CN1946769A - 含硫化合物、其制造方法以及含硫聚合物和光学材料 - Google Patents

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CN1946769A CNA2005800123640A CN200580012364A CN1946769A CN 1946769 A CN1946769 A CN 1946769A CN A2005800123640 A CNA2005800123640 A CN A2005800123640A CN 200580012364 A CN200580012364 A CN 200580012364A CN 1946769 A CN1946769 A CN 1946769A
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高岛赖由
田村裕之
彦坂高明
竹花正明
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Abstract

本发明提供一种透明性、折射率和阿贝数均高，耐热性、耐冲击性优良的含有通式(1)重复单元的聚碳酸酯树脂以及用其的光学材料。而且本发明提供一种其中具有通过使具有高折射率、高阿贝数，透明性优良而且耐热性也优良的通式(II)的二硫酚化合物与通式(III)的二烯化合物反应，由源于该二硫酚化合物残基的结构单元和源于该二烯化合物残基的结构单元组成的结构单元的、阿贝数40以上的含硫化合物、其制造方法以及以一种该含硫化合物作为构成成分的含硫聚合物及含有该聚合物的光学材料。

Description

含硫化合物、其制造方法以及含硫聚合物和光学材料
技术领域
本发明涉及含硫化合物、其制造方法以及含硫聚合物和光学材料。
更详细地讲，本发明1涉及一种聚硫代碳酸酯树脂以及使用了其的光学材料，特别涉及一种透明性高、折射率和阿贝数均高，而且耐热性、耐冲击性优良的聚硫代碳酸酯树脂以及使用了其的光学材料。
而且本发明2涉及一种以二硫酚化合物作为构成成分之一的、能够形成具有高折射率、高阿贝数、透明性优良且耐热性等也优良的含硫聚合物的含硫化合物、其制造方法以及以该含硫化合物中至少一种化合物作为构成成分之一的、具有上述的优选性质的含硫聚合物及含有该含硫聚合物的光学材料。
背景技术
与玻璃镜片相比，塑料眼镜片因重量轻而对其需求日益提高。
作为眼镜片用塑料，为了同时达到折射率高和分散性低的目的，过去一直采用各种热固性树脂。
然而，这些树脂必须在模具中花费24小时左右的时间使其缓慢聚合的方式制造，所以在生产性上存在问题。
而且在对这些热固性树脂实施层叠了固化膜和无机蒸镀膜的防反射膜情况下，还有耐冲击性低的问题。
为了解决这些课题，有人提出以热塑性树脂为原料，用注塑成型的方法制造的镜片。
作为这些树脂用的材料，据报告已知由脂环式烃类组成的树脂等，即低分散(阿贝数)的树脂。
然而，这些树脂的折射率一样低到1.55以下，存在镜片的中心或周边出现增厚的问题。
而且这些树脂，与其他热塑性树脂相比，在耐冲击性上存在问题，由于不能充分满足FDA(食品和药品管理)标准，所以往往必须有基底层。
另一方面，有人试验在镜片中采用双酚A型芳香族聚碳酸酯树脂，特别是在美国，作为塑料眼镜片的主流品加以采用。
聚碳酸酯树脂，据说耐冲击性极为优良，折射率较高约为1.58，从这一点来看具有适于作为眼镜用的性能，但是作为其反面，阿贝数只有30左右，与折射率处于1.60左右的其他镜片相比，此项数值差，镜片的度数一旦增大，就可能产生染色问题。
而且人们还知道采用脂肪族聚碳酸酯树脂、以及脂肪族-芳香族共聚聚碳酸酯树脂作为镜片材料，并且在这些树脂中已知有几个树脂具有高折射率和高阿贝数(专利文献1、专利文献2、专利文献3、专利文献4、专利文献5、专利文献6)。
然而这些树脂几乎均以脂肪族醇类作原料，由于不能采用通常的界面缩聚法合成，所以采用熔融聚合法、以及采用光气和吡啶的方法合成。
因此，用熔融聚合法除了在除去单体和催化剂上产生困难以外，由于反应时需要加热到高温，所以有可能产生着色和分解的问题，因而很难在光学材料中应用。
而且在采用光气和吡啶的方法中，由于大量使用毒性强的吡啶，因而不适于工业制造上采用。
此外，由于吡啶不容易被除去，所以有残存吡啶的臭味问题，以及在成型加工的情况下，有可能促进热分解。
而且作为镜片材料，一直以来已知二硫酚化合物是有可能采用界面缩聚的单体。
然而，迄今知道的用二硫酚化合物合成的与聚硫代碳酸酯类似的树脂，仅仅是源于芳香族二硫酚、链状脂肪族二硫酚以及单环脂环式二硫酚的树脂(专利文献7、非专利文献1)。
其中，用芳香族二硫酚合成的聚(二)硫代碳酸酯树脂，与芳香族聚硫代碳酸酯树脂同样，与折射率为1.60左右的聚硫代氨酯树脂相比阿贝数差。
而且，链状脂肪族聚(二)硫代碳酸酯树脂或者单环脂环式(二)硫代碳酸酯树脂，虽然有时与折射率1.60左右的聚硫代氨酯树脂镜片相比具有相同程度的阿贝数，但是却有折射率低和耐热性上的问题，具有只限于低温下使用的用途等的问题。
已经知道，作为脂环式硫化物的具有1，4-二噻烷环的聚硫醇化合物，和使该聚硫醇化合物、与选自一个分子内有两个以上乙烯基的化合物、一个分子内有两个以上异(硫代)氰酸酯基的化合物、及一个分子内有一个以上乙烯基和一个以上异(硫代)氰酸酯基的化合物中的至少一种化合物进行反应而生成的聚合物、使用了该聚合物的光学材料(专利文献8和非专利文献2)。
然而，上述以聚硫醇化合物作原料的光学材料折射率虽高，但是其阿贝数和耐热性等方面却不充分。
专利文献1：特开2000-136242号公报
专利文献2：特开2002-371179号公报
专利文献3：特开平1-223119号公报
专利文献4：特开昭64-66234号公报
专利文献5：特开2003-20331号公报
专利文献6：特开2003-12785号公报
专利文献7：特开2002-201277号公报
专利文献8：特开平03-236386号公报
非专利文献1：《聚合物》(1994)，35(7)，1564
非专利文献2：《应用聚合物科学杂志》68卷，1791-1799页(1998)
发明内容
本发明正是为解决上述课题而提出的。
本发明1的目的在于提供一种与采用双酚A型聚碳酸酯树脂制成的镜片相比具有高折射率和高阿贝数，且耐热性和耐冲击性比脂肪族聚碳酸酯树脂、脂肪族聚硫代碳酸酯树脂、单环脂环式聚硫代碳酸酯树脂、和环烯烃类树脂更优良的聚硫代碳酸酯树脂，以及使用了其的光学材料。
此外，本发明中作为聚硫代碳酸酯树脂记载的结构，表示在羰基上结合两个硫原子，或者各有一个硫原子和氧原子与之结合的结构。
而且本发明2的目的在于提供一种能够生成高折射率和高阿贝数、且透明性优良、耐热性等也优良的含硫聚合物的、作为二硫酚化合物与二烯化合物的反应生成物的含硫化合物，其制造方法以及以该含硫化合物的至少一种作为构成成分的、具有上述优选性质的含硫聚合物以及含有该含硫聚合物的光学材料。
本发明人等为开发具有上述优选性质的聚硫代碳酸酯树脂而进行了深入研究，结果发现，为了减少导致阿贝数恶化的芳香族成分，防止耐热性恶化，采用至少具有稠合脂环式结构的脂肪族二硫酚作为聚硫代碳酸酯树脂合成的原料，利用至少含有特定重复单元的聚硫代碳酸酯树脂能够达到本发明目的。
而且，本发明人等为解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，一种特定二硫酚化合物与特定二烯化合物的反应生成物即，具有源于该二硫酚化合物残基的结构单元和源于该二烯化合物残基的结构单元构成的重复单元的含硫化合物，作为含硫聚合物的原料能够适合上述目的，而且以至少一种该含硫化合物作为构成原料之一的含硫聚合物和含有该含硫聚合物的光学材料，能够形成高折射率和高阿贝数、透明性优良而且耐热性等也优良的材料。
本发明是基于这些发现而完成的。
也就是说，本发明涉及
(1)一种聚硫代碳酸酯树脂，其中至少含有下记通式(1)表示的重复单元：
【化1】
Figure A20058001236400141
〔式中，X及Y各自独立表示-(CH2)m1-或-(CH2)m2-Q-(CH2)m3-(Q独立表示氧原子或硫原子)，m1～m3各自独立表示0～4的整数，n表示0～6的整数。W表示由结构式(2a)或(2b)表示的二价基团。
【化2】
Figure A20058001236400151
Figure A20058001236400152
(式中，p表示0～4的整数。但是式中五元环的结合位置任意，而且可以任意采取内向或外向的立体配置。)
并且Z表示单键、-〔(CH2)r1-Q〕r3-(CH2)r2-〕(其中Q独立表示氧原子或硫原子，r1、r2各自独立表示0～6的整数，r3表示0～6的整数。)、-O-、＞C＝O、或由下记通式(3)～(6)中任何通式表示的二价基团。并且Z与一个W在两个以上的位置上有结合，而每个重复单元的结构不同。
【化3】
Figure A20058001236400153
(式中，Q独立表示氧原子或硫原子，n1～n4各自独立表示0～4的整数。)
【化4】
Figure A20058001236400154
(式中，n5～n6各自独立表示0～4的整数。)
【化5】
Figure A20058001236400161
(式中，Q分别独立表示氧原子或硫原子，L表示-O-(CH2)u1-O-(u1表示1～9的整数。)、-O-〔(CHR)u3-O〕u2-(R独立表示氢原子或甲基，u2表示0～6的整数，u3表示1～5的整数。t1～t6各自独立表示0～4的整数，t7、t8各自独立表示0或1的整数。)、-Q-(CH2)n7-W-(CH2)n8-Q-(n7、n8各自独立表示0～4的整数。)
【化6】
Figure A20058001236400162
(式中，Q分别独立表示氧原子或硫原子，M表示单键、1～6个碳原子的亚烷基或4～12个碳原子的环亚烷基。v1～v6各自独立表示0～4的整数，v7、v8各自独立表示0或1的整数。)〕
(2)按照上述(1)所述的聚硫代碳酸酯树脂，其中含有由下记通式(7)表示的重复单元。
【化7】
Figure A20058001236400163
(式中，Ar表示芳香族二价基团。)
(3)按照上述(2)所述的聚硫代碳酸酯树脂，其中所述的Ar是由下记通式(8)或(9)表示的基团。
【化8】
〔式中，R1各自独立表示氢原子、卤原子、可以有取代基的1～10个碳原子的烷基、可以有取代基的6～12个碳原子的芳基、可以有取代基的3～12个碳原子的环烷基、可以有取代基的1～6个碳原子的烷氧基、或者可以有取代基的6～12个碳原子的芳氧基。而且C1～C2各自独立表示0～4的整数，d1～d2各自独立表示0～3的整数。
U表示单键、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-CR3R4-(R3及R4各自独立表示氢原子、可以有取代基的1～10个碳原子的烷基、可以有取代基的3～12个碳原子的环烷基、可以有取代基的6～12个碳原子的芳基。)、可以有取代基的6～12个碳原子的亚芳基、可以有取代基的5～11个碳原子的环亚烷基、可以有取代基的2～12个碳原子的α，ω-亚烷基、可以有取代基的9，9-亚芴基、可以有取代基的三环癸烷的二价残基、可以有取代基的双环庚烷的二价残基、由下记通式(10)～(12)中任何通式表示的天然萜烯类衍生出来的二价基团、
【化9】
Figure A20058001236400173
Figure A20058001236400174
Figure A20058001236400175
或者用下记通式(13)表示的碳数8～16的亚烷基亚芳基亚烷基。
【化10】
(式中，R2各自独立表示氢原子、卤原子、可以有取代基的1～10个碳原子的烷基、可以有取代基的6～12个碳原子的芳基、可以有取代基的3～12个碳原子的环烷基、可以有取代基的1～6个碳原子的烷氧基、或者可以有取代基的6～12个碳原子的芳氧基。而且e表示0～4的整数。)〕
(4)一种光学材料，其中采用上述1～3中任何一项记载的聚硫代碳酸酯树脂。
(5)一种含硫化合物，是下记通式(II)表示的二硫酚化合物与下记通式(III)表示的二烯化合物的反应生成物，具有由源于该二硫酚化合物残基的结构单元和源于该二烯化合物残基的结构单元构成的重复单元，其阿贝数(νD)处于40以上。
HS-G1-SH    (II)
G2”          (III)
(G1是可以含硫和/或氧原子的脂肪族或脂环式烃基、也可以被取代的芳香族基团或稠合多环式芳香族基团。G2”是具有两个以上的C＝C双键、也可以含有氧、氮、硫或硅中至少一个原子的脂肪族或脂环式烃基，也可以被取代的芳香族或稠合多环式芳香族碳氢化合物。)
(6)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物中具有的G1，是也可以含有硫和/或氧原子的脂环式烃基。
(7)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物中的G1，是具有环己烷基团的C6～C35的、也可以含有硫和/或氧原子的脂环式烃基。
(8)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物中的G1，是具有降冰片烷基的C7～C35的、也可以含有硫和/或氧原子的脂环式烃基。
(9)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物中的G1，是具有金刚烷基的C10～C35的脂环式烃基。
(10)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物，是从HSCH2CH2SH、HSCH2CH2CH2SH、HSCH2CH2CH2CH2SH、HSCH2CH2CH2CH2CH2SH、HSCH2CH2CH2CH2CH2CH2SH、HSCH2CH2OCH2CH2SH和HSCH2CH2SCH2CH2SH中选出的至少一种物质。
(11)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物，是从下记的二硫酚化合物中选出的至少一种化合物。
【化11】
(12)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中所述的重复单元中源于二硫酚化合物残基的结构单元和源于二烯化合物残基的结构单元之比，为1∶0.5～0.5∶1。
(13)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中所述的G2”是从具有两个以上C＝C双键、也可以含有氧、氮、硫和硅原子中至少一种原子的、具有丙烯酸酯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，也可以含有氧、氮、硫和硅原子中至少一种原子的、具有甲基丙烯酸酯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，也可以含有氧、氮、硫和硅原子中至少一种原子的、具有烯丙基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，以及也可以含有氧、氮、硫和硅原子中至少一种原子的、具有乙烯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物中选出的至少一种化合物。
(14)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中G2”是从降冰片二烯化合物、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯化合物或三环戊二烯化合物中选出的至少一种化合物。
(15)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中G2”是从下记二烯化合物中选出的至少一种化合物。
【化12】
(16)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物与通式(III)表示的二烯化合物的反应生成物，是具有下记通式(I)表示结构的硫代低聚物。
X-(S-G1-S-G2)n-S-G1-S-X’    (I)
(式中，X和X’各自独立表示-H或G2’。G1表示也可以含有硫和/或氧原子的脂肪族或脂环式烃基、也可以被取代的芳香族基或稠合多环式芳香族基团。G2与G2’是源于G2”的反应基团，G2是G2”的碳-碳双键有两个进行了反应的，G2’是G2”的碳-碳双键有一个进行了反应的，G2”是具有两个以上碳-碳双键、可以含有氧、氮、硫和硅原子中至少一种原子的、脂肪族或脂环式碳氢化合物、也可以被取代的芳香族或稠合多环式芳香族碳氢化合物。n是1～200的整数。)
(17)按照上述(16)所述的含硫化合物，其中n为1～20的整数。
(18)按照上述(5)所述的含硫化合物，其中含有通式(II)表示的二硫酚化合物。
(19)按照上述(5)所述的含硫化合物的制造方法，其特征在于使通式(II)表示的二硫酚化合物与通式(III)表示的二烯化合物反应。
(20)按照上述(19)所述的含硫化合物的制造方法，其中二硫酚化合物与二烯化合物间的摩尔比为1∶0.5～0.5∶1。
(21)一种含硫聚合物，以从上述(5)所述的含硫化合物中选出的至少一种化合物作为构成成分。
(22)按照上述(21)所述的含硫聚合物，是从上述(5)所述的含硫化合物中选出的至少一种化合物，与从聚异氰酸酯化合物、聚异硫氰酸酯化合物及具有异氰酸酯基的异硫氰酸酯化合物中选出的至少一种化合物的聚合产物。
(23)按照上述(21)所述的含硫聚合物，是使从上述(5)所述的含硫化合物中选出的至少一种化合物，与二价苯酚或者末端具有能与这些含硫化合物反应的官能团的聚碳酸酯低聚物反应得到的聚硫代碳酸酯。
(24)一种光学材料，其中含有上述(21)～(23)中任何一项所述的含硫聚合物。
本发明1的聚硫代碳酸酯树脂，可以采用界面聚合法等已知方法聚合，透明性强，折射率和阿贝数均高，耐热性和耐冲击性优良。
具有这些特性的本发明的聚硫代碳酸酯树脂，优选作为透镜、棱镜、光纤、光学器件用基板、滤光片、光波导路、导光板等光学材料使用。
按照本发明2，能够提供一种能生成高折射率和高阿贝数，透明性优良而且耐热性等也优良的含硫聚合物的、作为二硫酚化合物与二烯化合物的反应生成物的含硫化合物、其制造方法以及以至少一种该含硫化合物作为构成成分的、高折射率和高阿贝数，透明性优良而且耐热性等也优良的含硫聚合物以及含有该含硫聚合物的光学材料。
该含硫化合物，除上述含硫聚合物用原料以外，还可以作为聚碳酸酯树脂用原料、聚氨酯树脂用原料、在环氧固化剂、粘着剂、涂料固化剂、合成树脂的硫化剂、甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯树脂、环氧树脂的中间体等各种用途中使用的原料使用。
而且该含硫化合物，特别还能够适当用在具有高的折射率和阿贝数的眼镜镜片、视力矫正眼镜镜片、照相机镜头、拾音透镜等为代表的塑料光学透镜、信息记录用光盘基板、液晶盒用塑料基板、棱镜、光纤、光波导路、平板显示器、电子电路、光路用树脂、密封剂、粘着剂、光学薄膜、LED密封材料、LED用透镜材料等各种光学器件之中。
具体实施方式
首先就本发明1作详细说明。
本发明1的聚硫代碳酸酯树脂，是至少含有通式(1)表示的重复单元的树脂。
本发明1的聚硫代碳酸酯树脂分子量的优选范围，从机械强度及成形性等综合性能的角度来看，粘度平均分子量处于7000以上，优选10000～100000，更优选12000～50000，最好为14000～30000。
而且在本发明的聚硫代碳酸酯树脂中，通式(1)表示的重复单元中脂肪族二硫酚成分的含量范围，处于1重量％以上，优选5～80重量％，更优选10～70重量％，最好为15～60重量％。
以下说明通式(1)。
【化13】
通式(1)中，X及Y各自独立表示-(CH2)m1-或-(CH2)m2-Q-(CH2)m3-，Q表示氧原子或硫原子，m1～m3各自独立表示0～4的整数，n表示0～6的整数。
而且在通式(1)中，W表示由通式(2a)或(2b)表示的二价基团。
【化14】
Figure A20058001236400251
Figure A20058001236400252
式中五元环的结合位置任意，而且可以任意采取内向或外向的立体配置。p表示0～4的整数。
p为1时，可以得到通式(2c)表示的2价基团。
【化15】
Figure A20058001236400253
通式(1)中，Z表示单键、-〔(CH2)r1-Q〕r3-(CH2)r2-〕或者-O-、＞C＝O、r1、r2各自独立表示0～6的整数，r3表示0～6的整数。
或者是由下记通式(3)～(6)中任何通式表示的二价基团。
[化16]
[化17]
Figure A20058001236400262
[化18]
Figure A20058001236400263
[化19]
在通式(3)～(6)中，Q各自独立表示氧原子或硫原子，
L表示-O-(CH2)u1-O-、-O-〔(CHR)u3-O〕u2-(R独立表示氢原子或甲基)、-Q-(CH2)n7-W-(CH2)n8-Q-。
M表示单键、1～6个碳原子的亚烷基或4～12个碳原子的环亚烷基。
n1～n6及n7～n8各自独立表示0～4的整数。
