CN1958542A - 1,1,1－三氟－2－氯乙烷的制造方法 - Google Patents
1,1,1－三氟－2－氯乙烷的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1958542A CN1958542A CN 200610121712 CN200610121712A CN1958542A CN 1958542 A CN1958542 A CN 1958542A CN 200610121712 CN200610121712 CN 200610121712 CN 200610121712 A CN200610121712 A CN 200610121712A CN 1958542 A CN1958542 A CN 1958542A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- hydrogen fluoride
- anhydrous hydrogen
- tetraehloroethane
- unsym
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VEZJSKSPVQQGIS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-fluoroethane Chemical compound FCCCl VEZJSKSPVQQGIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims 1
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 206010026865 Mass Diseases 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229960003132 halothane Drugs 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明是关于1，1，1－三氟－2－氯乙烷的新的制备方法，通过运用1，1，1，2－四氯乙烷与无水氟化氢在一定温度、压力和催化剂存在下来反应制备1，1，1－三氟－2－氯乙烷。
Description
技术领域
本发明是关于1，1，1-三氟-2-氯乙烷的新的制备方法，通过运用1，1，1，2-四氯乙烷与无水氟化氢在一定温度、压力和催化剂存在下来反应制备1，1，1-三氟-2-氯乙烷。
背景技术
2-氯-1，1，1-三氟乙烷，商品名称为HCFC-133a，是制备环保型制冷剂HFC-134a的中间体，也可制备三氟乙醇、HCFC-123等。现有的制备方法通常是以三氯乙烯为原料与氟化氢反应制备HCFC-133a，而三氯乙烯的应用范围较广、市场需求量大，导致其价格居高不下。鉴于此，本发明设计了以1，1，1，2-四氯乙烷为原料，与无水氟化氢反应制备HCFC-133a的方法。
发明内容
因HCFC-133a是制备环保型制冷剂HFC-134a的重要中间体，所以就它的制备方法在国内外已有众多的报道，主要分为气相法和液相法两大类，所用的原料也多是以三氯乙烯为主，随着生产厂家的增多，必将导致原料三氯乙烯价格的升高。本发明以1，1，1，2-四氯乙烷为原料，与无水氟化氢反应制备HCFC-133a，不仅解决了原料来源问题，也在HCFC-133a的制备方法上有了自己的独立的知识产权。
反应中，1，1，1，2-四氯乙烷和无水氟化氢与通式为SbFxCly的催化剂接触反应生成HCFC-133a，其中x+y＝5，x＝0，1、2、3、4或5，y＝5-x。催化剂SbFxCly在反应开始加入时为五氯化锑，需先通入无水氟化氢形成SbFxCly，随着反应的进行，反应中产生的大量氯化物会使催化剂中的锑转化为三价态从而失去活性，为使催化剂保持活性，需要向反应中通入一定量的氯气。
在整个反应中，1，1，1，2-四氯乙烷、无水氟化氢、氯气的通入量的控制非常重要，高通入量的1，1，1，2-四氯乙烷会降低反应的选择性，反之则降低了反应的生产效率；高通入量的无水氟化氢可保持催化剂的高含氟量、抑制副反应的发生，但同样降低了反应的生产效率，反之，低通入量的无水氟化氢则使副反应的发生率增加；高通入量的氯气同样会增加副反应的发生，而低通入量的氯气则不能有效地保持催化剂的活性。所以，反应中各个物质量的加入都有严格的控制，这样才能达到最佳的生产效果。
根据本发明方法，反应器内先加入计算量的五氯化锑，再加入五氯化锑摩尔质量的1.2～2.0倍的无水氟化氢，边加入边缓慢升温到80℃，然后将1，1，1，2-四氯乙烷和无水氟化氢按1∶3～1∶10的摩尔比连续加入，优选1∶6～1∶8的摩尔比，其中1，1，1，2-四氯乙烷每小时的加入量为催化剂质量的十分之一。通过控制加料速度和反应产物的出料速度来控制反应器压力在0.8～1.0Mpa之间，使物料在反应器内的停留时间保持在5～10秒之间。在反应进行5～8小时后开始每小时向反应器中通入所用催化剂总质量的0.1～0.3％的氯气。反应产物经过预冷、深冷、碱洗、干燥，最后经分馏塔分馏得到纯度在99.6％以上的HCFC-133a成品。
具体实施方式
下面以具体实例来阐述本发明方法，但本发明的内容完全不局限于以下的实施例。
实施例1
