CN1972800A - 易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜 - Google Patents

易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种具有易撕裂性及粘接性、进而同时具有聚酯系薄膜的优越的特性即耐热性、防湿性、透明性、保香性等的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜。其为包括实质上没有分子配向的层和具有分子配向的层的至少两层的聚酯系层叠薄膜，其特征在于，该聚酯系层叠薄膜的具有分子配向的层的厚度为1～8μm，长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差(Nx－Ny)为－0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz为1.480以上。

Description

易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜
技术领域
本发明涉及易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜。进一步详细地说，涉及不会丧失聚酯拉伸薄膜的优越的特性即耐热性、保香性、耐水性等而维持实用面的特性，尤其涉及适于用作粘接性优越、进而具备良好的撕裂性的包装用薄膜的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜。
背景技术
一直以来，作为切断性优越的薄膜，公知的是玻璃纸。玻璃纸由于它的良好的透明性和易切断性、缠绕性等特性，而大量用于各种包装材料、粘着带。但是，在另一方面，由于玻璃纸具有吸湿性，所以特性因季节而变化，难以抑制提供一定质量的玻璃纸。另外，将聚对苯二甲酸乙二醇酯作为基质薄膜的包装用袋或粘着带等，由于拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的强韧性、耐热性、耐水性、透明性等优越的特性而广泛使用，但在具有这些优越的特性的相反面，由于具有难以切断、难以撕裂包装用袋的袋口的缺点和难以切割粘着带的缺点，所以存在无法用于包装用等的缺点。
作为解决上述问题的方法，提出有：大量的层叠了纸的单轴配向聚酯系薄膜、二甘醇成分等共聚而得到的双轴配向聚酯系薄膜；混合使用低分子量的聚酯系树脂而得到的双轴配向聚酯系薄膜；以及在聚酯树脂层(A)的至少单面上，层叠了对苯二甲酸系结晶性聚酯树脂(a)和聚酯树脂混合物层(B)的聚酯系薄膜，其中所述聚酯树脂混合物层(B)由熔点170℃以上的结晶部分以及熔点或软化点为100℃以下的部分构成的、具有比聚酯树脂层(A)的熔点高10℃以上的熔点(参考专利文献1～4)。
专利文献1：特公昭55-8551号公报
专利文献2：特公昭56-50692号公报
专利文献3：特公昭55-20514号公报
专利文献4：特开2002-337290号公报
但是，在上述现有技术中，使分子在单轴方向配向而得到的塑料薄膜，虽然沿配向方向容易直线地切割，但沿配向方向以外的方向难以切割，另外大量地使二甘醇成分等共聚而得到的聚酯系薄膜，因为共聚而存在丧失了聚对苯二甲酸乙二醇酯本来的特性的缺点。另外，通过混合使用低分子量的聚酯系树脂而得到的聚酯系薄膜由于在拉伸工序中容易发生薄膜断裂的麻烦而无法实际应用。
进而，作为形成表面层的树脂通过使用对苯二甲酸系结晶性聚酯树脂和嵌段共聚聚酯的混合物而得到的聚酯系薄膜，由于具有嵌段共聚聚酯分散在结晶性聚酯系树脂中的海岛结构，所以虽然具有易撕裂性但是在结晶性聚酯系树脂和嵌段共聚聚酯的界面容易产生玻璃，在进行层压加工时由于层间的粘接力使得层内的凝聚力下降，在层内产生凝聚破坏，层压强度恶化。
发明内容
本发明是鉴于上述现有的问题点所提出的，其目的在于提供一种易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，其具有易切断性以及粘接性，进而同时具有聚酯系薄膜的优越的特性即耐热性、耐寒性、防湿性、透明性、保香性等。