u1表示1～9的整数，u2表示0～6的数，u3表示1～5的整数。
而且t1～t6各自独立表示0～4的整数，t7及t8各自独立表示0或1的整数。
v1～v6各自独立表示0～4的整数，v7及v8各自独立表示0或1的整数。
而且本发明的聚硫代碳酸酯树脂，优选包含由下记通式(7)表示的重复单元。
作为由此通式(7)表示的重复单元的含量，相对于上述聚硫代碳酸酯树脂总量为0～99重量％，优选20～95重量％，更优选30～90重量％，最好为40～85重量％。
【化20】
通式(7)中，Ar表示芳香族二价基团。
通式(7)中，Ar由下记通式(8)或(9)表示的基团构成。
【化21】
Figure A20058001236400273
〔式中，R1各自独立表示氢原子、卤原子、可以有取代基的1～10个碳原子的烷基、可以有取代基的6～12个碳原子的芳基、可以有取代基的3～12个碳原子的环烷基、可以有取代基的1～6个碳原子的烷氧基、或者可以有取代基的6～12个碳原子的芳氧基。而且C1～C2各自独立表示0～4(优选0～1)的整数，d1～d2各自独立表示0～3(优选0～1)的整数。
U表示单键、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-CR2R4-(R3及R4各自独立表示氢原子、可以有取代基的1～10个碳原子的烷基、可以有取代基的3～12个碳原子的环烷基、可以有取代基的6～12个碳原子的芳基。)、可以有取代基的6～12个碳原子的亚芳基、可以有取代基的5～11个碳原子的环亚烷基、可以有取代基的2～12个碳原子的α，ω-亚烷基、可以有取代基的9，9-亚芴基、可以有取代基的三环癸烷的二价残基、可以有取代基的双环庚烷的二价残基、由下记通式(10)～(12)中任何通式表示的天然萜烯类衍生出来的二价基团、
【化22】
Figure A20058001236400281
或通式(13)表示的碳原子数为8～16的亚烷基亚芳基亚烷基。
【化23】
(式中，R2各自独立表示氢原子、卤原子、可以有取代基的1～10个碳原子的烷基、可以有取代基的6～12个碳原子的芳基、可以有取代基的3～12个碳原子的环烷基、可以有取代基的1～6个碳原子的烷氧基、或者可以有取代基的6～12个碳原子的芳氧基。而且e表示0～4(优选0～2)的整数。)〕
作为上述R1的卤原子，例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作为上述R1的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、三氯甲基、三氟甲基等。
作为上述R1的芳基，例如可以举出苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、联苯基、二氯苯基、萘基、甲基萘基等。
而且作为亚芳基，可以举出将这些基团制成二价基团的。
作为上述R1的环烷基，例如可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环癸基、环十二烷基等。
作为上述R1的烷氧基，例如可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、各种戊氧基、各种己氧基等。
作为上述R1的芳氧基，例如可以举出苯氧基、甲苯氧基、萘氧基等。
作为上述R3及R4的烷基、环烷基及芳基的具体实例，与上述R1的相同。
作为上述U中亚芳基的具体实例，可以举出将上述R1的芳基制成二价基团的。
作为上述U中环亚烷基的具体实例，可以举出将上述R1的环烷基制成二价环亚烷基的。
作为上述U中的α，ω-亚烷基，可以举出亚乙基、正亚丙基、正亚丁基、正亚戊基、正亚己基、正亚庚基、正亚辛基等。
作为上述U中的三环癸烷的二价残基，可以举出三环[5.2.1.02.6]癸烷的二价残基、1，3-亚金刚烷基、2，2-亚金刚烷基等。
作为上述U中的二环庚烷的二价残基，可以举出二环[4.1.0]庚烷等的二价残基等。
作为上述R2的卤原子、烷基、芳基、环烷基、烷氧基、芳氧基的具体实例，与上述R1同样。
而且上述通式(7)中的Ar，优选从下记基团中选出的任何基团。
【化24】
(式中R50是氢原子或甲基)
作为以上各种基团的取代基，可以举出溴、氯、碘等卤原子，巯基、羟基、氰基、氨基、甲基、乙基、正丙基、异丙基等烷基，该烷基中至少一个被硫原子取代的含硫烷基、该烷基中至少一个被氧原子取代的含氧烷基、该烷基中至少一个被氮原子取代的含氮烷基等。
本发明的聚硫代碳酸酯树脂，优选以二氯甲烷作溶剂时浓度为0.5克/分升溶液在20℃温度下的对比粘度(ηsp/C)处于0.2dl/g以上的。
该对比粘度一旦处于0.2dl/g以下，就会出现机械强度降低，容易产生裂纹的问题。
而且更优选的对比粘度为0.2～5.0dl/g，特别优选0.27～2.0dl/g，最好为0.37～0.7dl/g。
该对比粘度一旦超过5.0dl/g，就会有成形性恶化之虞。
本发明的聚硫代碳酸酯树脂，对于其制造方法并无别限制，可以采用构成本发明的聚硫代碳酸酯树脂所必须的单体，按照公知的方法(采用光气和碱水溶液的界面缩聚法、采用光气和吡啶的方法、酯交换法等)制造。
例如，可以采用以下示出的方法制造。
即，使(A)至少有稠合脂环结构的二硫酚化合物单独，或者使(A)成分和(B)双酚化合物与碳酸酯形成性化合物进行反应。
通过适当选择使用的(A)成分和(B)成分间的比例，可以调节共聚的比例。
本发明中，使得到的聚硫代碳酸酯树脂所含的杂质处于一定数值以下是重要的，由此观点来看，优选采用使用光气和碱水溶液的界面缩聚法。
本发明的聚硫代碳酸酯树脂，作为上述的(A)成分，能够以通式HS-X-W-(Z-W)n-Y-SH(式中X、Y、Z、W和n含义同前)表示的至少有稠合脂环结构的二硫酚化合物作原料合成。
作为用(A)成分的通式表示的二硫酚化合物，例如可以举出下记化合物。
【化25】
Figure A20058001236400321
【化26】
【化27】
作为能以上述(B)成分使用的双酚化合物，例如可以举出双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，2-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-氟-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-氟-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-氯-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-氯-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1，1-二苯基甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(3-甲基-4-羟基苯基)硫醚、双(3-甲基-4-羟基苯基)砜、1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷、4，4’-双酚、3，3’-二甲基-4，4’-双酚、3，3’-二苯基-4，4’-双酚、3，3’-二氯-4，4’-双酚、3，3’-二氟-4，4’-双酚、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-双酚、2，2-双(2-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(2-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)异丁烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)庚烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-1-苯基甲烷、1，1-双(2-叔戊基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、双(3-氯-4-羟基苯基)甲烷、双(3，5-二溴-4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-氟-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氟-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-溴-4-羟基-5-氯苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丁烷、1-苯基-1，1-双(3-氟-4-羟基苯基)乙烷、双(3-氟-4-羟基苯基)醚、3，3’-二氟-4，4’-二羟基联苯、1，1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-乙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-丙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-丙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-异丙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-异丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-异丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1，1-双(3-苯基-4-羟基苯基)环己烷、双(3-苯基-4-羟基苯基)砜、4，4’-(3，3，5-三甲基环亚己基)双酚、4，4’-(1，4-亚苯基双(1-甲基亚乙基))双酚、4，4’-(1，3-亚苯基双(1-甲基亚乙基))双酚、末端苯酚的聚二甲基硅氧烷等。其中优选1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-乙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-丙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-丙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-异丙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-异丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-异丁基-4-羟基苯基)丙烷。
本发明的聚硫代碳酸酯树脂的制造方法，包括以下工序：采用界面缩聚法在碱水溶液和与水不混溶的有机溶剂存在下，使(A)二硫酚化合物单独或者使(A)二硫酚化合物及(B)双酚化合物的混合物，或者使(B)双酚化合物单独，与作为碳酸酯形成性化合物的二卤代碳酰化合物或卤代甲酸盐(ハロホルメ-ト)化合物反应，得到粘度平均分子量小于7000的具有卤代甲酸酯末端的低聚物的第一工序；以及利用界面缩聚法在碱水溶液和与水不混溶的有机溶剂存在下，使得到的低聚物与双酚化合物、或二硫酚化合物、或二硫酚化合物和双酚化合物反应，得到粘度平均分子量7000以上的聚合物的第二工序。
在本发明的聚硫代碳酸酯树脂的制造方法中，作为使用的碳酸酯形成性化合物的二卤代碳酰，可以举出光气等，作为卤代甲酸盐化合物可以举出氯代甲酸盐。
使用这种碳酸酯形成性化合物的情况下，所述的第一工序可以在适当有机溶剂中，在酸受体(例如碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐等碱性碱金属化合物、或吡啶等有机碱)存在下进行。
虽然可以使用各种物质作为这种碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐，但是从经济上考虑，通常优选使用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等，这些物质通常以水溶液形式使用。
上述碳酸酯形成性化合物的使用比例，可以根据反应的化学计量比(当量)适当调整。
而且在使用光气等气态碳酸酯形成性化合物的情况下，优选采用吹入法将其送入反应体系中。
上述酸受体的使用比例，同样也可以根据反应的化学计量比(当量)适当调整。
具体讲，相对于使用的二硫酚化合物或者二硫酚化合物与双酚化合物的总摩尔数(通常1摩尔相当于1当量)，通常优选使用2当量或比之稍微过量的酸受体。
作为第一及第二工序中使用的有机溶剂，可以以单独一种或者以混合溶剂形式使用制造聚碳酸酯树脂时使用的那些溶剂。
作为代表性实例，例如可以举出甲苯、二甲苯等烃类溶剂，以二氯甲烷、氯苯为首的卤代烃类溶剂等。
为了促进第一及第二工序中的聚合反应，可以在添加三乙胺之类的叔胺或季胺盐等催化剂进行反应，并且为了调整聚合度可以添加对叔丁基苯酚和枯基苯酚、苯基苯酚等末端终止剂，以及氟代甘氨酸、焦棓酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双〔4，4-双(4-羟基苯基)环己基〕丙烷、2，4-双〔2-双(4-羟基苯基)-2-丙基〕苯酚、2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷、四(4-羟基苯基)甲烷、四〔4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基〕甲烷、2，4-二羟基安息香酸、均苯三酸、氰尿酸等支链剂进行反应。
第一及第二工序中的反应，通常在0～150℃，优选在5～40℃范围温度下进行。
反应压力虽然可以减压、常压或加压，但是通常在常压或反应体系自身的压力下进行。
反应时间，在第一工序中通常为1分钟～5小时，优选10分钟～2小时，而在第二工序中，通常为1分钟～5小时，优选10分钟～2小时。
反应方式除上述的界面缩聚法之外，还可以采用半连续法、间歇法等任何方法。
此外，为了使得到的聚合物的对比粘度(ηsp/C)处于0.2dl/g以上，例如采用调整上述反应条件，或者调节分子量调节剂用量等各种方法能够使其处于上述范围内。
而且某些情况下，还可以对得到的聚合物实施适当的物理处理(混合、分选等)和/或化学处理(聚合物反应、交联处理、部分分解处理等)，使其达到预定的对比粘度。
对上述第一和第二工序得到的反应生成物(粗生成物)，按照公知的分离、精制方法等进行各种后处理，能够回收具有所需纯度(精制度)的聚硫代碳酸酯树脂。
本发明的聚硫代碳酸酯树脂，除了上述的原料和催化剂以外，必要时在其制造工序和/或成形加工时还可以添加抗氧化剂、颜料、染料、强化剂、填充剂、紫外线吸收剂、润滑剂、脱模剂、晶种、增塑剂、流动性改进剂、抗静电剂等。
而且在改善树脂特性的目的下，还可以混合上述以外的聚硫代碳酸酯树脂，或者热塑性树脂。
作为上述抗氧化剂，例如可以举出磷酸三苯酯、磷酸三(4-甲基苯基)酯、磷酸三(4-叔丁基苯基)酯、磷酸三(单壬基苯基)酯、磷酸三(2-甲基-4-乙基苯基)酯、磷酸三(2-甲基-4-叔丁基苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)酯、磷酸三(单、二壬基苯基)酯、双(单壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二甲基苯基)辛基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4-叔丁基-6-甲基苯基)辛基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二甲基苯基)己基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基基苯基)己基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)十八烷基磷酸酯等磷酸酯化合物，季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三甘醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3，9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一碳烷、1.1.3-三[2-甲基-4-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸基)-5-叔丁基苯基]丁烷等位阻酚系化合物，5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮等内酯系化合物，从维持良好色调的角度来看，优选使用几乎不含有机杂质和金属杂质、氯等纯度高的物质。
这些物质可以单独使用或者两种以上并用。
而且在必要时，特别是在原料聚合时，添加少量亚硫酸钠、亚硫酸氢盐等抗氧化剂也是有效的。
这些抗氧化剂的添加量，相对于100质量份聚硫代碳酸酯树脂而言，一般为0.005～1质量份，优选0.01～0.5质量份，更优选0.01～0.2质量份；当处于0.005～1质量份范围内时，可以得到所需的充分效果，而且耐热性、机械强度也良好。
作为上述的紫外线吸收剂，例如可以举出2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基-2-羟基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚]等三唑类，2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧代]苯酚、2，4-二羟基二苯甲酮、2-二羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、丁二酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等，特别优选使用2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚]、2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑。
这些物质可以单独使用或者两种以上并用，并且优选使用几乎不含有机杂质和金属杂质、氯等纯度高的。
这些紫外线吸收剂的添加量，相对于100质量份聚硫代碳酸酯树脂为0.005～1质量份，优选0.01～0.5质量份，更优选0.05～0.4质量份。
添加量一旦低于0.005质量份，就有防止紫外线透过效果不充分的问题，而一旦超过1重量％就有着色以及机械强度降低之虞。
作为上述脱模剂可以是一般使用的那些，例如可以举出天然、合成液体石蜡类，硅油、聚乙烯蜡类，蜂蜡、硬脂酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯等脂肪酸酯类等，特别优选使用硬脂酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯。
这些脱模剂可以单独使用或者两种以上并用，并且优选使用几乎不含有机杂质和金属杂质、氯等纯度高的。
添加量相对于100质量份聚硫代碳酸酯树脂虽然可以使用0.005～2质量份左右，但是从维持良好的色调和能够降低因相容性不佳而造成的白化和渗出等的观点来看，优选采用能够满足所需脱模效果的最低添加量。
此外，还可以根据需要单独或组合使用颜料、染料、强化剂、填充剂、润滑剂、晶核、增塑剂、流动性改进剂，抗静电剂等。
上述的各种添加剂，虽然为抑制添加剂本身的热劣化而优选在添加了聚硫代碳酸酯树脂原料之后添加，但是在这种情况下，由于会使挤压工序变得复杂，必须增大挤压机的L/D等，因而使聚硫代碳酸酯树脂在挤压工序中的受热增加，引起着色和分子量降低，和/或因追加挤压机、供给添加剂用装置而导致成本上升，因此应当综合考虑这些因素设定适当的添加位置。
而且使用这些添加剂的情况下，至少与抗氧化剂一起添加是有效的。
以下就本发明2作详细说明。
本发明2的含硫化合物，正如下记路线(A)所示，可以通过使二硫酚化合物(II)与二烯化合物(III)反应的方式得到。该二硫酚化合物(II)与二烯化合物(III)分别并不限于一种，也可以分别使用1种以上。
HS-G1-SH+G2”→X-(S-G1-S-G2)n-S-G1-S-X’          (A)
(II)    (III)              (I)
(式中，X、X’分别独立表示-H或-G2’。  G1是也可以含有硫原子和/或氧原子的脂肪族或脂环式烃基、也可以被取代的芳香族或稠合多环式芳香族基团。G2与G2’是源于G2”的反应基团，G2是G2”的碳-碳双键有两个反应的，G2’是G2”的碳-碳双键有一个反应的，G2”是具有两个以上碳-碳双键的、可以含有氧、氮、硫和硅原子中的至少一种原子的脂肪族或脂环式碳氢化合物、也可以被取代的芳香族或稠合多环式芳香族碳氢化合物。n是1～200的整数。)