在一高40cm的1500ml的高压反应器中，加入450g五氯化锑，再由反应器底部加入60g无水氟化氢，边加入边慢慢升温，加完无水氟化氢后控制温度在80℃，然后按每小时45g的量加入1，1，1，2-四氯乙烷，无水氟化氢按1，1，1，2-四氯乙烷的7倍摩尔质量也同时加入反应器中，通过调节出料速度控制反应器压力在0.8～1.0Mpa之间。反应进行5小时后开始每小时向反应器中通入0.45g的氯气。反应出的反应产物经过预冷，未反应的原料回流到反应器中继续反应，而反应出的轻组份物质则经过深冷装置进一步分离HCFC-133a。分离出的HCFC-133a经过碱洗、干燥后，再经分馏塔分馏即可得到纯度在99.6％的HCFC-133a，反应总收率在92.3％。
实施例2
在一高40cm的1500ml的高压反应器中，加入500g五氯化锑，再由反应器底部加入67g无水氟化氢，边加入边慢慢升温，加完无水氟化氢后控制温度在80℃，然后按每小时50g的量加入1，1，1，2-四氯乙烷，无水氟化氢按1，1，1，2-四氯乙烷的8倍摩尔质量也同时加入反应器中，通过调节出料速度控制反应器压力在0.8～1.0Mpa之间。反应进行6小时后开始每小时向反应器中通入0.5g的氯气。反应出的反应产物经过预冷，未反应的原料回流到反应器中继续反应，而反应出的轻组份物质则经过深冷装置进一步分离HCFC-133a。分离出的HCFC-133a经过碱洗、干燥后，再经分馏塔分馏即可得到纯度在99.6％的HCFC-133a，反应总收率在93％。
实施例3
在一高40cm的1500ml的高压反应器中，加入400g五氯化锑，再由反应器底部加入49g无水氟化氢，边加入边慢慢升温，加完无水氟化氢后控制温度在80℃，然后按每小时40g的量加入1，1，1，2-四氯乙烷，无水氟化氢按1，1，1，2-四氯乙烷的7倍摩尔质量也同时加入反应器中，通过调节出料速度控制反应器压力在0.8～1.0Mpa之间。反应进行5小时后开始每小时向反应器中通入0.4g的氯气。反应出的反应产物经过预冷，未反应的原料回流到反应器中继续反应，而反应出的轻组份物质则经过深冷装置进一步分离HCFC-133a。分离出的HCFC-133a经过碱洗、干燥后，再经分馏塔分馏即可得到纯度在99.5％以上的HCFC-133a，反应总收率在91.7％。
Claims (8)
1、一种运用1，1，1，2-四氯乙烷与无水氟化氢反应制备1，1，1-三氟-2-氯乙烷的方法，其特征是在催化剂SbFxCly存在下，使1，1，1，2-四氯乙烷与无水氟化氢按一定比例、在特定温度、压力下反应。
2、根据权利要求1所述的方法，反应中1，1，1，2-四氯乙烷与无水氟化氢的投料摩尔比为1∶3～1∶10，其中优选的摩尔比为1∶6～1∶8。
3、根据权利要求1所述的方法，氟化反应的温度在60～120℃，其中优选80～90℃。
4、根据权利要求1所述的方法，反应的压力在0.6～2.0Mpa，其中优选0.8～1.0Mpa。
5、根据权利要求1所述的方法，反应所用的催化剂为锑盐，其中优选五氯化锑。在反应中，五氯化锑与无水氟化氢作用以SbFxCly的形式存在，其中x+y＝5，x＝0，1、2、3、4或5，y＝5-x。
6、根据权利要求1所述的方法，反应过程中通入所用催化剂总质量的0.1～0.3％的氯气来保持催化剂的活性。
7、根据权利要求1所述的方法，反应开始时先加入反应量的五氯化锑，再通入五氯化锑摩尔质量的1.2～2.0倍的无水氟化氢进行催化剂活化。
8、根据权利要求1所述的方法，反应中原料1，1，1，2-四氯乙烷每小时的加入量为催化剂质量的十分之一。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610121712 CN1958542A (zh) | 2006-08-16 | 2006-08-16 | 1,1,1－三氟－2－氯乙烷的制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610121712 CN1958542A (zh) | 2006-08-16 | 2006-08-16 | 1,1,1－三氟－2－氯乙烷的制造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1958542A true CN1958542A (zh) | 2007-05-09 |
Family
ID=38070408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610121712 Pending CN1958542A (zh) | 2006-08-16 | 2006-08-16 | 1,1,1－三氟－2－氯乙烷的制造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1958542A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101696149A (zh) * | 2009-10-29 | 2010-04-21 | 江苏康泰氟化工有限公司 | 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 |
| CN102120715A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-07-13 | 江苏康泰氟化工有限公司 | 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 |
