板。
本发明之紫外线吸收性板材,在有紫外线吸收剂存在条件件下,聚合特定的游离基聚合单体而成的,因塑料板材具有交联结构,机械强度耐热性等特性都很好,含有的紫外线不会渗出塑料板材表面,能长期保持紫外线屏蔽效果。本发明之紫外线吸收性塑料板材,不损害树脂的原有性质,基本上能完全屏蔽波长为380nm以下的紫外线,可见光的透过率高、着色少。
由于具有以上特性,本发明之紫外线吸收性塑料板材适用于屏蔽紫外线。
本发明之紫外线吸收性塑料板材,由于采用注射式聚合法,聚合成适于预定用途的形状,或者将得到的板状塑料板,用压缩成形等方法成形加工,能适用于各种用途,塑料板材有交联结构,机械强度和耐热性等都很好,因而用前一种方法较为合适。
以下说明本发明之紫外线吸收性塑料板材的用途。
按照本发明制得的紫外线吸收性塑料板材,是平板状时,最适于以下用途。
适于作设在电视机、文字自动处理机等的阴极射线管显示器前面的紫外线屏蔽板。如果用作这样的屏蔽板,紫外线吸收性板材基本上完全屏蔽有害的紫外线。而且即使阴极射线管的亮度大,长时间操作,眼睛也不易疲劳,对人体无坏影响。
如果以合适方式在绘画、挂轴、观赏用绒毯等美术品陈列物附近或以屏蔽状态设置上述本发明紫外线吸收性板材,就能防止美术品退色和劣化。
例如,如图1所示,是平面状方形镜框,它由里部有嵌合凹部的外框1,和适合该外框1上述嵌合凹部大小的内框2及底盖3组成,在镜框里,绘画等陈列品4装在上述内框2和底盖3之间。而且,在陈列品4的前面,例如,上述外框1和内框2之间,或内框2和陈列品4之间将大小符合外框1里部的紫外线吸收板材以嵌合状态装设在外框1里。
来自外框1前面的紫外线入射到这样的镜框上,由于设在陈列品4前面的上述紫外线吸收性板材5的吸收屏蔽作用,因而能保护绘画等陈列品免受紫外线损害。
而镜框的内框2不一定需要。
此外,紫外线吸收性板材的里面或外面还可以并用通常使用的无机玻璃等透明板。使用上述透明板时,也可以通过在透明板上安装吸附部件等方式靠近上述板材装设。用这种安装方式,能很容易在原有的镜框上装设板材。
在上述镜框上,为了防止随着温度变化书画等退色变色,最好在框体和底盖里装设具有吸湿作用的处理层。
在图1示出的例子中,在内框2的一面安装了处理层6。而处理层6由第一处理层7和第二处理层8的复合层组成。而底盖3的内面安装了与上述相同的处理层6。而处理层最好由二层或三层以上的复合层组成。
上述第一处理层,适于使用特开昭57-27176号公报,特开昭57-151661号公报,特开昭57-174357号公报中公开的物质。也就是,第一处理层7,由具有吸湿性和绝热性的涂料组成。该涂料由各种添加剂组成,这些添加剂为有淀粉-丙烯酸接技聚合物等吸湿作用的高吸水性聚合物,丙烯酸酯、乙烯-乙烯基乙酸、丁苯橡胶乳等各种乳液、水溶性树脂、溶解在各种有机溶剂中的油溶性树脂等各种粘合剂、硅藻土等多孔质填充剂、着色剂及水和有机溶剂、正硼酸镁等之防霉剂等组成。上述涂料至少含有高吸水性聚合物,或各种乳胶和多孔质填充剂,具有吸湿性、放湿性两种功能的物质为最好。
而上述粘结剂的使用量,最好是使所制得之干燥涂膜不妨碍水分的吸收和放出,并能使着色剂等分散所需要的最低量,也可以是使上述高吸水性聚合物、乳液结合的必需量。还可以并用上述高吸水性聚合物和乳胶,各自单独使用也行。
上述硅藻土是多孔性的,而且是亲水性的,因而具有根据环境湿度吸收水分,或放出水分的特性。
上述多孔质填充剂的使用量,对于高吸水性聚合物、乳胶,最好为250Phr-500Phr,如果少于250Phr,则水的吸收、放出不充分;而高于500Phr,则制得的涂膜的韧性差。
此外,为了使第一处理层有绝热性,上述粘结剂最好使用上述特开昭57-27176号公报所公布的湿气硬化剂中一种液体聚氨酯发泡组合物。
由上述成分组成的涂料,根据环境湿度,适宜的涂层厚度约为0.2mm-2mm,用喷涂、刷涂等适宜的方法涂在上述镜框的框体上。
第二处理层8,具有水分吸附性、吸湿性或装饰性。
第二处理层8,借助于毛细现象吸收水分,最好是由容易吸收水分的亲水性原材料组成。这些原材料最好是吸湿性大的材料,例如:利用电植毛等方法,植有细微纤维的材料和吸附天鹅绒毛等细微纤维的材料。上述原材料也可以是布、编织物、日本纸等。这种情况下,为了提高构思的装饰效果,也可以粘贴给予一定模样的布、编织物、日本纸。
如果将装有上述处理层的镜框,安装在产生结露的壁面上,结露多时,通过上述第二处理层吸收水分,与此同时,被第二处理层吸收的水分,迅速地被第一处理层吸收,因而能防止随着湿度变化而引起的绘画等退色、变色。湿度低时,根据环境湿度,水分从第一第二处理层放出,因而能在一定湿度条件下保存绘画等。此外,由于本发明的紫外线吸收性板材的机械强度和耐热性都很好,因而与原有的无机玻璃不同,它能够抗外部冲击,从而保护美术品。
除保护美术品外,其他还可用于保护壁龛等挂轴,在挂轴前面,吊挂本发明之紫外线吸收性板材,将紫外线吸收性板材夹在装在地板上的安放台的凹形支撑部位上。
在美术馆陈列室,为了保护美术品免遭照明部件产生的紫外线损伤也可以使用本发明之紫外线吸收性塑料板材。
即,如图2所示,照明部件11设在美术馆陈列室10前面的透明玻璃板12的上部和天花板16的角落,为了屏蔽照明部件11产生的紫外线,保护绘画等陈列品14,可将本发明之板材15装在斜向方向以致围住上述照明部件11。板材的上下端,借助于固定件13,固定在透明玻璃板12的上部和天花板16上,可采用适宜方法安装板材。如果用本发明之板材代替透明玻璃板,紫外线的屏蔽效果更大。为把照明部件围住,与下述照明器具一样,可以用断面弯曲板状的紫外线吸收板材围住照明部件。
若按上述做法,不仅能防止绘画、挂轴美术品的色素变色、退色,而且还能防止经过长时间后,作为基材的纸等变黄和劣化,从而使要求严格管理的美术品保护管理简单易行。
对采用放出紫外线的萤光灯和白炽灯的照明器具,本发明之板材也适于作其紫外线屏蔽材料。这种情况下,能防止因紫外线引起的美术品变退色,在看书时能保护眼睛。
如果用作手术时医疗用照明器具的紫外线屏蔽材料,由于有害的紫外线射不到人体等被照射体上,可以保护剖开的内部器官,同时也能保护施术者的眼睛,因而能有效地进行手术。
作为这样的例子,有图3中示出的手术用照明器具20,该照明器具20由有开口部位的盒状框体21和屏蔽该框体21开口部位的板材25,和位于上述框体21内,装在接电线24的插座22上的白炽灯等光源组成。板材25是使用本发明紫外线吸收性板材。框体21的内侧有突出片26,该突出片26由转动自如的支撑件27支撑,使光的照射角度可变,而上述板材25,用螺钉28安装在框体21的开口部位的端部。
本发明之紫外线吸收性板材,不限于上述安装方法,还可以采用接装、镶装、挂装等合适的安装方法。有数个透光开口部位的照明器具上受到光的照射,与上述一样,也可用上述板材屏蔽多个开口部位。
上述板材表面还可以是不平滑的,表面也可做成凸凹模样。
在店铺和美术馆,陈列和保管美术工艺品、书画、纤维制品、偶人等陈列盒和保存药品、食品、染料等受紫外线影响易变质劣化物品用的柜橱上透光部分,也就是原来使用无机玻璃的地方,如果改换成安装本发明之紫外线吸收性板材,不仅能防止陈列品变退色、劣化,而且还能保护不受外部的机械损伤。
例如,图4示出的开闭式柜橱30,由装物品的搁板32,柜橱本体31和屏蔽柜本体31开闭部份分成两块的板材35组成,上述板材35之一的端部,开闭自如地支承在柜子本体之上述开口部侧端的上下部。而在上述板材35的另一端部,及与该端部相对应的柜本体31的开闭中心部位,分别安装磁石33、34,板材能被磁力吸引。而上述板材35可使用本发明之紫外线吸收性板材。
陈列柜、物品收存柜上,本发明之板材,不限于开闭式,还可以用滑动式等适宜方式安装在柜子上。
此时,如果在陈列柜、柜橱里部下面适宜的地方,放置与上述镜框同样的处理层(第一处理层,第二处理层),就能更有效地防止由于温度变化而引起的变质和劣化。
作平状窗帘的原材料也很好。也就是以转动,上下动的方式采光或屏蔽的平状窗帘上,将本发明之紫外线吸收性板材用作遮光用的百页板构件,屏蔽时能屏蔽紫外线,保护室内家俱和日用品免受光线,特别是紫外线的损伤,不仅能防止劣化、变退色,而且由于透明性好,能见到外景。
因此,象上述那样,平状窗帘的百页片使用本发明之紫外线吸收性板材,能协调屋内的气氛,同时,使人感到屋内宽绰,造成舒适的气氛。
如使用着色、染色的板材,可以提高构思的艺术效果。安装百页片的形式,可以是并列状、放射状,还可以纵型安装。
如果将本发明用作汽车等车辆、建筑物、飞机等窗玻璃,或以合适方式将它安装在靠近窗玻璃的内侧,就能保护车内和建筑物内的各种物品免受紫外线伤害,并能在车辆运行时保护驾驶员的眼睛。特别是用作在紫外线多的高空中飞行的飞机窗玻璃时,或者是靠近窗玻璃装设本发明之紫外线吸收性板材时,能有效地保护飞行员的眼睛免受紫外线伤害。而本发明之板材有交联结构,机械强度和耐热性都很好,因而用本发明之紫外线吸收性板材代替玻璃,除上述效果外,还能保护车内、建筑物内各种物品免受机械损伤。
靠近窗玻璃安装本发明之板材的情况下,可以安装在窗玻璃等适当地方,最好是对着车内的遮阳板,用适当方法装成旋转自如的形式,通过吸盘等吸附机构安装在前玻璃上。
上述将板材装在前玻璃上的吸附机构,如图5所示,最好是由呈吸附凹面的吸附件40和有管件42的吸附部件43组成(42形成的孔41向外突出,在中心部位与外部连通)。
在该吸附部件43,用栓塞44塞住上述管件42的外部突出端,同时,能通过垫圈47用盖螺母46将上述管件夹紧。
这种吸附部件43将上述管件42通插到设在紫外线吸收性板材45端部合适位置的孔里,同时,用栓塞44塞住上述管件42的外部突出端,通过固紧盖螺母46,就能把吸附部件43安装在上述板材45上。这样的安装方法,能防止栓塞44脱落,同时,将上述吸附件40挤压在前玻璃上,在吸附凹面形成真空空间,能很容易将板材45装上。如果想从前玻璃上取下板材45,只要拔出栓塞44,送进空气就行,因而很容易使板材45解吸。
上述吸附机构,例如,在上述镜框的无机玻璃、窗玻璃等其它用途中,安装本发明之紫外线吸收性板材,也很适用。
本发明之紫外线吸收性塑料板材,为厚度基本一定的弯曲状时,最好用于以下用途。
若将本发明之紫外线吸收性塑料板材用作照明器具之屏蔽部件,与在上述照明器具上一样,能防止照明器具发出光源中的紫外线引起的各种物品的变退色和劣化。
这样的例子,如图6示出的照明器具50,在该照明器具50中,产生紫外线的萤光灯等光源51和位于光源51里侧的反射板52,间隔一定距离,装在照明器具50纵方向两端部插口56上,57是装电线的盒子。
上述反射板52,用本发明之紫外线吸收性塑料板材55,以屏蔽状态围住上述光源51,因此在两侧端部有与上述板材55两侧端部54相接合的接合件。也就是与反射板52的上述接合部53接合的紫外线吸收性塑料板材55的断面为U字形,两侧端部54向内弯曲,是能与上述表射板52的接合部53相接合的形状,该塑料板材55,与上述反射板52两端部的接合部53的接合状态为抱合状态。
本发明之紫外线吸收性塑料板材,不限于上述接合方法,也可以采用嵌合、挂合等适宜方式安装。
此外,还适于用来作帽子等头部复盖用具的构件,以屏蔽直射日光防止阳光晒黑脸面,和防止眼睛疲劳。
这种情况,如图7所示,帽子60,由箍在头部上的箍件61,和有接在该箍件61上的檐部62的帽檐65组成。上述箍件61箍在头上时,为了提高和头部的贴紧度,最好采用有一定伸缩性的某种部件构成,而在头后最好采用自由活动的钉扣,用时能调整该机构。
上述帽檐65连在上述箍着件上,最好是能旋转自如地支承。该例子中,帽檐65由檐部62以及与檐部62相连的叉端63、64组成。叉端63、64的端部,用固定螺钉支承在上述箍件61上。而上述帽檐65,采用本发明之紫外线吸收性塑料板材。
这种头部复盖物,在强阳光下,如果将固定帽檐的螺钉绕着中心旋转,在复盖脸面的位置上固定,就能防止包括脸颊在内的面部晒黑,同时,由于塑料板的可见光透过率大,因而前面的视野也很清楚。
还可用于高尔夫球,由于板材能旋转自如,不会引起旋转方面的故障。如果板材被着色,由于起遮光作用,可以进一步防止眼睛疲劳。不限于上述这种遮光形式的应用,适于滑雪风镜、游泳护目镜等各种用途的形状,都可以取得同样的效果。
也可用作药品、食品、染料等的保存容器,例如:筒状、瓶状等容器的原材料。如果将本发明之塑料板材用作这种容器的原材料,象原来一样着色成褐色,就可不必保存在冷暗处。用本发明之板材作成的容器、透明、质轻、而且具有耐热性、耐冲击性,由于吸收屏蔽紫外线,容易辨认内容物,保管、处理也容易。
本发明之紫外线吸收性塑料板材,具有交联结构,不仅抗拉强度等机械强度大,耐冲击性、耐热性等优良,而且不着色,是透明的,含有的紫外线吸收剂不渗出塑料板材表面,因而长期具有紫外线吸收性,而且可见光透过率大。因此,本发明之紫外线吸收性塑料板材,适于屏蔽紫外线,且保护各种物品不受机械损伤等各种用途。

Claims (28)

1、具有紫外线吸收性的塑料板材,其特征在于,是由游离基聚合单体,紫外线吸收剂和游离基引发剂组成的游离基聚合混合物聚合而成的塑料板材,上述游离基聚合单体含有两个以上α-β不饱和双键的游离基聚合单体或至少含有一种它们的预聚物。
2、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,游离基聚合单体含有烯丙基类单体,丙烯类单体,苯乙烯单体,或至少含有一种它们的预聚物。
3、权利要求1或2所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,游离基聚合单体是二甘醇双碳酸烯丙酯或其预聚物。
4、权利要求1或2所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,游离基聚合单体是二甘醇双碳酸烯丙酯或其预聚物和甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯的预聚物的混合物。
5、权利要求1或4所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,至少含有25%(重量)的有2个以上α-β不饱和双键的游离基聚合单体。
6、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,紫外线吸收剂的用量为保证波长380nm的光线透过率在10%以下,而波长在440nm以上全部可见光领域的透过率在85%以上。