该反应虽然有时仅在将二硫酚化合物(II)和二烯化合物(III)混合就可以进行，但是根据所用的二烯(III)的类别而需要加热、光照、催化剂。
加热的情况下，温度优选0～200℃。
作为使用的催化剂，因被聚合二烯(III)的反应基团的类别而异，例如可以举出胺类(例如乙胺、氨基乙醇、三乙胺、三丁胺、N，N-二乙基氨基乙醇、三乙醇胺、吡啶、吗啉、咪唑、苯胺、乙二胺等)，偶氮系自由基引发剂(例如2，2’-偶氮双异丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(ADVN)、2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸甲酯)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(AMBN)、2，2’-偶氮双(2，4’-二甲基-4-甲氧基戊腈)(V-70)、4，4’-偶氮双(4-氨基戊酸)(ACVA))，过氧化物系自由基引发剂(例如月桂酰过氧化物、苄酰过氧化物、双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、甲基乙基酮过氧化物、过氧化氢、空气、氧气、臭氧)，膦类(例如三甲基膦、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三苯基膦)，路易式酸(例如氯化铝、氯化锌、氯化铁、氯化钛、二甲基二氯化锡、二甲基氧化锡、四氯化锡、一丁基三氯化锡、二丁基二氯化锡、三丁基氯化锡、四丁基锡、二丁基氧化锡、二丁基二尿酸锡、二月桂酸二丁锡、二辛酸二丁锡、硬脂酸锡、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、三乙基硼烷、9-硼烷双环[3.3.1]壬烷(9-BBN)、三氟化硼))。
反应溶剂可以使用或不使用，使用的情况下可以举出烃类(例如戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷)，芳香族类(例如苯、甲苯、二甲苯、氯苯)，卤代烃类(例如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳)，酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、异丙基酮、异佛尔酮)，酯类(例如乙酸乙酯、乙酸甲酯)，醚类(例如二乙基醚、叔丁基甲基醚、monoglyme、四氢呋喃、二烷)，水，醇类(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇)，以及非质子极性溶剂(例如乙腈、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮)等。
反应温度因使用的二硫酚和二烯的种类、二硫酚和二烯间的反应摩尔比、反应溶剂的种类和用量、使用的催化剂种类和用量等而异，不能一概而定。
实际上例如当作为催化剂使用碱、无溶剂的情况下，优选能将二硫酚和二烯的混合物溶解和搅拌的温度，即优选室温至150℃。
而且当作为催化剂使用碱、而且使用溶剂时，优选溶剂从室温至溶剂的回流温度。
当作为催化剂使用自由基引发剂、无溶剂的情况下，优选在能将二硫酚和二烯的混合物溶解和搅拌的温度、以及自由基引发剂的10小时半衰期的温度附近进行反应。
当催化剂使用自由基引发剂而且使用溶剂的情况下，优选从室温至溶剂的回流温度以及使用的自由基引发剂的10小时半衰期温度附近。
反应进行光照时，优选从0℃至溶剂的沸点。
生成的低聚物含有二聚体、三聚体、四聚体、其以上的多聚体中至少一种，是也可以含有未反应原料的低聚物和低聚物的混合物。
反应生成物中通常含有未反应的原料和数种低聚物。
本发明中，在无溶剂进行反应的情况下，能够直接用于光学材料用的聚合物原料。
而且采用溶剂进行反应的情况下，反应后将溶剂馏出之后，可以作为光学材料的聚合物原料使用。
而且在使用制造树脂时使用的溶剂进行反应的情况下，能够直接用作聚合物的原料。
必要时也可以将低聚物分离精制，或者将必要的低聚物成分取出，用在聚合物原料中。
本发明中，可以使用下记通式(II)表示的物质作为二硫酚化合物。
HS-G1-SH    (II)
(G1是也可以含有硫原子和/或氧原子的脂肪族或脂环式烃基、也可以被取代的芳香族基团或稠合多环式芳香族基团。)
作为上述通式(II)表示的二硫酚化合物的优选实例，可以举出G1是脂肪族或脂环式烃基的。
作为G1是脂肪族基团的具体实例，可以优选举出HSCH2CH2SH、HSCH2CH2CH2SH、HSCH2CH2CH2CH2SH、HSCH2CH2CH2CH2CH2SH、HSCH2CH2CH2CH2CH2CH2SH、HSCH2CH2OCH2CH2SH和HSCH2CH2SCH2CH2SH等。
当G1是脂环式烃基的情况下，可以举出具有环己烷基的C6～C35的也可以含有硫原子和/或氧原子的脂环式烃基的二硫酚化合物，具有降冰片烷基的C7～C35的也可以含有硫原子和/或氧原子的脂环式烃基的二硫酚化合物，具有金刚烷基的C10～C35的脂环式烃基的二硫酚化合物等。
这些物质中优选的物质可以举出下记的二硫酚化合物。
本发明中这些二硫酚化合物可以单独使用一种，或者两种以上组合使用。
【化28】
本发明中，可以使用下记通式(III)表示的化合物作为二烯化合物。
G2”    (III)
(G2”是具有两个以上碳-碳双键、也可以含有氧、氮、硫和硅原子中至少一种原子的脂肪族或脂环式碳氢化合物、也可以被取代的芳香族或稠合多环式芳香族碳氢化合物。)
作为用此G2”表示的二烯化合物，可以优选举出从具有两个以上碳-碳双键、也可以含有氧、氮、硫或硅中至少一个原子的、具有丙烯酸酯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，也可以含有氧、氮、硫或硅中至少一个原子的、具有甲基丙烯酸酯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，也可以含有氧、氮、硫或硅中至少一个原子的、具有烯丙基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，以及也可以含有氧、氮、硫或硅中至少一个原子的、具有乙烯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物中选出的至少一种二烯化合物；具体讲，可以举出从下记所示的二烯化合物中选出的至少一种物质。
而且还可以使用UA-NDP、UA-160TM、UA-122P(以上由新中村化学工业株式会社出品)、BY16-152D、BY16-152B(以上由東レダウコ一ニング·シリコン株式会社制)等。
【化29】
上述通式(II)表示的二硫酚化合物，例如下记路线(B)所示，
Cl-G1-Cl→HS-G1-SH    (B)
   (IV)     (II)
(式中G1与上述相同。)
可以通过使巯基化剂与卤化物(IV)反应的方式合成。
作为上述路线(B)所代表的合成方法，例如可以举出以下方法(1)～(5)。
(1)使卤化物(IV)与硫脲反应合成异硫脲嗡盐，通过将此异硫脲盐水解，合成二硫酚化合物的方法。
(2)使卤化物(IV)与碱金属的硫氢盐反应，合成二硫酚化合物的方法。
(3)使卤化物(IV)与邻烷基二硫代羧酸的碱金属盐反应，合成邻烷基二硫代碳酸酯，利用碱金属盐将此邻烷基二硫代碳酸酯水解，合成二硫酚化合物的方法。
(4)使卤化物(IV)与硫代硫酸钠反应，合成班特(Bunte)盐，用酸将这种班特盐水解，合成二硫酚化合物的方法。
(5)使卤化物(IV)与碱金属的硫代羧酸盐反应，合成硫代羧酸酯，用碱将此硫代羧酸酯水解，合成二硫酚化合物的方法。
上述通式(II)表示的二硫酚化合物，例如下记路线(C)所示，
HO-G1-OH→HS-G1-SH            (B)
   (V)      (II)
可以通过使巯基化剂与羟基化合物(V)反应的方式合成。
作为以上述路线(C)为代表的合成方法，例如可以举出在溴酸或盐酸的存在下，使羟基化合物(V)与硫脲反应，形成异硫脲盐后，通过水解合成二硫酚化合物的方法。
脂环式二硫酚化合物，例如正如路线(D)所示，可以通过巯基化剂与对应的脂环式二烯化合物(VI)反应，用碱金属盐水解的方式合成。正如下记路线(D)所示，使硫代乙酸与对应的脂环式二烯化合物(VI)反应，制成乙酰基硫代化合物后，通过用碱金属盐水解可以得到二硫酚化合物。
[化30]
本发明中使用的由通式(III)表示的二烯化合物中，具有两个以上碳-碳双键、也可以含有氧、氮、硫或硅中至少一个原子、具有丙烯酸酯基或者甲基丙烯酸酯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，例如如下记路线(E)所示，可以在加热下使(甲基)丙烯酸与对应的二醇(HO-GY-OH)反应的方式得到。
例如在甲苯溶剂中，用对甲苯磺酸或者甲磺酸使(甲基)丙烯酸与二醇(HO-GY-OH)反应，通过用Dean-Stark将生成的水蒸馏到系统之外，可以得到二(甲基)丙烯酸酯(III)。
[化31]
Figure A20058001236400482
而且如路线(F)所示，在碱存在下可以通过使(甲基)丙烯酰氯与对应的二醇(HO-GY-OH)反应的方式得到。
例如在甲苯溶剂中以三乙胺作催化剂，通过使(甲基)丙烯酰氯与二醇(HO-GY-OH)反应，可以得到二(甲基)丙烯酸酯(III)。
[化32]
Figure A20058001236400491
作为本发明的含硫聚合物，虽然只要是以本发明的含硫化合物作原料的聚合物就无特别限制，但是作为优选的可以举出，使从本发明的含硫化合物中选出的至少一种物质，与从聚异氰酸酯化合物、聚异硫氰酸酯化合物、以及具有异氰酸酯基的异硫氰酸酯化合物中选出的至少一种化合物的聚合产物以及能与二价苯酚或末端有能与这些含硫化合物反应的官能团的聚碳酸酯低聚物，进行反应得到的聚硫代碳酸酯等。
在从上述含硫化合物中选出的至少一种物质，与从聚异氰酸酯化合物、聚异硫氰酸酯化合物以及具有异氰酸酯基的异硫氰酸酯化合物中选出的至少一种化合物的聚合产物中，从聚异氰酸酯化合物、聚异硫氰酸酯化合物以及具有异氰酸酯基的异硫氰酸酯化合物中选出的至少一种化合物，与含硫化合物的使用比例，按照[(NCO+NCS)/SH](官能团)摩尔比计，通常为0.5～3.0，优选0.5～1.5。
该聚合生成物通常可以采用浇铸聚合的方式得到。具体讲，将从聚异氰酸酯化合物、聚异硫氰酸酯化合物以及具有异氰酸酯基的异硫氰酸酯化合物中选出的至少一种化合物，与含硫化合物混合，必要时将此混合液用适当方法进行脱泡后注入模具中，通常可以采用一边从低温缓缓升温至高温一边使之聚合的方法得到。
聚合温度和聚合时间，虽然因单体的组成、添加剂的种类和用量而异，但是一般用8～24小时左右从20℃左右开始升温至120℃。
此时，为了使聚合后的脱模容易，所以不必对模具进行公知的脱模处理也可以。
而且根据需要，与公知的成型法中的同样，也可以添加内部脱模剂、链增长剂、交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、油溶性染料、填充剂等。
此外，为了调整到所需的反应速度，也可以适当添加在聚氨酯的制造中采用的公知的反应催化剂。
该聚合生成物，是以硫代氨基甲酸S-烷基酯系树脂和/或二硫代尿烷系树脂作为主要材料的物质，以由异氰酸酯基与巯基产生的硫代氨基甲酸S-烷基酯键和/或由异硫代氰酸酯基和巯基产生的二硫代尿烷键为主的物质。
根据含硫聚合物的使用目的，除这些以外还可以含有脲基甲酸酯键、脲键、硫脲键、缩二脲键等。
例如可以举出使硫代氨基甲酸S-烷基酯键再与异氰酸酯基反应，或者使二硫代尿烷键与异硫代氰酸酯基反应，将交联密度增大的，这些物质在多数情况下能够给出良好的结果。
这种情况下，反应温度定为100℃以上，多使用异氰酸酯成分和/或异硫代氰酸酯成分。
或者也可以部分并用胺，利用脲键、缩二脲键。
这样使用能与异氰酸酯化合物或异硫代氰酸酯化合物反应的巯基化合物以外物质的情况下，必须特别留意着色这一点。
本发明2的聚硫代碳酸酯，优选以二氯甲烷作溶剂时浓度为0.5g/dl溶液在20℃温度下的对比粘度(ηsp/C)处于0.2dl/g以上的。
该对比粘度一旦处于0.2dl/g以下，机械强度就会降低，有容易产生裂纹的问题。
而且更优选的对比粘度为0.2～5.0dl/g，特别优选0.27～2.0dl/g，最好为0.37～0.7dl/g。
该对比粘度一旦超过5.0dl/g，就可能会使成形性恶化。
本发明的聚硫代碳酸酯，其制造方法并无别限制，可以采用构成本发明的聚硫代碳酸酯树脂所必须的单体，按照公知的方法(采用光气和碱水溶液的界面缩聚法、采用光气和吡啶的方法、酯交换法等)制造。
例如，可以采用以下示出的方法制造。
即，使(A)至少有稠合脂环结构的二硫酚化合物单独，或者使(A)成分和(B)双酚化合物，与碳酸酯形成性化合物进行反应。
通过适当选择使用(A)和(B)成分的比例，可以调节共聚的比例。
本发明中，重要的是使得到的聚硫代碳酸酯所含杂质处于一定数值以下，由此观点来看优选采用使用光气和碱水溶液的界面缩聚法。
本发明的聚硫代碳酸酯树脂，正如在本发明1中说明的那样，作为上述的(A)成分，能够以通式HS-X-W-(Z-W)n-Y-SH(式中X、Y、Z、W和n含义同前)表示的至少有稠合脂环结构的二硫酚化合物作原料合成。
作为用上述(A)成分的通式表示的二硫酚化合物，例如可以举出在本发明1中说明的化合物(参见化25～化27)等。
可以作为上述(B)成分使用的双酚化合物，例如可以举出双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，2-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-氟-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-氟-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-氯-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1，1-二苯基甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(3-甲基-4-羟基苯基)硫醚、双(3-甲基-4-羟基苯基)砜、1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷、4，4’-双酚、3，3’-二甲基-4，4’-双酚、3，3’-二苯基-4，4’-双酚、3，3’-二氯-4，4’-双酚、3，3’-二氟-4，4’-双酚、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-双酚、2，2-双(2-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(2-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)异丁烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)庚烷、1，1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-1-苯基甲烷、1，1-双(2-叔戊基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、双(3-氯-4-羟基苯基)甲烷、双(3，5-二溴-4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-氟-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氟-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-溴-4-羟基-5-氯苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丁烷、1-苯基-1，1-双(3-氟-4-羟基苯基)乙烷、双(3-氟-4-羟基苯基)醚、3，3’-二氟-4，4’-二羟基联苯、1，1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-乙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-丙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-丙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-异丙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-异丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-异丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1，1-双(3-苯基-4-羟基苯基)环己烷、双(3-苯基-4-羟基苯基)砜、4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)双酚、4，4’-(1，4-亚苯基双(1-甲基亚乙基))双酚、4，4’-(1，3-亚苯基双(1-甲基亚乙基))双酚、末端苯酚聚二甲基硅氧烷等。其中优选1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-乙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-丙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-丙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-异丙基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-异丁基-4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-异丁基-4-羟基苯基)丙烷。
本发明的聚硫代碳酸酯树脂的制造方法，包括以下工序：采用界面缩聚法在碱水溶液和与水不混溶的有机溶剂存在下，使(A)二硫酚化合物单独或者使(A)二硫酚化合物及(B)双酚化合物的混合物，或者使(B)双酚化合物单独，与作为碳酸酯形成性化合物的二卤代碳酰化合物或卤代甲酸盐化合物反应，得到粘度平均分子量小于7000、具有卤代甲酸酯末端低聚物的第一工序；以及利用界面缩聚法在碱水溶液和与水不混溶的有机溶剂存在下，使得到的低聚物与双酚化合物、或二硫酚化合物、或二硫酚化合物和双酚化合物反应，得到粘度平均分子量7000以上的聚合物的第二工序。
本发明的聚硫代碳酸酯树脂的制造方法中，作为所用碳酸酯形成性化合物的二卤代碳酰可以举出光气等，作为卤代甲酸酯化合物可以举出氯代甲酸酯。
使用这种碳酸酯形成性化合物的情况下，所述的第一工序可以在适当有机溶剂中，在酸受体(例如碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐等碱性碱金属化合物、或者吡啶等有机碱)存在下进行。
作为这种碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐虽然可以使用各种物质，但是从经济上考虑，通常优选使用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等，这些物质通常以水溶液形式使用。
上述碳酸酯形成性化合物的使用比例，可以根据反应的化学计量比(当量)适当调整。
而且在使用光气等气态碳酸酯形成性化合物的情况下，优选采用吹入法将其送入反应体系中。
上述酸受体的使用比例，同样可以根据反应的化学计量比(当量)适当调整。
具体讲，相对于使用的二硫酚化合物或者二硫酚化合物与双酚化合物的总摩尔数(通常1摩尔相当于1当量)，通常优选使用2当量或比之稍微过量的酸受体。
作为第一及第二工序中使用的有机溶剂，可以以单独使用一种或者以混合溶剂形式使用聚碳酸酯树脂制造时使用的各种溶剂即可。
作为代表性实例，例如可以举出甲苯、二甲苯等烃类溶剂，和以二氯甲烷、氯苯为首的卤代烃类溶剂等。
为了促进第一及第二工序中的聚合反应，可以添加三乙胺之类叔胺或季胺盐等催化剂；或者为了调整聚合度可以添加对叔丁基苯酚、枯基苯酚、苯基苯酚等末端终止剂，以及氟代甘氨酸、焦棓酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双〔4，4-双(4-羟基苯基)环己基〕丙烷、2，4-双〔2-双(4-羟基苯基)-2-丙基〕苯酚、2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷、四(4-羟基苯基)甲烷、四〔4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基〕甲烷、2，4-二羟基安息香酸、均苯三酸、氰尿酸等支化剂进行反应。