| CN101696148B (zh) * | 2009-10-29 | 2011-08-10 | 江苏康泰氟化工有限公司 | 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 |
| CN101696147B (zh) * | 2009-10-29 | 2013-01-09 | 江苏蓝色星球环保科技股份有限公司 | 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 |
-
2006
- 2006-08-16 CN CN 200610121712 patent/CN1958542A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101696149A (zh) * | 2009-10-29 | 2010-04-21 | 江苏康泰氟化工有限公司 | 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 |
| CN101696148B (zh) * | 2009-10-29 | 2011-08-10 | 江苏康泰氟化工有限公司 | 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 |
| CN101696147B (zh) * | 2009-10-29 | 2013-01-09 | 江苏蓝色星球环保科技股份有限公司 | 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 |
| CN102120715A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-07-13 | 江苏康泰氟化工有限公司 | 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101675017B (zh) | 3，3，3-三氟丙炔的制造方法 | |
| CN104072333B (zh) | 一种2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制备方法 | |
| CN1958542A (zh) | 1,1,1－三氟－2－氯乙烷的制造方法 | |
| CN101977885A (zh) | 制备二氟乙酸及其盐的方法 | |
| WO2011068649A2 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| CN105732350A (zh) | 一种无氧脱氢制备无水甲醛的方法 | |
| CN115108882B (zh) | 一种1,1,1,2,3-五氯丙烷的连续制备方法 | |
| CN104151131B (zh) | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| CN103319303B (zh) | 一种同时制备1,1,1,2-四氟乙烷和二氟甲烷的方法 | |
| CN103193586B (zh) | 一种1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法 | |
| CN1347862A (zh) | 气固相催化法合成一氯甲烷生产方法 | |
| CN103524296B (zh) | 一种1,1,2,3-四氯丙烯的制备方法 | |
| CN112608213B (zh) | 一种气相制备1,1-二氟乙烷的方法 | |
| CN104140353A (zh) | 偏氯乙烯液相一步氟化制1,1,1-三氟乙烷的方法 | |
| CN102120715B (zh) | 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 | |
| CN111620876B (zh) | 瑞德西韦关键中间体的合成方法 | |
| US11970430B2 (en) | Method for co-production of 1,1-difluoroethane and vinyl chloride | |
| CN110950735B (zh) | 一种气相法制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁炔的方法 | |
| CN1127460C (zh) | 1,1,1－三氟－2－氯乙烷的制备方法 | |
| KR100512845B1 (ko) | 디플르오로메탄의 제조 방법 | |
| CN103449958A (zh) | 一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯的合成方法 | |
| US3317619A (en) | Preparation of vinyl fluoride | |
| CN106478402A (zh) | 由乙醇酸甲酯制备乙醇酸晶体的方法 | |
| CN100500629C (zh) | 制造对三氟甲氧基苯基异丁酮的方法 | |
| CN1070842C (zh) | 一种制备α-甲基-缩二乙醇酸二乙酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |