CN1944303B - 等离子显示板用的前面板及背面板、其所用的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供PDP用的前面板及背面板，所述前面板及背面板是在电介质层侧的表面的衬底或电极的任一方中存在铜的PDP的前面板或背面板，在该前面板或背面板中，使用了在烧成后电介质层内不残留气泡、得到了充分的平坦性的电介质层。上述电介质层的烧成后的厚度是5-15μm，烧成前的电介质层含有(a)无机粉末、(b)侧链具有羟基的粘合剂树脂，其中该粘合剂树脂其侧链所含的羟基的量，换算成每个单体构成单元在侧链所含的羟基的平均个数，每个单体构成单元为0.4个或以上，通过具有此特征，在烧成后在电介质层内不残留气泡，能够得到充分的平坦性。

Description

等离子显示板用的前面板及背面板、其所用的组合物

技术领域

本发明涉及作为使用了气体放电的自发光形式的平板显示器的等离子显示板(以下记为PDP)所用的前面板及背面板、其所用的组合物。

背景技术

通过利用放电现象使大量微型盒自发光来形成图象的等离子显示器，具有大画面、薄型、重量轻、平面这些以往的显示器所不能实现的优异的特征，谋求着其普及。

一般地PDP是在2片对置的玻璃衬底上分别设置规则地排列的一对电极、在其之间封入了以Ne、Xe、He等为主体的稀有气体的结构。通过在这些电极之间外加电压，在电极周边的微型盒内发生放电，从而使各盒发光，进行显示。PDP通过使规则排列的盒选择地放电发光来显示信息。该PDP有直流型(DC型)和交流型(AC型)，双方也根据显示功能或驱动方法的不同进一步被分类为刷新驱动方式和存储驱动方式等。

作为AC型PDP的构成例，图1表示出具有ワツフル结构型盒的等离子显示器主要部分的分解立体图。作为盒结构，除此以外还有ストレ-ト结构等。等离子显示器是相向设置前面板1和背面板2并一体化而成的显示元件，所述前面板1是相互平行地形成了包含透明电极110和母线电极112的复合电极11的面板，背面板2是相互平行地形成了地址电极21而使其与上述复合电极11垂直的面板。上述前面板1具有成为显示面的透明玻璃衬底10，在该玻璃衬底10的内侧、即背面板2侧配置着上述复合电极11。并且，形成电介质层12使得覆盖该复合电极11，在该电介质层12上设置着被图形化的间隔(スペ-サ)层16，在该电介质层12及间隔层16的表面形成着包含MgO等的保护膜19。另一方面，在背面板2的衬底20的前面板1侧配置着上述的地址电极21，形成电介质层22使得覆盖该地址电极21，在该电介质层22上形成着下述的发光部。

将位于上述的复合电极11和地址电极21交叉的空间的上述发光部由大量盒构成。该大量盒采用上述电介质层22上的沿纵横方向形成的肋24构成，覆盖肋24的壁面和肋内的电介质层22的表面、即各盒的内面和底面而设置荧光体层26。在等离子显示器中，在前面板的复合电极间由交流电源外加所规定的电压，通过形成电场，在盒内进行放电，利用由该放电产生的紫外线，使荧光体层26发光。

作为这样的前面板、背面板的电介质层，知道如专利文献1那样的使用含有玻璃粉末及具有羟基的丙烯酸系树脂的电介质层形成用组合物的方法。可是，在电介质层侧的表面的衬底或电极的任一方中存在铜的场合，从铜表面产生泡，烧成后有时气泡也残留在电介质层中，此时得不到充分的平坦性，得不到良好的电介质层，有上述这些问题。

[专利文献1]特开2002-328470号

发明内容

从成本、导电性、利用容易性方面考虑，PDP的电介质层侧的表面的衬底或电极的任一方有时使用铜。可是，该场合下，在烧成时从铜表面产生泡，烧成后在电介质层中也残留气泡，得不到充分的平坦性，得不到良好的电介质层，有上述这些问题。

另外，作为树脂成分使用有羟基的树脂的场合，侧链的羟基的比率多的场合，烧成时的热收缩变大，在收缩时产生裂纹，有得不到良好的电介质层的问题。特别是PDP的前面板或背面板上使用的电介质层的场合，由于烧成时的热收缩导致的裂纹，PDP自身有可能变成不良品。