第一及第二工序中的反应，通常在0～150℃，优选在5～40℃范围温度下进行。
反应压力虽然可以减压、常压或加压中的任意种，但是通常在常压或反应体系自身的压力下进行。
反应时间，在第一工序中通常为1分钟～5小时，优选10分钟～2小时，而在第二工序中，通常为1分钟～5小时，优选10分钟～2小时。
反应方式除上述的界面缩聚法之外，还可以采用半连续法、间歇法等任意方法。
此外，为了使得到的聚合物的对比粘度(ηsp/C)处于0.2dl/g以上，例如采用调整上述的反应条件，或者调节分子量调节剂的用量等各种方法能够使之处于上述范围内。
而且某些情况下，还可以对得到的聚合物实施适当的物理处理(混合、分选等)和/或化学处理(聚合物反应、交联处理、部分分解处理等)，使其达到预定的对比粘度。
通过上述第-和第二工序得到的反应生成物(粗生成物)，按照公知的分离、精制方法等进行后处理，能够以具有所需纯度(精制度)的聚硫代碳酸酯回收。
本发明的含硫聚合物，根据需要在其制造工序和/或成形加工时，除了上述的原料和催化剂以外还可以添加抗氧化剂、颜料、染料、强化剂、填充剂、紫外线吸收剂、润滑剂、脱模剂、晶种、增塑剂、流动性改进剂、抗静电剂等。
而且在改善树脂特性的目的下，还可以混合上述以外的含硫聚合物，或者热塑性树脂。
作为上述抗氧化剂，例如可以举出磷酸三苯酯、磷酸三(4-甲基苯基)酯、磷酸三(4-叔丁基苯基)酯、磷酸三(单壬基苯基)酯、磷酸三(2-甲基-4-乙基苯基)酯、磷酸三(2-甲基-4-叔丁基苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)酯、磷酸三(单、二壬基苯基)酯、双(单壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二甲基苯基)辛基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4-叔丁基-6-甲基苯基)辛基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二甲基苯基)己基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基基苯基)己基磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)十八烷基磷酸酯等磷酸酯化合物，季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三甘醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3，9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一碳烷、1.1.3-三[2-甲基-4-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸基)-5-叔丁基苯基]丁烷等位阻酚系化合物，5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮等内酯系化合物，从维持良好色调的角度来看，优选使用几乎不含有机杂质和金属杂质、氯等纯度高的物质。
这些物质可以单独使用或者两种以上并用。
而且在必要时，特别是在原料聚合时添加少量亚硫酸钠、亚硫酸氢盐等抗氧化剂也是有效的。
这些抗氧化剂的添加量，相对于100质量份含硫聚合物而言，一般为0.005～1质量份，优选0.01～0.5质量份，更优选0.01～0.2质量份；当处于0.005～1质量份范围内时，可以得到所需的充分效果，而且耐热性、机械强度也良好。
作为上述的紫外线吸收剂，例如可以举出2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基-2-羟基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚]等三唑类，2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧代]苯酚、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、丁二酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等，特别优选使用2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚]、2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑。
这些物质可以单独使用或者两种以上并用，并且优选使用几乎不含有机杂质、金属杂质、氯等的纯度高的物质。
这些紫外线吸收剂的添加量，相对于100质量份含硫聚合物为0.005～1质量份，优选0.01～0.5质量份，更优选0.05～0.4质量份。
添加量一旦低于0.005质量份，就有防止紫外线透过效果不充分的问题，而一旦超过1重量％就有着色、机械强度降低之虞。
作为上述脱模剂可以是一般使用的那些，例如可以举出天然、合成液体石蜡类，硅油、聚乙烯蜡类，蜂蜡、硬脂酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯等脂肪酸酯类等，特别优选使用硬脂酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯。
这些脱模剂可以单独使用或者两种以上并用，并且优选使用几乎不含有机杂质、金属杂质、氯等的纯度高的脱模剂。
添加量相对于100质量份含硫聚合物虽然可以使用0.005～2质量份左右，但是从维持良好的色调、能够降低因相容性不佳而造成的白化和渗出等的观点来看，优选采用能够满足所需脱模效果的最低添加量。
此外，还可以根据需要单独或组合使用颜料、染料、强化剂、填充剂、润滑剂、晶核、增塑剂、流动性改进剂，抗静电剂等。
上述的各种添加剂，虽然为抑制添加剂本身的热劣化而优选在添加了含硫聚合物原料之后添加，但是在这种情况下，由于会使挤压工序变得复杂，必须增大挤压机的L/D等，因而使含硫聚合物在挤压工序中的受热增加，引起着色和分子量降低，和/或因追加挤压机、供给添加剂用装置而导致成本上升，因此应当综合考虑这些因素设定适当的添加位置。
而且在使用这些添加剂的情况下，至少与抗氧化剂一起添加是有效的。
实施例
以下利用实施例对本发明作更详细说明，但是本发明并不受这些实施例的丝毫限制。
此外，各实施例和对照例中物性的评价如下。
(1)折射率(nD)和阿贝数(νD)
使用アタゴ株式会社制造的阿贝折射率计，在20℃下测定的。
此外，当样品是树脂的情况下，制作了长×宽×厚＝20mm×8mm×3mm的试验片，使用硫-二碘甲烷作为中间液测定。当样品在常温下是固体粉末的情况下，利用外插法求出折射率，由此折射率求出阿贝数。
(2)对比粘度(ηsp/C)
用离合株式会社制造的自动粘度测定装置VMR-042，用自动粘度用ウツベロ-デ改良型粘度计(RM型)，测定了以二氯甲烷作溶剂时浓度为0.5克/分升溶液在20℃温度下的对比粘度(ηsp/C)。
(3)粘度平均分子量
利用下式(i)和(ii)算出。
ηsp/C＝[η](1+K’ηsp)…(i)
[η]＝KMa             …(ii)
式中
ηsp/C：对比粘度
[η]：极限粘度
C：聚合物浓度(5g/L)
K’：常数(0.28)
K：常数(1.23×10-5)
A：常数(0.83)
M：粘度平均分子量
(4)耐热性
(i)利用DSC测定了玻璃转变温度
×：低于80℃
△：80℃以上且小于100℃
○：100℃以上且小于120℃
◎：120℃以上
(ii)测定了250℃下加热15分钟前后的粘度平均分子量。
以加热前的分子量为100时，加热后分子量的相对值处于95以上的记为○，85以上且小于95的记为△，小于85的记为×。
合成例1
分子末端是氯代甲酸酯基的2，2-双(4-羟基苯基)丙烷聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将74质量份2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A；双A)溶解在585质量份6重量％浓度氢氧化钠水溶液中的溶液，与334质量份二氯甲烷边搅拌边混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的2，2-双(4-羟基苯基)丙烷聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为双A低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例2
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将87质量份1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z；双Z)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4分子、末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为双Z低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例3
分子末端是氯代甲酸酯基的2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将127质量份2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷(双酚CHA；双CHA)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为双CHA低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例4
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将140质量份1，1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷(双酚CHZ；双CHZ)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为双CHZ低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例5
分子末端是氯代甲酸酯基的2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将104质量份2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷(2，2-金刚烷双酚；双22Ad)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为双22Ad低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例6
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(3-乙基-4-羟基苯基)环己烷聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将105质量份1，1-双(3-乙基-4-羟基苯基)环己烷(双酚EPZ；双EPZ)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4分子、末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(3-乙基-4-羟基苯基)环己烷聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为双EPZ低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例7
分子末端是氯代甲酸酯基的萜烯双酚聚硫代碳酸酯树脂的合成法将105质量份按照特开平9-68817号公报合成例1的方法合成的萜烯双酚混合物(萜烯双酚：双TPP)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的萜烯双酚聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为双TPP低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例8
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将101质量份1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(三甲基环己基双酚；双I)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为双I低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例9
分子末端是氯代甲酸酯基的4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将112质量份4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚(BisPM)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为BisPM低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例10
分子末端是氯代甲酸酯基的双(3，5-二溴-4-羟基苯基)砜聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将177质量份双(3，5-二溴-4-羟基苯基)砜(TBS)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的双(3，5-二溴-4-羟基苯基)砜的(以下记载为TBS低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例11
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、9，9-双(3-甲基-4-羟基苯基)芴共聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将54质量份1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双Z)、47质量份9，9-双(3-甲基-4-羟基苯基)芴(FLC)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、9，9-双(3-甲基-4-羟基苯基)芴聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为Z-FLC低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例12
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、4，4’-二羟基二苯基醚共聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将54质量份1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双Z)、25质量份4，4’-二羟基二苯基醚(DHPE)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4分子末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、4，4’-二羟基二苯基醚聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为Z-DPHE低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例13
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、4，4’-二羟基二苯甲酮共聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将54质量份1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双Z)、27质量份4，4’-二羟基二苯甲酮(DHPK)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、4，4’-二羟基二苯甲酮聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为Z-DHPK低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例14
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、4，4’-二羟基联苯共聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将54质量份1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双Z)、23质量份4，4’-二羟基联苯(BP)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、4，4’-二羟基联苯聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为Z-BP低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例15
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，7-萘二醇共聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将54质量份1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双Z)、16质量份2，7-萘二醇(27NP)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，7-萘二醇聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为Z-27NP低聚物)的二氯甲烷溶液。
合成例16
分子末端是氯代甲酸酯基的1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷聚硫代碳酸酯树脂的合成法
将96质量份1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷(双酚CZ；双CZ)溶解在607质量份9.4重量％浓度氢氧化钾水溶液中的溶液与334质量份二氯甲烷搅拌混合，冷却下以4.2质量份/分钟的比例将光气吹入该溶液中15分钟。
然后静置此反应溶液后分离有机层，得到了聚合度为2～4、分子末端为氯代甲酸酯基的1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷聚硫代碳酸酯树脂(以下记载为CZ低聚物)的二氯甲烷溶液。
实施例1
在200毫升上述双A低聚物的二氯甲烷溶液中加入二氯甲烷至总量达到450毫升后，混合利用特愿2003-193486号的实施例5记载的方法合成了下记结构的二硫酚化合物(21.7克)、
[化33]
12.2重量％浓度的氢氧化钾水溶液(150毫升)，加入1.1克作为分子量调节剂的对叔丁基苯酚。
然后一边剧烈搅拌此混合液，一边加入2毫升7重量％浓度的三乙胺水溶液作为催化剂，在28℃搅拌下进行了1.5小时反应。
反应终止后，用1升二氯甲烷稀释反应生成物，接着依次用1.5升水洗涤两次、1升0.01摩尔/升盐酸洗涤一次、1升水洗涤两次后，将有机层注入甲醇中，过滤析出的聚合物，干燥后得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-1)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.46g/dl。
对比粘度的测定，是用离合株式会社制造的自动粘度测定装置VMR-042，用自动粘度用ウツベロ-デ改良型粘度计(RM型)进行的。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-1)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化34]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
将结果示于表1-1中。
实施例2
除了使用双Z低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以与实施例1同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-2)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.42dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-2)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化35]
Figure A20058001236400652
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例3
除了使用按照特愿2003-193486号的实施例6记载的方法合成的下记结构的二硫酚化合物代替实施例1的二硫酚化合物(17.3克)以外，
[化36]
Figure A20058001236400661
以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-3)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.49dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-3)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化37]
Figure A20058001236400662
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例4
除了使用双CHA低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-4)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.45dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-4)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化38]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例5
除了用双CHZ低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-5)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.47dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-5)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化39]
Figure A20058001236400672
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例6
除了用双22Ad低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-6)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.41dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-6)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化40]
Figure A20058001236400681
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例7
除了用双EPZ低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-7)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.44dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-7)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化41]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例8
除了用双TTP低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-8)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.42dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-8)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化42]
Figure A20058001236400691
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例9
除了用双I低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-9)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.47dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-9)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化43]
Figure A20058001236400701
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例10
除了用双PM低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-10)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.42dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-10)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化44]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例11
除了用TBS低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-11)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.41dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-11)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化45]
Figure A20058001236400711
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例12
除了用Z-FLC低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-6)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.45dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-12)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化46]
Figure A20058001236400712
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例13
除了用双Z-DHPE低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-13)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.42dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-13)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化47]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例14
除了用双Z-DHPK低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-14)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.43dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-14)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化48]
Figure A20058001236400722
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例15
除了用Z-BP低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-15)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.47dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-15)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化49]
Figure A20058001236400731
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例16
除了用Z-27NP低聚物代替实施例1的双A低聚物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-16)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.45dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-16)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化50]
Figure A20058001236400732
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例17
除了用具有下记结构的二硫酚化合物(17.3克)代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-17)。
[化51]
Figure A20058001236400741
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.49dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-17)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化52]
Figure A20058001236400742
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例18
除了用具有下记结构的二硫酚化合物(17.3克)代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-18)。
[化53]
Figure A20058001236400743
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.46dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-18)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化54]
Figure A20058001236400751
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例19
除了使用按照特愿2003-193486号的实施例7记载的方法合成的具有下记结构的二硫酚化合物(17.8克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-19)。
[化55]
Figure A20058001236400752
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.48dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-19)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化56]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例20
除了使用按照特愿2003-193486号的实施例12记载的方法合成的具有下记结构的二硫酚化合物(13.4克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-20)。
[化57]
Figure A20058001236400762
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.46dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-20)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化58]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例21
除了使用特愿2003-193486号的实施例2记载的具有下记结构的二硫酚化合物(26.4克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-21)。
[化59]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.44dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-21)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化60]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例22
除了使用特愿2003-193486号的实施例3记载的具有下记结构的二硫酚化合物(23.5克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-22)。
[化61]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.45dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-22)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化62]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例23
除了使用特愿2003-193486号的实施例4记载的具有下记结构的二硫酚化合物(21.5克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-23)。
[化63]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.42dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-23)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化64]
Figure A20058001236400791
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例24
除了使用特愿2003-193486号的实施例8记载的具有下记结构的二硫酚化合物(20.7克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-24)。
[化65]
Figure A20058001236400792
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.49dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-24)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化66]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例25
除了使用特愿2003-193486号的实施例9记载的具有下记结构的二硫酚化合物(28.7克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-25)。
[化67]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.42dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-25)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化68]
Figure A20058001236400803
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-1之中。
实施例26
除了使用特愿2003-193486号的实施例10记载的具有下记结构的二硫酚化合物(31.9克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-26)。
[化69]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.45dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-26)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化70]
Figure A20058001236400812
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例27
除了使用特愿2003-193486号的实施例11记载的具有下记结构的二硫酚化合物(32.0克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-27)。
[化71]
Figure A20058001236400821
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.48dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-27)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化72]
Figure A20058001236400822
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例28
除了使用特愿2004-119379号的实施例1记载的具有下记结构的二硫酚化合物(非对称二硫酚化合物的结合位置不同的异构体的混合物)(40.8克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-28)。