7、权利要求1或6所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,紫外线吸收剂是二苯甲酮类紫外线吸收剂。
8、权利要求7所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,二苯甲酮类紫外线吸收剂的使用量为0.01-5%(重量)。
9、权利要求1或6所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,紫外线吸收剂是2.5双(5′-叔丁基苯并噁唑基)噻吩。
10、权利要求9所述的紫外线吸收性塑料板材,2.5双(5′叔丁基苯并噁唑基)噻吩的使用量为0.0001~0.1%(重量)。
11、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,游离基聚合引发剂是选定半衰期10小时温度在80℃以下的聚合引发剂。
12、权利要求11所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,选定半衰期10小时温度80℃以下的游离基引发剂的使用量为2-5%(重量)。
13、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,游离基聚合引发剂,由选定半衰期10小时温度是80℃以下的聚合引发剂,和选定半衰期10小时温度是90℃-110℃的聚合引发剂组成。
14、权利要求13所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,选定半衰期10小时温度80℃以下的游离基聚合引发剂的使用量为2-5%(重量);选定半衰期10小时温度90-110℃的游离基聚合引发剂的使用量为0.05-5%(重量)。
15、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,在塑料板材的表面形成至少一种金属化合物,如MgF2,Al2O3,ZnO2,ZnS的复膜。
16、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,在塑料板材上形成硅酮树脂复膜。
17、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,用分散型萤光增白染料染色。
18、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是设在阴极射线管显示器前面的紫外线屏蔽板。
19、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是设置在美术品等被保护物品前面的紫外线屏蔽部件。
20、权利要求1或19所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是装设在上述美术陈列品前面的保护部件,将它装在镜框上,而该镜框是由外框、装在外框里部的底盖和放在上述外框和里盖之间的绘画等美术品陈列物组成。
21、权利要求1或6所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是以屏蔽照明器具光源形态设置的紫外线屏蔽材料。
22、权利要求1或6或19所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是陈列柜透光部分的原材料。
23、权利要求1或6所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是存放物品用柜橱开闭部位上透光部分用的原材料。
24、权利要求1或6或9所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是平状窗帘上百页片用的原材料。
25、权利要求1或6所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是建筑物、车辆、飞机等的窗玻璃用原材料。
26、权利要求1或6所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是设置在建筑物、车辆、飞机等窗玻璃附近的紫外线屏蔽部件。
27、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,是帽子等头部复盖物上的檐或遮光板用的原材料。
28、权利要求1所述的紫外线吸收性塑料板材,其特征在于,它是防止因紫外线而引起物质劣化、变质的保存容器用的原材料。
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