鉴于这样的现状，本发明人等反复刻苦研究的结果发现：通过使烧成后的电介质层的厚度为5-15μm，烧成前的电介质层定为含有无机粉末和粘合剂树脂(该粘合剂树脂侧链所含的羟基的量，换算成每个单体构成单元的侧链所含的羟基的平均个数，每个单体构成单元为0.4个或以上)的电介质层，能够作成在电介质层侧的表面的衬底或电极的任一方中存在铜的PDP的前面板或背面板中使用的电介质层中，使用了在烧成后的电介质层内不残留气泡，得到充分的平坦性的PDP用的前面板及背面板，基于该知识见解以至于完成本发明。

即，本发明的目的是提供PDP用的前面板及背面板，其是在电介质层侧的表面的衬底或电板的任一方中存在铜的PDP的前面板或背面板，在该前面板或背面板中，使用了在烧成后在电介质层内不残留气泡、得到充分的平坦性的电介质层。

另外，本发明的目的是，提供用于形成上述前面板及背面板的电介质层的电介质层形成用组合物。

发明效果

通过使电介质层含有粘合剂树脂(该粘合剂树脂侧链所含的羟基的量，换算成每个单体构成单元在侧链所含的羟基的平均个数，每个单体构成单元为0.4个或以上)，获得以下效果：能够作成PDP用的前面板及背面板，其是至少在电介质层侧的表面的衬底或电极的任一方中存在铜的PDP的前面板或背面板，在该前面板或背面板中，使用了在烧成后的电介质层内不残留气泡、得到充分的平坦性的电介质层。

另外，通过使烧成后的厚度为5-15μm，获得下述效果：防止因烧成时的热收缩而在电介质层中产生裂纹，可作成使用了良好的电介质层的PDP用的前面板及背面板。

另外，在本发明的PDP用的电介质层形成用组合物中，通过含有无机粉末和粘合剂树脂(该粘合剂树脂侧链所含的羟基的量，换算成每个单体构成单元在侧链所含的羟基的平均个数，每个单体构成单元为0.4个或以上)，能够用于在上述前面板及背面板中优选使用的没有裂纹的充分平坦的电介质层的作成。

附图说明

图1表示出具有ワツフル结构型盒的等离子显示器的展开图。

符号说明

1前面板

10玻璃衬底

11电极

110透明电极

112母线电极

12电介质层

12A未烧成电介质层

16间隔层

19保护膜

2背面板

20衬底

21地址电极

22电介质层

24肋

26荧光体层

具体实施方式

以下关于本发明的实施方案按下述顺序详细说明。

[A]电介质层形成用组合物

[B]电介质层形成用组合物的制造方法

[C]PDP用电介质层形成用片状未烧成体

[D]PDP用的前面板的制造方法及PDP用的背面板的制造方法

[A]电介质层形成用组合物

本发明的电介质层形成用组合物至少含有无机粉末、侧链具有羟基的粘合剂树脂。

本发明的电介质层形成用组合物是使侧链具有羟基的粘合剂树脂溶解或分散在组合物中，并分散无机粉末而制成膏状的组合物。

在本发明的电介质层形成用组合物中，作为粘合剂树脂，从电介质层的软化点的控制、和无机粉末的分散性的观点出发，使用侧链末端含有羟基的含羟基树脂。

通过使组合物的软化点比烧成温度低，能够得到在烧成后电介质层中不残留气泡、保持了充分的平坦性的良好的电介质。组合物的软化点比烧成温度高的场合，电介质中残留气泡，有时不能得到保持了充分的平坦性的电介质。另外，粘合剂树脂中羟基多的场合，无机粉末的分散性增大，无机粉末的粒子小而变得均匀，因平坦性提高或防止在下层接触的金属物的析出等，烧成后的电介质的品质提高。

(a)无机粉末

本发明中使用的无机粉末优选为通过烧成而玻璃化的玻璃料，例如可列举出PbO-SiO₂系、PbO-B₂O₃-SiO₂系、ZnO-SiO₂系、ZnO-B₂O₃-SiO₂系、BiO-SiO₂系、BiO-B₂O₃-SiO₂系、PbO-B₂O₃-SiO₂-Al₂O₃系、PbO-ZnO-B₂O₃-SiO₂系等。

另外，也可以使用陶瓷(堇青石等)、金属等的无机粉末。作为这样的无机粉末，具体可列举出氧化钴、氧化铁、氧化铬、氧化镍、氧化铜、氧化锰、氧化钕、氧化钒、氧化铈チペ-クイエロ-、氧化镉、氧化钌、二氧化硅、氧化镁、尖晶石等Na、K、Mg、Ca、Ba、Ti、Zr、Al等的各氧化物等。

无机粉末的粒径，优选平均粒径为0.1-10μm，更优选平均粒径为0.5-8μm。当平均粒径为10μm以下时，能够得到烧成后的电介质表面的平坦性，故优选，当平均粒径为0.1μm以上时，在烧成时不形成微细的孔洞，不发生绝缘不良，故优选。作为上述无机粉末的形状，列举出球状、块状、薄片状、树枝状，其形状可单独使用或组合2种以上使用。

另外，元机粉末也可以是物性值不同的微粒子的混合物。特别是通过使用玻璃料和热软化点不同的陶瓷粉末等，能够抑制烧成时的收缩率。该无机粉末根据电介质层形成用组合物的用途改变形状、物性值的组合等来配合为好。

无机粉末，优选相对于全部的有机成分(包括有机溶剂、粘合剂树脂等)100质量份，以100-1000质量份的比例配合。

(b)侧链具有羟基的粘合剂树脂

在本发明的组合物中，作为粘合剂树脂，使用侧链具有羟基的树脂。

作为这样的粘合剂树脂，可使用下面列举的、使可引入羟基的单体聚合或共聚而得的树脂。

作为这样的可引入羟基的单体，例如可优选使用(甲基)丙烯酸酯、烯属不饱和羧酸、其他的可共聚的单体，可列举出丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、苯乙烯、单丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、单甲基丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、单丙烯酸壬基苯氧基聚丙二醇酯、单甲基丙烯酸壬基苯氧基聚丙二醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、邻苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙基酯、邻苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基酯、邻苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸3-乙基己酯、单丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯、单丙烯酸二季戊四醇酯、单甲基丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐等。其中，优选使用丙烯酸及甲基丙烯酸。

另外，作为其他的可共聚的单体，可举出例如将前述的(甲基)丙烯酸酯的例举化合物替换成富马酸酯的富马酸酯类、替换成马来酸酯的马来酸酯类、替换成巴豆酸酯的巴豆酸酯类、替换成衣康酸酯的衣康酸酯类、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、异戊二烯、氯丁二烯、3-丁二烯等。

本发明中使用的粘合剂树脂的侧链上的羟基量，换算成每个粘合剂树脂的单体构成单元在侧链所含的羟基的平均个数，优选每个单体构成单元为0.4个或以上。当分子内的羟基含量为每个单体构成单元为0.4个或以上时，无机粉末的分散性良好，能够控制电介质软化点，得到保证了充分的平坦性的良好的电介质层。

另外，由于粘合剂树脂的侧链上的羟基量，换算成粘合剂树脂的每个单体构成单元在侧链所含的羟基的平均个数，每个单体构成单元为0.4个以上，因此使无机粉末与粘合剂树脂进行氢键合是容易的，无机粉末的分散性增加。据此，无机粉末的粒子小而均匀，作为电介质层的质量提高，通过提高层的质量，例如能够抑制下层的金属的析出。另外，能够抑制因粒子大的部分变成为块状而产生的、组合物层的线上的凹凸(起条痕)或凹痕的发生。

(c)其他的成分

本发明的电介质层形成用组合物，是作为必须成分含有(a)无机粉末、及(b)侧链有羟基的粘合剂树脂的组合物，可根据其用途进一步含有其他成分。

为了调节特性，也可以组合侧链有羟基的粘合剂树脂和其他的粘合剂树脂。作为其他的粘合剂树脂，能够使用纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羧乙基甲基纤维素等的纤维素衍生物、以及这些纤维素衍生物与烯属不饱和羧酸或(甲基)丙烯酸酯化合物等的共聚物。进而，作为粘合剂树脂列举出：聚乙烯醇与丁醛的反应生成物聚乙烯醇缩丁醛树脂等的聚乙烯醇类、δ-戊内酯、ε-己内酯、β-丙内酯、α-甲基-β-丙内酯、β-甲基-β-丙内酯、α-甲基-β-丙内酯、β-甲基-β-丙内酯、α，α-二甲基-β-丙内酯、β，β-二甲基-β-丙内酯等的内酯类开环聚合而得到的聚酯类、由乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、新戊二醇等的亚烷基二醇单独或二种以上的二醇类与马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸等的二羧酸类的缩合反应而得到的聚酯类、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚五亚甲基二醇等的聚醚类、双酚A、氢醌、二羟基环己烷等的二醇类和碳酸二苯酯、光气、琥珀酸酐等的羰基化合物的反应生成物聚碳酸酯类。以上的粘合剂树脂可以单独使用也可以使用2种以上的混合物。

该场合下，相对于侧链有羟基的粘合剂树脂和其他粘合剂树脂的总和100质量份，侧链有羟基的粘合剂树脂的比例定为30质量份以上，其他的粘合剂树脂的比例定为70质量份以下。优选侧链有羟基的粘合剂树脂的比例为50质量份以上，其他的粘合剂树脂的比例为50质量份以下，更优选侧链有羟基的粘合剂树脂的比例定为70质量份以上，其他的粘合剂树脂的比例为30质量份以下。当其他的粘合剂树脂的比例增加时，有时降低无机粉末的分散性，故不优选。

作为本发明中使用的有机溶剂，如果是能容易地溶解粘合剂树脂的有机溶剂，则不特别限定。作为这样的有机溶剂，优选使用选自醚类、酮类、酯类、醇类的至少一种有机溶剂。

作为本发明可用的有机溶剂的具体例，可例举出：乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇单己基醚乙酸酯、三乙酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二乙酸二甘醇酯、二甘醇二甲基醚乙酸酯、二甘醇二乙基醚乙酸酯、二甘醇二丁基醚乙酸酯、二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二甲基醚、三甘醇单甲基醚乙酸酯、二乙酸丙二醇酯、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇二丁基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙酸二丙二醇酯、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇二丁基醚、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单丁基醚乙酸酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基-N-丁基酮、双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、二异丁基酮、二异丙基酮、二乙基酮、环己酮、二-N-丙基酮、甲基-N-戊基酮(戊基甲基酮)、甲基环己酮、甲基-N-丁基酮、甲基-N-丙基酮、甲基-N-己基酮、甲基-N-庚基酮、己二酸二乙酯、乙酰基柠檬酸三甲酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸苄酯、甲酸异戊酯、甲酸异丁酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、甲酸丙酯、甲酸己酯、甲酸苄酯、甲酸甲酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酸戊酯、乙酸烯丙酯、乙酸异戊酯、乙酸甲基异戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸正丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丙酯、乙酸苄酯、乙酸甲基环己酯、草酸二戊酯、草酸二乙酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、酒石酸二乙酯、酒石酸二丁酯、硬脂酸戊酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯、乳酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、邻苯二甲酸酯、γ-丁内酯、丙酸异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸苄酯、丙二酸二异丙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、丁酸异戊酯、丁酸异丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、链烷烃类、甲苯、己烷类、环己烷、环己烯、环戊烷、卤代烃、含氮化合物、甲醇、乙醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇等的醇类、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚等的多元醇的烷基醚类等。

另外，优选沸点250℃以下的有机溶剂、特别是沸点100℃-200℃的有机溶剂。以上的溶剂可以单独使用也可以组合2种以上使用。组合了多种溶剂的场合，共沸的温度优选是250℃以下，为了使制造容易，特别优选是100℃-200℃。溶剂相对于(b)侧链有羟基的粘合剂树脂100质量份，优选以30-500质量份、优选50-300质量份、更优选100-250质量份的比例配合。

为了控制物性，可在不损害本来的特性的范围添加单体。作为单体，可举出在上述的(b)侧链有羟基的粘合剂树脂中举出的单体，但优选具有2个或以上可聚合的烯属不饱和键的单体(以下叫做多官能性单体)。作为多官能性单体，例如举出乙二醇、丙二醇等的亚烷基二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯类、聚乙二醇、聚丙二醇等的聚亚烷基二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯类、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等的多元醇的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯类或它们的二羧酸改性物等。其中，具体举出：二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯等。