[化73]
Figure A20058001236400823
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.42dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-28)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下(非对称二硫酚化合物的结合位置不同的异构体的混合物树脂)。
[化74]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例29
除了使用特愿2004-119379号的实施例2记载的具有下记结构的二硫酚化合物(41.4克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-29)。
[化75]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.40dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-29)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化76]
Figure A20058001236400833
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例30
除了使用特愿2004-119379号的实施例3记载的具有下记结构的二硫酚化合物(42.6克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-30)。
[化77]
Figure A20058001236400841
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.43dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-30)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化78]
Figure A20058001236400842
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例31
除了使用特愿2004-119379号的实施例5记载的具有下记结构的二硫酚化合物(46.0克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-31)。
[化79]
Figure A20058001236400851
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.41dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-31)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化80]
Figure A20058001236400852
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例32
除了使用特愿2004-119379号的实施例6记载的具有下记结构的二硫酚化合物(49.8克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-32)。
[化81]
Figure A20058001236400853
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.40g/dl。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-32)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化82]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例33
除了使用特愿2004-119379号的实施例7记载的具有下记结构的二硫酚化合物(65.8克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-33)。
[化83]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.41dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-33)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化84]
Figure A20058001236400863
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例34
除了使用特愿2004-119379号的实施例9记载的具有下记结构的二硫酚化合物(66.6克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-34)。
[化85]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.40g/dl。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-34)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化86]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例35
除了使用特愿2004-119379号的实施例10记载的具有下记结构的二硫酚化合物(83.8克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-35)。
[化87]
Figure A20058001236400881
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.41dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-35)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化88]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例36
除了使用特愿2004-119379号的实施例22记载的具有下记结构的二硫酚化合物(89.4克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-36)。
[化89]
Figure A20058001236400883
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.39g/dl。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-36)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化90]
Figure A20058001236400891
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例37
除了使用特愿2004-119379号的实施例23记载的具有下记结构的二硫酚化合物(93.7克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-37)。
[化91]
Figure A20058001236400892
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.39dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-37)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化92]
Figure A20058001236400893
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例38
除了使用特愿2004-119379号的实施例24记载的具有下记结构的二硫酚化合物(94.0克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-38)。
[化93]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.39dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-38)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化94]
Figure A20058001236400902
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例39
除了使用按照特愿2004-119379号的实施例29记载的具有下记结构的二硫酚化合物(56.1克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-39)。
[化95]
Figure A20058001236400911
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.44dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-39)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化96]
Figure A20058001236400912
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例40
除了使用特愿2004-119379号的实施例30记载的具有下记结构的二硫酚化合物(94.3克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-40)。
[化97]
Figure A20058001236400913
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.44dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-40)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化98]
Figure A20058001236400921
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例41
除了使用特愿2004-119379号的实施例8记载的具有下记结构的二硫酚化合物(76.3克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-41)。
[化99]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.47dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-41)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化100]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例42
除了使用特愿2004-119379号的实施例32记载的具有下记结构的二硫酚化合物(48.9克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-42)。
[化101]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.49dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-42)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化102]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例43
除了使用特愿2004-119379号的实施例34记载的具有下记结构的二硫酚化合物(64.6克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-43)。
[化103]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.46dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-43)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化104]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例44
除了使用特愿2004-119379号的实施例39记载的具有下记结构的二硫酚化合物(59.5克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-44)。
[化105]
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.49dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-44)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化106]
Figure A20058001236400951
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例45
除了使用特愿2004-119379号的实施例48记载的具有下记结构的二硫酚化合物(43.2克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-45)。
[化107]
Figure A20058001236400952
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.49g/dl。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-45)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化108]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例46
除了用双Z低聚物代替实施例39中的双A低聚物以外，用同样的方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-46)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.52dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-46)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化109]
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例47
除了用双CZ低聚物代替实施例39中的双A低聚物以外，用同样的方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-47)。
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.49dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-47)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化110]
Figure A20058001236400971
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
实施例48
除了使用特愿2004-119379号的实施例27记载的具有下记结构的二硫酚化合物(47.2克)，代替实施例1的二硫酚化合物以外，以同样方法得到了聚硫代碳酸酯树脂(PC-48)。
[化111]
Figure A20058001236400972
这样得到的聚硫代碳酸酯树脂，以二氯甲烷作溶剂在浓度为0.5g/dl溶液时20℃下的对比粘度[ηsp/C]为0.46dl/g。
所得到的聚硫代碳酸酯树脂(PC-48)的结构和共聚组成，经1H-NMR光谱测定后确定如下。
[化112]
Figure A20058001236400973
将得到的聚硫代碳酸酯树脂热压成型，制成厚度0.2毫米的薄膜，测定了其折射率和阿贝数。
结果示于表1-2之中。
对照例1
以市售的双酚A聚碳酸酯树脂(出光石油化学株式会社制造，商品名タフロンA1900)作为对照对象。
[化113]
测定其对比粘度[ηsp/C]后为0.47dl/g。
而且在表1-2中示出了对这种聚合物的折射率、阿贝数的测定结果，以及对其外观和耐热性的评价结果。
[表1]
表1-1
    实施例     折射率(nD)    阿贝数(νD)  耐热性(i)   耐热性(ii)
PC-1 1.59 32.3 ○ ○
    PC-2     1.59     33.9  ○   ○
    PC-3     1.59     32.9  ○   ○
    PC-4     1.57     36.5  ○   ○
    PC-5     1.57     36.9  ○   ○
    PC-6     1.59     34.0  ○   ○
    PC-7     1.58     35.0  △   ○
    PC-8     1.56     35.6  ○   ○
    PC-9     1.59     34.0  ○   ○
    PC-10     1.59     32.5  △   ○
    PC-11     1.62     29.0  ○   ○
    PC-12     1.61     31.2  ○   ○
    PC-13     1.59     31.5  ○   ○
    PC-14     1.59     32.0  ○   ○
    PC-15     1.61     32.0  ○   ○
    PC-16     1.61     32.0  ○   ○
    PC-17     1.59     31.6  ○   ○
    PC-18     1.59     31.0  ○   ○
    PC-19     1.59     32.2  ○   ○
    PC-20     1.59     31.4  ○   ○
    PC-21     1.58     33.2  ○   ○
    PC-22     1.58     33.0  ○   ○
    PC-23     1.58     32.0  ○   ○
    PC-24     1.59     31.0  ○   ○
    PC-25     1.58     33.0  ○   ○
[表2]
表1-2
 实施例     折射率(nD)    阿贝数(νD)  耐热性(i)   耐热性(ii)
PC-26 1.58 34.0 ○ ○
 PC-27     1.58     33.8  ○   ○
 PC-28     1.58     34.5  ○   ○
 PC-29     1.59     33.5  ○   ○
 PC-30     1.58     34.0  ○   ○
 PC-31     1.58     34.0  ○   ○
 PC-32     1.58     34.3  ○   ○
 PC-33     1.59     35.0  ○   ○
 PC-34     1.58     34.5  ○   ○
 PC-35     1.58     36.0  ×   ○
 PC-36     1.58     37.5  ×   ○
 PC-37     1.58     37.4  ×   ○
 PC-38     1.57     37.0  ×   ○
 PC-39     1.58     36.0  ○   ○