为了达成上述目的，本发明的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，其为包括实质上没有分子配向的层和具有分子配向的层的至少两层的聚酯系层叠薄膜，其特征在于，
该聚酯系层叠薄膜的具有分子配向的层的厚度为1～8μm，长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)为-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz为1.480以上。
在此，折射率的测定是通过阿贝折射计进行测定的。
此时，能够在实质上没有分子配向的层的两侧层叠具有分子配向的层。
另外，优选在具有分子配向的层上，没有树脂的分散结构。
另外，可以由芳香族二羧酸中对苯二甲酸为95摩尔％以上、脂肪族二醇中甘醇为95摩尔％以上的聚酯系树脂构成具有分子配向的层。
另外，在聚酯系层叠薄膜的具有分子配向的层的表面侧，可以层叠粘接层。
根据本发明的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，由于层叠薄膜具有耐热性、耐寒性、防湿性、保香性等聚酯系薄膜本来的特性，同时撕裂性优越，且粘接性优越，通过改善粘接性，能够防止在开封时由于层压部剥离而使得包装物的开封性变差，能够显示良好的开封性。
附图说明
图1(a)表示本发明的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜的剖面图的一个例子，(b)表示本发明的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜的剖面图的另一例子，(c)表示本发明的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜的剖面图的又另一例子。
图中：1-具有分子配向的层，2-实质上没有分子配向的层，3-粘接层。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。本发明的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，是由具有分子配向的层和实质上没有分子配向的层构成的聚酯系层叠薄膜。
作为形成具有分子配向的层的聚酯系树脂，例如可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯或以它们的构成成分为主成分的共聚物等。所述聚酯系树脂，是优选以对苯二甲酸为主要的酸成分，以甘醇为主要的醇成分的聚酯，进而优选的是包括对苯二甲酸为95摩尔％以上、甘醇为95摩尔％以上的聚酯系树脂。
在此，本发明的层叠薄膜的具有分子配向的层，可以确认到：利用阿贝折射计测定的层叠薄膜的厚度方向的折射率Nz为1.480以上，这基于如下理由。即，层叠薄膜，在双轴拉伸后的热固定区域中，形成具有分子配向的层的树脂层进行结晶化，通过增加纵向、横向以及厚度方向即所有方向的折射率而成为具有分子配向的层，对此，实质上没有分子配向的层的树脂层，在热固定区域，由于成为熔融状态，所以纵向以及横向的配向大致消失，厚度方向的配向显著增加，因为具有这种性质，所以只有厚度方向的配向变得比具有分子配向的层的配向大，其结果是，厚度方向的折射率表示具有分子配向的层的值。此外，阿贝折射计具有：在测定的折射率不同的层被层叠的情况下，表示测定的方向上折射率最小的层的折射的特性。
作为形成实质上没有分子配向的层的聚酯系树脂，优选的是对苯二甲酸—异苯二酸—乙二醇共聚物、对苯二甲酸—异苯二酸—丁二醇共聚物、对苯二甲酸—乙二醇—新戊二醇共聚物等，以对苯二甲酸及乙二醇为主成分，其他的酸成分以及/或者其他的乙二醇成分为共聚成分而含有的聚酯，其熔点比形成具有分子配向的层的聚酯系树脂的熔点低，尤其优选是低20℃以上的熔点。在此，作为其他的酸成分，使用：脂肪族的二元酸(例如，己二酸、癸二酸、壬二酸)或芳香族的二元酸(例如，异苯二酸、二苯基二羧酸、5-叔丁基异苯二酸、2，2，6，6-四甲基联二苯-4，4-二羧酸、2，6-萘二羧酸、1，1，3-三甲基-3-苯基茚-4，5-二羧酸)等。另外，作为乙二醇成分，使用脂肪族二元醇(例如，1，4-环己烷基二甲醇等)或芳香族二元醇(例如，苯二甲醇、二(4-β-羟苯基)砜、2，2-(4-羟苯基)丙烷衍生物)等。
另外，对没有分子配向的层，为了维持印刷、层压等加工时的柔软性，将弹性体成分配合于上述聚酯系树脂。作为弹性体成分，只要是二次转变点比值在没有分子配向的层中使用的聚酯系树脂低、在该聚酯系树脂中形成海岛结构而分散的热塑性树脂则并没有特别的限定，作为具体的例子，可以枚举出低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、乙烯—乙烯醇共聚物、乙烯—丙烯共聚物、乙烯—丙烯—丁烯共聚物、乙烯—丙烯酸酯共聚物、乙烯—丙烯酸甲酯共聚物、乙烯—丙烯酸乙酯、聚酰胺及聚酰胺—聚环氧乙烷嵌段共聚物、聚酰胺—聚四氢呋喃嵌段共聚物、聚酰胺—聚环氧乙烷嵌段共聚物等聚酰胺系弹性体等之外，还可以枚举嵌段共聚的聚酯树脂等。
作为嵌段共聚的聚酯，由熔点在170℃以上的结晶部分以及熔点或软化点在100℃以下、分子量是400～8000的软聚合物构成的嵌段共聚的聚酯是典型的，作为该结晶部分，在只以其成分形成聚合物时，熔点在170℃以上，可以使用：例如由对苯二甲酸、异苯二酸、2，6-萘二羧酸等芳香族二羧酸的残基、和甘醇、丙撑二醇、丁二醇、戊二醇、p-二甲苯二醇(xylene glycol)、环己烷基二甲醇等脂肪族、芳香族、脂环族二元醇的残基构成的聚酯等，但尤其优选对苯二甲酸残基占80摩尔％以上。另外，分子量为400～8000的软聚酯，是只以该部分构成成分测定的情况下的熔点或者软化点在100℃以下的物质，作为低熔点软聚合物，可以示出：聚环氧乙烷二醇(polyethylene oxide glycol)、聚四氢呋喃二醇(polytetramethylene oxide glycol)、聚环氧丙烷二醇(polypropylene oxideglycol)、环氧乙烷和四氢呋喃的共聚二醇等聚酯、聚新戊烷基壬二酸酯、聚新戊烷基己二酸酯、聚新戊烷基癸二酸酯等脂肪族聚酯、聚-ε-己内酯等聚内酯。优选使用聚环氧乙烷二醇、聚四氢呋喃二醇等。作为嵌段共聚物聚酯的具体例，可以枚举聚对苯二甲酸乙二醇酯—聚环氧乙烯嵌段共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯—聚环氧乙烯嵌段共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯—聚四氢呋喃嵌段共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯—聚环氧乙烷·聚环氧丙烷嵌段共聚物、聚四亚甲基对苯二甲酸酯(polytetramethyleneterephthalate)·聚四亚甲基异苯二甲酸酯—聚四氢呋喃嵌段共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯—聚-ε-己内酯嵌段共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯—聚新戊烷基己二酸酯嵌段共聚物等。
在此，本发明的层叠薄膜的实质上没有分子配向的层，利用阿贝折射计测定的层叠薄膜的长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)是-0.010～0.010，优选的是-0.005～0.005，更优选的是-0.003～0.003。在长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差不足-0.005、或为0.005以上的情况下，实质上没有分子配向的层处于残留有分子配向的状态，难以实现薄膜的撕裂性。实质上没有分子配向的层具有上述的特性，是基于如下理由。即，层叠薄膜，在双轴拉伸后的热固定区域，形成具有分子配向的层的树脂层进行结晶化，通过增加纵向、横向以及厚度方向即所有方向的折射率而成为具有分子配向的层，对此，形成实质上没有分子配向的层的树脂层，在热固定区域，由于成为熔融状态，所以纵向以及横向的配向大致消失，因此，测定的Nx、Ny的差显示小的值是因为各自的值都小，而且表示实质上没有分子配向的层的值。此外，阿贝折射计具有：在折射率不同的层被层叠的情况下，表示测定的方向上的折射率最小的层的折射的特性。
构成本发明的聚酯系层叠薄膜的聚酯系树脂的固有粘度，优选为0.55～1.3dL/g，更优选的是0.60～0.74dL/g，具有分子配向的层和实质上没有分子配向的层，优选是由从具有这些范围内的固有粘度的树脂选择的两种以上树脂的聚酯系树脂构成的层。
在本发明中，层叠由它们的两种以上树脂的聚酯系树脂构成的层而形成，在层叠的工序中，在使用多支管方式或给油套管方式的情况下，若固有粘度显著不同，则树脂的流动变得不均，难以得到宽度方向的均匀性。
进而，本发明的聚酯系层叠薄膜的层结构，由于纵向拉伸工序中的对轧辊上的熔融粘着或粘着、或横向拉伸工序中断裂时粘着在拉幅机的粘着等制膜性，优选的是，外层的至少一方具有分子配向的层，更优选的是两方的外层具有分子配向的层。
为了使聚酯系层叠薄膜实现良好的撕裂性、且得到稳定的生产率，需要具有实质上没有分子配向的层和具有分子配向的层这两方。对于本发明的聚酯系层叠薄膜的具有分子配向的层的分子配向的程度，是能够通过双折射率的测定、IR分析中的吸光度的测定等公知的方法来确认的，但简单地可以用撕裂时的阻力、以及其各向异性的程度或铅笔等扎透时的强度来判定。
为了得到本发明的聚酯系树脂薄膜的层叠结构，在将层叠了由两种以上的、熔点不同的聚酯系树脂构成的层的未拉伸层叠薄膜进行拉伸之后，可以通过：进行热处理、使由显示最低熔点的树脂构成的层的分子配向消失、保留由显示最高熔点的树脂构成的层的分子配向的方法；或在由显示最高熔点的的层构成的拉伸薄膜上层叠由显示最低熔点的层构成的未拉伸薄膜的方法等来进行。
在本发明中，具有分子配向的层的厚度是1μm～8μm，更优选的是2～6μm。
本发明的具有分子配向的层是用于保持薄膜的物理强度的层，在不足1μm的情况下无法保证薄膜强度，在超过8μm的情况下撕裂性变差。
本发明的聚酯系层叠薄膜，长度方向的折射率Nx和宽度方向折射率Ny的差(Nx-Ny)为-0.010～0.010，优选的是-0.005～0.005，更优选的是-0.003～0.003。在长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差不足-0.010、或超过0.010的情况下，处于残留有分子配向的状态，没有发现撕裂性。
在本发明的聚酯系层叠薄膜中，层叠薄膜的厚度方向的折射率Nz为1.480以上，更优选的是1.485～1.492。在Nz不足1.480的情况下，在使用粘接剂将粘接层层压在聚酯系层叠薄膜上时，粘接剂和本发明薄膜表面或者和粘接层薄膜表面的粘接力以及薄膜层的厚度方向的凝聚力不足，成为剥离或层内凝聚破坏的原因。
在实际应用上，优选在本发明的聚酯系层叠薄膜的至少一方的具有分子配向的层的表面侧，利用粘接剂层叠粘接层。此时，优选相反侧的面是具有分子配向的层。所述粘接层并没有特别的限定，但通常是未拉伸薄膜，作为构成所述层的树脂，优选从：低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、线状低密度聚乙烯(LLDPE)等聚烯烃系树脂中进行选择。另外，粘接层最好是通过挤压层压法来熔融挤压构成粘接层的树脂而形成在聚酯系层叠薄膜表面上，另外，也可以通过用干式层压法层叠粘接层用薄膜等任意一种方法来进行。
在本发明中，薄膜的折射率的测定是利用阿贝折射计测定的。阿贝折射计具有：折射率不同的层被层叠的情况下，表示测定的方向上折射率最小的层的折射的特性。
因此，在测定本发明的实质上没有分子配向的层和具有分子配向的层的层叠体时，纵向以及横向的测定值Nx以及Ny，表示实质上没有分子配向的层的折射率。另外，厚度方向的折射率Nz表示具有分子配向的层的折射率。
利用与本发明的制造工序的关系对其进行说明。即，在制造聚酯系层叠薄膜时，在拉伸工序中，所有的层分别在纵向、横向配向，厚度方向的配向显著减少。
接着，在热固定区域，形成具有分子配向的层的树脂层进一步结晶化，纵向、横向以及厚度方向即所有方向的折射率增加，成为具有分子配向的层。但是，形成实质上没有分子配向的层的树脂层在热固定区域通过成为熔融状态，纵向以及横向的配向大致消失，厚度方向的配向显著增加，由于该性质，只有厚度方向的配向变得大于具有分子配向的层的配向。其结果是，厚度方向的折射率表示具有分子配向的层的值。
如此，通过利用阿贝折射计进行测定，能够测定：作为易撕裂性的指标的、实质上没有分子配向的层的分子配向溃散的状态；和作为粘接性指标的、具有分子配向的层的结晶化度。
在本发明的聚酯系层叠薄膜中，该聚酯系层叠薄膜的具有分子配向的层的厚度为1～8μm，长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)为-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz在1.480以上，在偏离该范围的情况下，层叠薄膜的强度变强，难以用手撕裂，因此并不优选。
为了使本发明的聚酯系层叠薄膜的长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)为-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz在1.480以上，通过所述实质上没有分子配向的层和具有分子配向的层的层厚度比的调制以及没有分子配向的层的分子配向的消失程度，进而通过具有分子配向的层的聚酯系树脂的树脂组成比例以及其厚度等而能够进行调整。
实质上没有分子配向的层的配向度只要比具有分子配向的层的配向度低即可，严密地调整配向度的消失程度并不实用。
在本发明的聚酯系层叠薄膜中，为了改良具有分子配向的层的印刷性，可以在形成没有分子配向的层的聚酯系树脂中，配合少量的非相溶树脂，例如，聚烯烃、聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯(polybuteneterephthalate)—聚四亚甲基二醇共聚物等。但是，在具有分子配向的层上，作为粘接层而层叠了密封层薄膜等时，必须考虑到存在如下情况：即使与粘接具有分子配向的层和粘接层的粘接剂之间的粘接力强，由于形成具有分子配向的层的聚酯系树脂和非相溶树脂的界面的凝聚力显著减小，所以在具有分子配向的层的内部，产生凝聚破坏，结果是成为层压强度小的薄膜。因此，具有分子配向的层优选为即使配合有少量的非相溶的树脂，例如聚烯烃、聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯—聚四亚甲基二醇(polytetramethyleneglycol)共聚物等，也不具有分散结构，即，不具有分散的海岛结构。由此，在聚酯系树脂和非相溶树脂的界面上不易产生剥离，在进行层压加工时，不由于层间的粘接力而使层内的凝聚力变差，在层内不会产生凝聚破坏，因此，层压强度不会变差。
另外，本发明的聚酯系层叠薄膜的厚度，在使用于本发明薄膜的主要的用途即包装用袋等中时，约为10～30μ左右，但并不特别限定于此，实质上具有分子配向的层的厚度可以为1～8μm，该厚度可以根据需求的撕裂性而任意地变更。实质上具有分子配向的层的厚度在不足1μm时，由于薄膜的强度过于下降，所以在制膜时或者在印刷、层压等加工时存在产生断裂的情况。另外，在超过了8μm时，易撕裂性显著恶化所以并不实用。
本发明的聚酯系层叠薄膜，在不损害本发明的效果的范围内，可以配合使用公知的各种配合剂、例如滑剂、颜料、抗氧化剂、防带电剂等。
接着，说明本发明的聚酯系层叠薄膜的制造方法的一个例子。
将真空干燥了的熔点不同的两种聚酯系树脂分别供给到两台独立的押出机，分别在各自的聚酯系树脂的熔点以上的温度进行熔融押出，通过复合接合器，作为两种三层(高熔点/低熔点/高熔点)而从出口押出，冷却固化成形未拉伸层叠薄膜。
将这样得到的未拉伸层叠薄膜，在高熔点侧的聚酯系树脂的二次转变点～二次转变点+30℃的温度下，纵向拉伸2～4倍后，立即冷却到20～40℃。
接着，在纵向的拉伸温度+10～+40℃的温度下，横向拉伸3～4.5倍。
在由低熔点侧的聚酯系树脂构成的层熔融的温度，即比由高熔点侧的聚酯系树脂构成的层的熔点低的温度下，对这样得到的双轴拉伸后的薄膜进行热处理。更加优选的是，由低熔点侧的聚酯系树脂构成的层的熔点+2℃以上，由高熔点侧的聚酯系树脂构成的层的熔点-10℃以下。即，由于配向溃散的程度在其熔点附近显著变化，所以为了使特性稳定，优选由低熔点侧的聚酯系树脂构成的层的熔点+2℃以上，另外，在由高熔点侧的聚酯系树脂构成的层的熔点附近，由于高熔点层侧也与低熔点层同样地产生配向的缓和，所以制膜性变得不稳定。在该热处理中，也可以根据需要进行弛豫处理。
通过选择所述热处理的条件，能够得到作为本发明的聚酯系层叠薄膜的构成要件的、长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)为-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz为1.48以上的薄膜。
本发明的聚酯系层叠薄膜，如前所述，具有以下优点：能够通过对在制膜工序中的热处理使得分子配向几乎溃散的已赋予了易撕裂性的层、和维持分子配向并具有聚酯本来的特性同时具有易撕裂性的层进行平衡，在大范围内设定作为目的的薄膜特性的优点，并且由于存在具有分子配向的层，所以还具有能够防止制膜时的断裂故障等的优点。
本发明如前所述，具有以下优点：能够通过对在制膜流水线中的热处理使得分子配向几乎溃散的已付与了易撕裂性的层、和维持了分子配向并具有聚酯本来的特性同时具有易撕裂性的层进行平衡，自如设定作为目的的薄膜特性的优点，并且由于存在维持了分子配向的层，所以具有能够防止制膜的断裂故障等的优点。
如此，在本发明中，通过使具有分子配向的层的厚度为1～8μm，长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)为-0.010～0.010，由此，能够得到生产·加工性优越、且具有良好的撕裂性的薄膜。
进而，优选将厚度方向的折射率Nz设定为1.480以上，进而是1.485～1.492。在Nz不足1.48的情况下，在利用粘接剂将其他的薄膜层层压于聚酯系层叠薄膜时，本发明的聚酯系层叠薄膜表面或者与其他的薄膜层表面的粘接力以及本发明的聚酯系层叠薄膜的厚度方向凝聚力不足，成为剥离或层内的凝聚破坏的原因。
实施例
接着，使用实施例以及比较例具体地说明本发明。此外，本发明的特性值的评价如下所述。
(1)二次转变点、熔点
使用岛津制作所制DSC-60型差示扫描热量计，调制样品约5mg，以升温速度为20℃/min、从30℃测定到280℃。用二次转变点(Tg)测量为变位的切线交点，用熔点(Tm)测量熔化峰值的峰值温度。
(2)折射率
按照JIS-K7105，在23℃的气氛下，利用阿贝折射计求出长度方向、宽度方向以及厚度方向的折射率Nx、Ny、Nz。
(3)分散结构的确认
切取长度方向10mm、宽度方向5mm的样品，在将薄膜包埋于环氧树脂之后，利用切片机在薄膜的宽度方向上进行修整和表面形成处理(surface forming)。将表面形成处理之后的环氧块(epoxy block)置于RuO4蒸气中，进行了16小时的染色。从该块料上切取超薄切片，置于透过型电子显微镜观察用的网眼上，实施碳蒸镀做成观察用的样品。观察使用透过型电子显微镜(日本电子社制JEM2010)，放大50000倍确认薄膜中的具有分子配向的层是否具有分散结构。评价如下所述。
○：不能确认分散结构
×：具有分散结构
(4)层压强度
(a)样品的调制：使用两液硬化型聚酯系粘接剂(东洋Morton公司制TM590)以及相同硬化剂(东洋Morton公司制CAT56)，以固态物质为3g/m2的方式涂敷之后，在60℃下粘着于密封层，在40℃下硬化48小时之后进行测定。此外，作为密封层，使用40μmLLDPE薄膜(东洋纺织社制L6102)。
(b)测定：切取长度方向200mm、宽度方向15mm的样品，使用岛津制作所社制作的自动绘图仪(auto graph)，以成为T字型的方式在200mm/min的速度下进行剥离，测定此时的强度。对各样品测定5次，得到其平均值。
求出除去了最高值和最低值之后的三点的平均值。
(c)评价：在如下的三个阶段对层压强度进行评价。
○：2N/15mm以上
△：1N/15mm以上、不足2N/15mm
×：不足1N/15mm
(5)易撕裂性
通过功能检测法进行。利用粘接剂在各例得到的层叠薄膜上层压铝箔(9μm)，进而在铝箔侧熔融押出LDPE而层压(15μm)，得至到层叠体。接着，通过热封法制造袋(长度方向/宽度方向＝15/10cm)，以用手切断密封部分时的开封性进行评价。此外，在两手握着袋的端部时，相隔3mm左右的间隔，评价是对薄膜的长度方向、宽度方向的两方向进行的。
○：不需用指甲就能够容易开封
△：用指甲能够容易开封
×：即使用指甲也不能开封
(实施例1)
作为中间层，使用由：(1)由对苯二甲酸—异苯二酸—甘醇构成的、二次转变点为72℃，熔点225℃、极限粘度0.64dL/g的聚酯系树脂97重量％；和(2)对苯二甲酸—甘醇—聚四亚甲基二醇构成的、二次转变点为-80℃，熔点170℃、极限粘度0.76dL/g的聚酯系弹性体3重量％构成的树脂组成物。另外，作为外层a以及外层b，使用由对苯二甲酸—甘醇构成的、二次转变点为75℃，熔点265℃、极限粘度0.62dL/g的聚酯系树脂。
将各自的聚酯系树脂，分别在285℃的温度下由各自的押出机熔融、并在使该熔融聚合物在复合接合器汇合之后从T模押出，在调温成20℃的冷却鼓进行骤冷后，得到(外层a/中间层/外层b)的三层结构的未拉伸层叠薄膜。
在100℃下，在纵方向上将该未拉伸层叠薄膜拉伸3.8倍，接着，在110℃下，在横方向上将其拉伸4.2倍，之后，在进行2.5％的松弛的同时，在230℃的温度下进行热处理，得到两外层的厚度合计为3.0μm的总厚度为16.0μm的层叠薄膜。表1表示特性。
(实施例2)
以与实施例1相同的原料、方法，将两外层的厚度的合计变更为6.0μm，得到总厚度为16.0μm的层叠薄膜。表1表示得到的薄膜的特性。
(比较例1)
以与实施例1相同的原料、方法，将两外层的厚度的合计变更为12.0μm，得到总厚度为16.0μm的层叠薄膜。表1表示得到的薄膜的特性。
(比较例2)
作为实施例1的中间层，使用由：由对苯二甲酸—异苯二酸—甘醇构成的、二次转变点为73℃，熔点245℃、极限粘度0.64dL/g的聚酯系树脂97重量％；和对苯二甲酸—甘醇—聚四亚甲基二醇构成的、二次转变点为-80℃，熔点170℃、极限粘度0.76dL/g的聚酯系弹性体3重量％构成的树脂组成物，在230℃的温度下进行了热处理，除此之外，与实施例1相同，得到总厚度为16.0μm的层叠薄膜。并且表1表示得到的薄膜的特性。
(比较例3)
作为实施例1的薄膜的中间层，使用由：由对苯二甲酸—异苯二酸—甘醇构成的、二次转变点为71℃，熔点215℃、极限粘度0.62dL/g的聚酯系树脂97重量％；和对苯二甲酸—甘醇—聚四亚甲基二醇构成的、二次转变点为-80℃，熔点170℃、极限粘度0.76dL/g的聚酯系弹性体3重量％构成的树脂组成物，在210℃的温度下进行了热处理，除此之外，与实施例1相同，得到总厚度为16.0μm的薄膜。并且表1表示得到的薄膜的特性。
(比较例4)
作为实施例1的两外层，使用在聚酯系树脂中，混合了3重量％的由作为二羧酸成分的对苯二甲酸100摩尔％，作为二醇成分的丁二醇85摩尔％，分子量1000的聚四亚甲基二醇15摩尔％构成的聚对苯二甲酸乙二醇酯—聚四亚甲基二醇共聚物的物质，除此之外，与实施例1同样地，得到总厚度为16.0μm的薄膜。表1表示得到的薄膜的特性。
[表1]
  实施例1   实施例2   比较例1   比较例2   比较例3   比较例4
中间层 熔点    (℃)   225   225   225   245   205   225