 PC-40     1.58     37.5  ○   ○
 PC-41     1.58     37.0  ×   ○
 PC-42     1.58     35.0  ○   ○
 PC-43     1.58     36.0  △   ○
 PC-44     1.58     35.2  △   ○
 PC-45     1.58     34.0  ○   ○
 PC-46     1.59     36.3  ○   ○
 PC-47     1.59     37.0  ○   ○
 PC-48     1.58     34.0  ○   ○
 比较例(PCA)     1.58     30.4  ○   ○
实施例49
70℃下将4.47克(17.3毫摩尔)巯基丙氧基-巯基八氢亚甲基茚(异构体混合物)和0.80克(8.64毫摩尔)降冰片二烯化合物的混合物搅拌5小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为51。
实施例50
将4.47克(17.3毫摩尔)巯基丙氧基-巯基八氢亚甲基茚(异构体混合物)和0.85克(8.64毫摩尔)二烯丙基醚的混合物，在70℃下搅拌5小时，90℃下搅拌5小时，得到了淡黄色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.55，阿贝数(νD)为50。
实施例51
将4.47克(17.3毫摩尔)巯基丙氧基-巯基八氢亚甲基茚(异构体混合物)和1.04克(8.64毫摩尔)亚乙基-2-降冰片烯的混合物在70℃下搅拌5小时，90℃下搅拌5小时，120℃下搅拌5小时，得到了淡黄色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为47。
实施例52
将4.47克(17.3毫摩尔)巯基丙氧基-巯基八氢亚甲基茚(异构体混合物)和1.04克(8.64毫摩尔)5-乙烯基-2-降冰片烯的混合物在70℃下搅拌5小时，90℃下搅拌5小时，120℃下搅拌5小时，得到了淡黄色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为51。
实施例53
70℃下将8.94克(34.6毫摩尔)巯基丙氧基-巯基八氢亚甲基茚(异构体混合物)和2.94克(17.3毫摩尔)乙二醇二丙烯酸酯、及0.05克(0.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.55，阿贝数(νD)为49。
实施例54
70℃下将8.95克(34.6毫摩尔)巯基丙氧基-巯基八氢亚甲基茚(异构体混合物)和3.91克(17.3毫摩尔)二烯丙基己二酸酯的混合物搅拌5小时，加入0.057克(0.35毫摩尔)AIBN，在70℃下搅拌5小时，得到了淡黄色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.54，阿贝数(νD)为53。
实施例55
70℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基十二氢二甲桥-戊环[b]萘(异构体混合物)和1.59克(17.3毫摩尔)降冰片二烯化合物的混合物搅拌7小时，得到了淡黄色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.60，阿贝数(νD)为48。
实施例56
70℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基十二氢二甲桥-戊环[b]萘(异构体混合物)和2.94克(17.3毫摩尔)乙二醇二丙烯酸酯、0.06克(0.6毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌8小时，得到了淡黄色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为51。
实施例57
90℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基十二氢-二甲桥-戊环[b]萘(异构体混合物)和1.70克(17.3毫摩尔)二烯丙基醚的混合物搅拌8小时，进而加入0.06克(0.35毫摩尔)2，2’-偶氮双异丁腈(AIBN)，90℃下搅拌4小时后，得到了淡黄色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为51。
实施例58
90℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基十二氢-二甲桥-戊环[b]萘(异构体混合物)和3.91克(17.3毫摩尔)二烯丙基己二酸酯的混合物搅拌8小时，进而加入0.06克(0.35毫摩尔)AIBN，90℃下搅拌2小时、110℃下搅拌2小时后，得到了淡黄色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.59，阿贝数(νD)为49。
实施例59
70℃下将6.92克(34.6毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和4.41克(25.9毫摩尔)乙二醇二丙烯酸酯、0.05克(0.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌8小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为49。
实施例60
将6.92克(34.6毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和2.39克(25.9毫摩尔)降冰片二烯的混合物，在70℃下搅拌9小时，得到了淡黄色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.59，阿贝数(νD)为46。
实施例61
70℃下将6.92克(34.6毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和5.14克(25.9毫摩尔)1，4-丁二醇二丙烯酸酯、0.05克(0.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，进而加入0.10克(1.0毫摩尔)三乙胺，在70℃下搅拌9小时，得到了无色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为49。
实施例62
70℃下将6.92克(34.6毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和5.86克(25.9毫摩尔)1，6-己二醇二丙烯酸酯、0.05克(0.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，进而加入0.10克(1.0毫摩尔)三乙胺，在70℃下搅拌9小时，得到了无色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.55，阿贝数(νD)为49。
实施例63
70℃下将6.92克(34.6毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和5.55克(25.9毫摩尔)二甘醇二丙烯酸酯、0.05克(0.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，进而加入0.10克(1.0毫摩尔)三乙胺，在70℃下搅拌9小时，得到了无色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.55，阿贝数(νD)为51。
实施例64
70℃下将5.19克(25.9毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和4.64克(17.3毫摩尔)1，9-壬二醇二丙烯酸酯、0.03克(0.3毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，进而加入0.10克(1.0毫摩尔)三乙胺，在70℃下搅拌9小时，得到了无色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.54，阿贝数(νD)为52。
实施例65
70℃下将5.19克(25.9毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和5.19克(17.3毫摩尔)三丙二醇二丙烯酸酯、0.03克(0.3毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，进而加入0.10克(1.0毫摩尔)三乙胺，在70℃下搅拌9小时，得到了无色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.53，阿贝数(νD)为52。
实施例66
70℃下将5.19克(25.9毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和5.22克(17.3毫摩尔)四甘醇二丙烯酸酯、0.03克(0.3毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，进而加入0.10克(1.0毫摩尔)三乙胺，在70℃下搅拌9小时，得到了无色的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.54，阿贝数(νD)为52。
实施例67
90℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和3.43克(17.3毫摩尔)1，4-丁二醇二丙烯酸酯、0.15克(1.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌8小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为48。
实施例68
90℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和3.91克(17.3毫摩尔)1，6-己二醇二丙烯酸酯、0.15克(1.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌16小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为50。
实施例69
90℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和3.70克(17.3毫摩尔)二甘醇二丙烯酸酯、0.15克(1.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌8小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为49。
实施例70
90℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和4.64克(17.3毫摩尔)1，9-壬二醇二丙烯酸酯、0.15克(1.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌15小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为49。
实施例71
90℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和5.19克(17.3毫摩尔)三丙二醇二丙烯酸酯、0.15克(1.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌15小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.55，阿贝数(νD)为52。
实施例72
90℃下将6.91克(25.9毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和5.22克(17.3毫摩尔)四甘醇二丙烯酸酯、0.15克(1.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌15小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为50。
实施例73
90℃下将4.60克(17.3毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和1.47克(8.64毫摩尔)乙二醇二丙烯酸酯、0.05克(0.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为52。
实施例74
70℃下将3.46克(17.3毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和1.47克(8.64毫摩尔)乙二醇二丙烯酸酯、0.05克(0.5毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，得到了淡黄色粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为48。
实施例75
70℃下将3.46克(17.3毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和2.63克(8.64毫摩尔)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(异构体混合物)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌10小时，得到了淡黄色粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为50。
而且该淡黄色粘性液体，经气相色谱法(GPC)分析(东ソ-柱，TSK-8+G3000H8+G2000H8，检测器：RI检测器，温度：24℃，移动相：四氢呋喃，流速：1.4毫升/分钟，浓度：2毫克/毫升)的结果，经过标准聚苯乙烯换算后得出的重均分子量为1972，由记录图面积得出是具有以下
单体：22.2％
二聚物：20.1％
三聚物：16.5％
四聚物：11.0％
五聚物以上：28.3％
聚合度的低聚物混合物。
实施例76
70℃下将5.19克(25.9毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和5.26克(17.3毫摩尔)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(异构体混合物)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌10小时，得到了淡黄色粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为50。
实施例77
70℃下将4.60克(17.3毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和2.63克(8.64毫摩尔)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(异构体混合物)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌10小时，得到了淡黄色粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为53。
实施例78
70℃下将6.90克(25.9毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和5.26克(17.3毫摩尔)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(异构体混合物)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌10小时，得到了淡黄色粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为50。
而且该淡黄色粘性液体，经气相色谱法(GPC)分析(东ソ-柱，TSK-8+G3000H8+G2000H8，检测器：RI检测器，温度：24℃，移动相：四氢呋喃，流速：1.4毫升/分钟，浓度：2毫克/毫升)的结果，经过标准聚苯乙烯换算后得出的重均分子量为3240，由记录图面积得出是具有以下
单体：10.2％
二聚物：15.6％
三聚物：16.3％
四聚物：12.0％
五聚物以上：43.5％
聚合度的低聚物混合物。
实施例79
70℃下将3.46克(17.3毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和1.71克(8.64毫摩尔)乙二醇二丙烯酸酯(异构体混合物)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌3小时，进而加入0.07克(0.4毫摩尔)AIBN后在70℃下搅拌4小时，得到了淡黄色粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为47。
实施例80
90℃下将4.60克(17.3毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和1.71克(8.64毫摩尔)乙二醇二甲基丙烯酸酯(异构体混合物)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌3小时，得到了淡黄色粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为50。
实施例81
90℃下将5.37克(20.2毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和1.96克(11.5毫摩尔)乙二醇二丙烯酸酯、0.06克(0.6毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌15小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为51。
实施例82
90℃下将5.99克(22.5毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和2.35克(13.8毫摩尔)乙二醇二丙烯酸酯、0.14克(1.4毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌20小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为51。
实施例83
70℃下将3.46克(17.3毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和1.83克(8.64毫摩尔)新戊二醇二丙烯酸酯(异构体混合物)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌14小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为48。
实施例84
70℃下将6.92克(34.6毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和5.50克(25.9毫摩尔)新戊二醇二丙烯酸酯(异构体混合物)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌14小时，得到了无色透明的粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.55，阿贝数(νD)为50。
实施例85
70℃下将3.46克(17.3毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和2.87克(8.64毫摩尔)三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(异构体混合物)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌10小时，进而加入0.03克(0.2毫摩尔)AIBN后在80℃下搅拌20小时，得到了淡黄色粘性液体。
所得到的粘性液体的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为49。
实施例86
室温下在5.19克(25.9毫摩尔)二巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)和5.74克(17.3毫摩尔)三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(异构体混合物)(新中村化学工业株式会社制造)、0.09克(0.9毫摩尔)三乙胺的二氯甲烷的20毫升混合物中加入0.06克(0.2毫摩尔)2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)后，室温下搅拌10小时。进而加入0.06克(0.2毫摩尔)2，2’-双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)后，室温下搅拌16小时。
反应终止后，减压蒸馏除去二氯甲烷，得到了无色透明的粘性液体的低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为51。
实施例87
90℃下将5.30克(19.9毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和2.38克(11.2毫摩尔)新戊二醇二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制造)、0.11克(1.1毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌10小时，得到了无色透明的粘性液体的低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为49。
实施例88
90℃下将5.76克(21.6毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和2.75克(13.0毫摩尔)新戊二醇二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制造)、0.13克(1.3毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌10小时，得到了无色透明的粘性液体的低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为48。
实施例89
90℃下将28.8克(108.0毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和19.7克(64.8毫摩尔)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(异构体混合物)(新中村化学工业株式会社制造)、0.66克(6.48毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌15小时，得到了无色透明的粘性液体的低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为48。
而且该无色透明的粘性液体，经气相色谱法(GPC)分析(东ソ-柱，TSK-8+G3000H8+G2000H8，检测器：RI检测器，温度：24℃，移动相：四氢呋喃，流速：1.4毫升/分钟，浓度：2毫克/毫升)的结果，经过标准聚苯乙烯换算后得出的重均分子量为2904，由记录图面积得出是具有以下
单体：14.9％
二聚物：18.1％
三聚物：16.3％
四聚物：11.6％
五聚物以上：36.8％
聚合度的低聚物混合物。
实施例90
90℃下将4.60克(17.3毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)、2.37克(7.78毫摩尔)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、1.38克(0.86毫摩尔)UA-160TM(新中村化学工业株式会社制造)和0.09克(0.86毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌15小时，得到了无色透明的粘性液体的低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.56，阿贝数(νD)为48。
实施例91
90℃下将4.60克(17.3毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)、2.37克(7.78毫摩尔)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、0.75克UA-122P(新中村化学工业株式会社制造)和0.09克(0.86毫摩尔)三乙胺的混合物搅拌9小时，得到了无色透明的粘性液体的低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为49。
实施例92
在3.91克(14.7毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)和2.48克(7.34毫摩尔)BY16-152D(东レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社出品)的二氯甲烷10毫升混合物中，加入0.06克(0.2毫摩尔)2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，40℃下搅拌5小时。反应终止后，减压蒸馏除去二氯甲烷，得到了淡黄色透明的粘性液体低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.54，阿贝数(νD)为51。
实施例93
在3.91克(14.7毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)、2.12克(6.97毫摩尔)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯和0.95克(0.37毫摩尔)BY16-152D(东レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社出品)在二氯甲烷10毫升的混合物中，加入0.06克(0.2毫摩尔)2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，40℃下搅拌5小时。反应终止后，减压蒸馏除去二氯甲烷，得到了淡黄色透明的粘性液体低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.55，阿贝数(νD)为50。
实施例94
90℃下将3.91克(14.7毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)、1.79克(5.87毫摩尔)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、0.75克UA-NDP(新中村化学工业株式会社出品)和0.07克(0.73毫摩尔)三乙胺搅拌18小时，得到了无色透明的粘性液体低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.57，阿贝数(νD)为48。
实施例95
加热回流下，在3.91克(14.7毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)、0.72克(7.34毫摩尔)二烯丙基醚的10毫升二氯甲烷的混合溶液中，加入0.02克(0.07毫摩尔)2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)(V-70)，搅拌7小时。蒸馏除去二氯甲烷，得到了黄色透明的粘性液体的低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.58，阿贝数(νD)为47。
实施例96
加热回流下，在3.91克(14.7毫摩尔)二巯基-十二氢-二亚甲基-戊环[b]萘(异构体混合物)、0.82克(7.34毫摩尔)乙烯基甲基丙烯酸酯的10毫升二氯甲烷的混合溶液中，加入0.02克(0.07毫摩尔)2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)(V-70)，搅拌6小时。蒸馏除去二氯甲烷，得到了无色透明的粘性液体的低聚物混合物。
该低聚物混合物的折射率(nD)为1.59，阿贝数(νD)为46。
实施例97
将实施例49得到的、使4.47克(17.3毫摩尔)巯基丙氧基-巯基-八氢-亚甲基茚(异构体混合物)与0.80克(8.64毫摩尔)降冰片二烯化合物反应得到的5.27克无色透明的粘性液体，与1.63克(8.64毫摩尔)间苯二亚甲基二异氰酸酯、0.05克二丁基氯化锡和0.05克三辛基磷酸混合，制成均匀溶液后，室温下减压脱泡，然后注入实施了脱模处理的由玻璃模和密封垫片构成的铸模中。进而一边缓缓升温至40～120℃，一边用20小时加热使其固化。
聚合终止后缓缓冷却，从模具中取出含硫聚合物。
所得到的含硫聚合物的折射率(nD)为1.59，阿贝数(νD)为42。
对照例2
以特开2002-211277号公报的实施例1记载的1，4-环己二硫酚和1，4-环己二醇作单体原料，利用界面缩聚法进行了聚合试验，结果不能合成1，4-环己二硫酚的均聚物，而且与作为脂环族单体的1，4-环己二醇的共聚完全不能进行。
正如该公报的实施例1所示，采用溶液聚合法合成了以1，4-环己二硫酚和1，4-环己二醇作单体原料的聚碳酸酯树脂。
就得到的聚碳酸酯树脂测定了对比粘度[ηsp/C]为0.47g/dl，粘度平均分子量为19200。
此外，该公报记载的折射率(nD)为1.60，阿贝数(νD)为42.0。
对照例3
以特开2002-201277号公报的对照例4记载的环己二硫酚和氢醌作单体原料，利用界面缩聚法进行了聚合试验，虽然可以合成，但是观察外观后发现树脂着色成褐色，经过其后的精制也不能得到无色透明的聚合物。
对得到的聚碳酸酯树脂测定得到的对比粘度[ηsp/C]为0.43g/dl，粘度平均分子量为17800。
此外，该公报记载的折射率(nD)为1.63，阿贝数(νD)为35.0。
产业上利用的可能性
本发明1的具有特定结构的聚碳酸酯树脂，是具有优良的耐久性和光学特性的聚碳酸酯树脂，可以用于各种用途之中，例如可以作为透镜、棱镜、光纤、光学器件用基板、滤色片、光波导路、导光板等光学材料。
而且本发明2的含硫聚合物和上述含硫聚合物的组合物，没有作为单体处理时硫臭引起的不快感，在后加工处理时也没有硫引起的不快感，物性极为优良，具有分散性低、折射率高、耐热性优良，而且是无色透明，重量轻，耐侯性和耐冲击性等优良的特征，适于作为眼镜片、照相机镜头等光学元件材料和校准材料、涂料、粘着剂材料使用。以本发明的含硫聚合物、含硫聚合物组合物为原料的透镜，为了在反射防止性、赋予高硬度、提高耐磨损性和耐药品性、赋予防雾性或者外观等方面进行改进，可以实施表面抛光、抗静电处理、硬涂层处理、无反射涂层处理、染色处理、调光处理等物理或化学处理。

Claims (24)

1.一种聚硫代碳酸酯树脂，其中至少含有下记通式(1)表示的重复单元：
【化1】
式中，X及Y各自独立表示-(CH2)m1-或-(CH2)m2-Q-(CH2)m3-(Q独立表示氧原子或硫原子，m1～m3各自独立表示0～4的整数，n表示0～6的整数)，W表示由通式(2a)或(2b)表示的二价基团；
【化2】
Figure A2005800123640002C2
(式中，p表示0～4的整数。但是式中五元环的结合位置任意，而且可以任意采取内向或外向的立体配置。)
并且Z表示单键、-〔(CH2)r1-Q〕r3-(CH2)r2-〕(其中Q独立表示氧原子或硫原子，r1、r2各自独立表示0～6的整数，r3表示0～6的数。)、-O-、＞C＝O、或由下记通式(3)～(6)中任何通式表示的二价基团。并且Z与1个W在两处以上的位置上有结合，而每个重复单元的结构不同。
【化3】
(式中，Q独立表示氧原子或硫原子，n1～n4各自独立表示0～4的整数。)
【化4】
Figure A2005800123640003C1
(式中，n5～n6各自独立表示0～4的整数。)
【化5】
Figure A2005800123640003C2
(式中，Q分别独立表示氧原子或硫原子，L表示-O-(CH2)u1-O-(u1表示1～9的整数。)、-O-〔(CHR)u3-O〕u2-(R独立表示氢原子或甲基，u2表示0～6的整数，u3表示1～5的整数。t1～t6各自独立表示0～4的整数，t7、t8各自独立表示0或1的整数。)、-Q-(CH2)n7-W-(CH2)n8-Q-(n7、n8表示0～4的整数。)
【化6】
Figure A2005800123640003C3
(式中，Q分别独立表示氧原子或硫原子，M表示单键、1～6个碳原子的亚烷基或4～12个碳原子的环亚烷基。v1～v6各自独立表示0～4的整数，v7、v8各自独立表示0或1的整数。)〕
2.按照权利要求1所述的聚硫代碳酸酯树脂，其中含有由下记通式(7)表示的重复单元，
【化7】
Figure A2005800123640004C1
(式中，Ar表示芳香族二价基团。)
3.按照权利要求2所述的聚硫代碳酸酯树脂，其中所述的Ar是由下记通式(8)或(9)表示的基团，
【化8】
Figure A2005800123640004C2
〔式中，R1各自独立表示氢原子、卤原子、可以有取代基的1～10个碳原子的烷基、可以有取代基的6～12个碳原子的芳基、可以有取代基的3～12个碳原子的环烷基、可以有取代基的1～6个碳原子的烷氧基、或者可以有取代基的6～12个碳原子的芳氧基。而且C1～C2各自独立表示0～4的整数，d1～d2各自独立表示0～3的整数。
U表示单键、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-CR3R4-(R3及R4各自独立表示氢原子、可以有取代基的1～10个碳原子的烷基、可以有取代基的3～12个碳原子的环烷基、可以有取代基的6～12个碳原子的芳基。)、可以有取代基的6～12个碳原子的亚芳基、可以有取代基的5～11个碳原子的环亚烷基、可以有取代基的2～12个碳原子的α，ω-亚烷基、可以有取代基的9，9-亚芴基、可以有取代基的三环癸烷的二价残基、可以有取代基的双环庚烷的二价残基、由下记通式(10)～(12)中任何通式表示的天然萜烯类衍生出来的二价基团、
【化9】
Figure A2005800123640005C1
或者用下记通式(13)表示的碳数8～16的亚烷基亚芳基亚烷基。
【化10】
Figure A2005800123640005C2
(式中，R2各自独立表示氢原子、卤原子、可以有取代基的1～10个碳原子的烷基、可以有取代基的6～12个碳原子的芳基、可以有取代基的3～12个碳原子的环烷基、可以有取代基的1～6个碳原子的烷氧基、或者可以有取代基的6～12个碳原子的芳氧基。而且e表示0～4的整数。)〕
4、一种光学材料，其中采用权利要求1～3中任何一项记载的聚碳酸酯树脂。
5、一种含硫化合物，是下记通式(II)表示的二硫酚化合物与下记通式(III)表示的二烯化合物的反应生成物，其中具有由源于所述的二硫酚化合物残基的结构单元和源于所述的二烯化合物残基的结构单元构成的重复单元，其阿贝数(vD)处于40以上。
HS-G1-SH    (II)
G2”                    (III)
(G1是可以含有硫和/或氧原子的脂肪族或脂环式烃基、也可以被取代的芳香族基团或稠合多环式芳香族基团。G2”是具有两个以上C＝C双键，也可以含有氧、氮、硫或硅中至少一种原子的脂肪族或脂环式碳氢化合物、也可以被取代的芳香族或稠合多环式芳香族碳氢化合物。)
6、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物中的G1，是也可以含有硫和/或氧原子的脂环式烃基。
7、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物中的G1，是具有环己烷基团的、C6～C35的、也可以含有硫和/或氧原子的脂环式烃基。
8、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物中的G1，是具有降冰片烷基的、C7～C35的、也可以含有硫和/或氧原子的脂环式烃基。
9、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物中的G1，是具有金刚烷基的、C10～C35的的脂环式烃基。
10、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物是从HSCH2CH2SH、HSCH2CH2CH2SH、HSCH2CH2CH2CH2SH、HSCH2CH2CH2CH2CH2SH、HSCH2CH2CH2CH2CH2CH2SH、HSCH2CH2OCH2CH2SH和HSCH2CH2SCH2CH2SH中选出的至少一种。
11、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中由通式(II)表示的二硫酚化合物，是从下记的二硫酚化合物中选出的至少一种化合物。
【化11】
12、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中重复单元中的源于二硫酚化合物残基的结构单元和源于二烯化合物残基的结构单元之比，为1∶0.5～0.5∶1。
13、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中G2”是从具有两个以上C＝C双键、也可以含有氧、氮、硫或硅原子中至少一种原子的、具有丙烯酸酯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，也可以含有氧、氮、硫或硅原子中至少一种原子的、具有甲基丙烯酸酯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，也可以含有氧、氮、硫或硅原子中至少一种原子的、具有烯丙基的脂肪族或脂环式碳氢化合物，以及也可以含有氧、氮、硫或硅原子中至少一种原子的、具有乙烯基的脂肪族或脂环式碳氢化合物中选出的至少一种化合物。
14、按照上述权利要求5所述的含硫化合物，其中所述的G2”是从降冰片二烯化合物、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯化合物和三环戊二烯化合物中选出的至少一种化合物。
15、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中所述的G2”是从下记二烯化合物中选出的至少一种化合物，
【化12】
Figure A2005800123640009C1
16、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中所述的由通式(II)表示的二硫酚化合物与由通式(III)表示的二烯化合物的反应生成物，是具有下记通式(I)表示结构的硫代低聚物，
X-(S-G1-S-G2)n-S-G1-S-X’    (I)
(式中，X和X’各自独立表示-H或G2’。G1表示也可以含有硫和/或氧原子的脂肪族或脂环式烃基、也可以被取代的芳香族基团或稠合多环式芳香族基团。G2与G2’是源于G2”的反应基团，G2是G2”的碳-碳双键有两个进行了反应的，G2’是G2”的碳-碳双键有一个进行了反应的，G2”是具有两个以上碳-碳双键、可以含有氧、氮、硫或硅原子中至少一种原子的、脂肪族或脂环式碳氢化合物、也可以被取代的芳香族或稠合多环式芳香族碳氢化合物。n是1～200的整数。)
17、按照权利要求16所述的含硫化合物，其中所述的n为1～20的整数。
18、按照权利要求5所述的含硫化合物，其中含有通式(II)表示的二硫酚化合物。
19、按照权利要求5所述的含硫化合物的制造方法，其特征在于使由通式(II)表示的二硫酚化合物与通式(III)表示的二烯化合物反应。
20、按照权利要求19所述的含硫化合物的制造方法，其中二硫酚化合物与二烯化合物间的摩尔比为1∶0.5～0.5∶1。
21、一种含硫聚合物，其中以从权利要求5所述的含硫化合物中选出的至少一种化合物作为构成成分。
22、按照权利要求21所述的含硫聚合物，是从权利要求5所述的含硫化合物中选出的至少一种化合物，与聚异氰酸酯化合物、聚异硫氰酸酯化合物及具有异氰酸酯基的异硫氰酸酯化合物中选出的至少一种化合物的聚合产物。
23、按照权利要求21所述的含硫聚合物，是使从权利要求5所述的含硫化合物中选出的至少一种化合物，与二价苯酚或者末端具有能与这些含硫化合物反应的官能团的聚碳酸酯低聚物反应得到的聚硫代碳酸酯。
24、一种光学材料，其中含有权利要求21～23中任何一项所述的含硫聚合物。
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