厚度    (μm)   13.0   10.0   4.0   13.0   13.0   13.0
外层a 熔点    (℃)   255   255   255   255   255   255
厚度    (μm)   1.5   3.0   6.0   1.5   1.5   1.5
外层b 熔点    (℃)   255   255   255   255   255   255
厚度    (μm)   1.5   3.0   6.0   1.5   1.5   1.5
    外层厚度       (μm)   3.0   6.0   12.0   3.0   3.0   3.0
    热固定温度     (℃)   230   230   230   230   210   230
折射率 Nx   1.5743   1.5743   1.5743   1.6247   1.5744   1.5743
Ny   1.5743   1.5742   1.5744   1.6588   1.5744   1.5743
Nx-Ny   0   0.0001   -0.0001   -0.0341   0   0
Nz   1.4852   1.4864   1.4866   1.4884   1.4790   1.4850
    分散结构   ○   ○   ○   ○   ○   ×
    层压强度(N/15mm)   ○   ○   ○   ○   ×   ×
撕裂性 长度方向   ○   ○   ×   ×   ○   ○
宽度方向   ○   ○   ×   ×   ○   ○
以上，对于本发明的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，基于多个实施例进行了说明，但本发明并不限定于上述实施例所记载的结构，对各实施例所记载的结构进行适当组合等，在不脱离其主旨的范围内能够适当地改变其结构。
产业上的可利用性
本发明的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，由于具有撕裂性、粘接性优越等优点，所以能够适用于包装用薄膜或粘着带的用途，此外，也可以用于PTP包装或饮料的包装的开封口的用途。

Claims (5)

1.一种易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，其为包括：实质上没有分子配向的层和具有分子配向的层的至少两层的聚酯系层叠薄膜，其特征在于，
该聚酯系层叠薄膜的具有分子配向的层的厚度为1～8μm，长度方向的折射率Nx和宽度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)为-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz为1.480以上。
2.根据权利要求1所述的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，其特征在于，
其在实质上没有分子配向的层的两侧层叠具有分子配向的层而成。
3.根据权利要求1或2所述的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，其特征在于，
具有分子配向的层，不具有分散结构。
4.根据权利要求1或2或3所述的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，其特征在于，
具有分子配向的层由聚酯系树脂构成，该聚酯系树脂中，芳香族二羧酸中对苯二甲酸为95摩尔％以上、脂肪族二醇中甘醇为95摩尔％以上。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的易撕裂性双轴拉伸聚酯系薄膜，其特征在于，
其在具有分子配向的层的表面侧层叠粘接层而成。
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