另外，为了付与可塑性也能够添加增塑剂。作为增塑剂，可使用公知的增塑剂，优选沸点为200℃以上且在室温为液体的透明性优异的增塑剂。作为该增塑剂的例子，举出：邻苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯或邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯或邻苯二甲酸二丁氧基乙酯、邻苯二甲酸二丁基苄酯、邻苯二甲酸二辛酯或丁基邻苯二酰基丁基乙醇酸酯等的邻苯二甲酸系化合物、己二酸二甲酯或己二酸二乙酯、己二酸二丁酯或己二酸二庚酯、己二酸二-2-乙基己酯或己二酸二异丁酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯或己二酸二丁氧基乙酯、己二酸二丁基苄酯、己二酸二辛酯等的己二酸系化合物、癸二酸二甲酯或癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯或癸二酸二庚酯、癸二酸二-2-乙基己酯或癸二酸二异丁酯、癸二酸二异壬酯、癸二酸二异癸酯或癸二酸二丁氧基乙酯、癸二酸二丁基苄酯、癸二酸二辛酯等的癸二酸系化合物、壬二酸二甲酯或壬二酸二乙酯、壬二酸二丁酯或壬二酸二庚酯、壬二酸二-2-乙基己酯或壬二酸二异丁酯、壬二酸二异壬酯、壬二酸二异癸酯或壬二酸二丁氧基乙酯、壬二酸二丁基苄酯、壬二酸二辛酯等的壬二酸系化合物、磷酸三乙酯或磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯或磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基苯酯等的磷酸系化合物、癸二酸二辛酯和甲基乙酰基蓖麻油酸酯等的脂肪酸系化合物、二异癸基-4，5-环氧基四氢邻苯二甲酸酯等的环氧系化合物、苯偏三酸三丁酯或苯偏三酸三-2-乙基己酯、苯偏三酸三正辛酯或苯偏三酸三异癸酯等的苯偏三酸系化合物、此外，马来酸丁酯或氯化石蜡、聚丁烯或聚异丁烯等。这些物质能够根据需要配合1种或2种或以上。

另外，增塑剂相对于(b)侧链有羟基的粘合剂树脂100质量份，以200质量份以下、优选5-100质量份、更优选10-80质量份的比例配合为好。

[B]电介质层形成用组合物的制造方法

本发明的电介质层形成用组合物的制造方法，是包括混合无机粉末、侧链有羟基的粘合剂树脂、以及根据需要的其他成分，将该混合物捏合的捏合工序的电介质层形成用组合物的制造方法。

在本发明中，粘合剂树脂、无机粉末的混合顺序不特别限定。例如既可以一次地混合粘合剂树脂、无机粉末，也能够预先使粘合剂树脂溶解于有机溶剂中调制粘合剂成分后，向该粘合剂成分添加无机粉末并混合。以下以后者的方法为例详细说明本发明的电介质层形成用组合物的制造方法，但各成分的混合顺序并不限定于此。

首先通过用搅拌混合机混合有机溶剂及粘合剂树脂，使粘合剂树脂溶解，调制粘合剂成分。此时，也可以添加单体、或增塑剂、分散剂、赋粘剂、表面张力调整剂、稳定剂、消泡剂等各种添加剂。

调制了粘合剂成分之后，向该粘合剂成分中添加无机粉末，调整混合物，通过捏合该混合物，使无机粉末分散。在通常的保存状态下，无机粉末吸附大气中的水分，在其表面具有来源于水的羟基。因此，为了向表面引入羟基，不需要对无机粉末自身实施特别的处理，但在干燥下长时间保存的场合等，优选根据需要在使用前使无机粉末吸湿后再添加到粘合剂成分中。

这样经过捏合工序，分散了无机粉末的混合物，能够直接作为本发明的电介质层形成用组合物使用。

[C]PDP用电介质层形成用片状未烧成体

本发明有关的片状未烧成体，是在剥离支持膜上涂布本发明的电介质层形成用组合物，通过干燥该涂膜，从而形成电介质层形成用组合物膜而得到的。例如该片状未烧成体能够作为等离子显示器前面板及背面板的电介质层的形成材料使用。本发明的片状未烧成体，其电介质层形成用组合物膜的表面被可容易地剥离的剥离膜保护，贮存、运输、及操作变得容易。

本发明有关的片状未烧成体，由于使用无机粉末均匀分散的本发明的电介质层形成用组合物形成，因此具有高的膜平坦性。另外，在烧成时能够抑制的收缩发生，因此能够得到没有裂纹等、具有均匀膜厚的电介质层。因此，能够制造品质高的显示板。

另外，本发明的片状未烧成体，预先制造好，虽然有使用期限，但能够储藏所规定期间，因此在制造显示板的场合，能立即使用，能够提高显示板的制造的效率。

本发明的片状未烧成体，优选在电介质层形成用组合物膜的两面被可容易地剥离的剥离膜保护的状态下供给。具体讲，在可剥离性支持膜上形成电介质层，在其上被覆保护膜作为保护层。

作为在本发明的片状未烧成体的制造中使用的支持膜，如果是能够从支持膜容易地剥离在支持膜上成膜的各层，并能将各层转印到玻璃衬底上的剥离膜，就能够不特别限定地使用，例如举出包含膜厚15-125μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等的合成树脂膜的柔性膜。优选根据需要对上述支持膜进行脱模处理使得转印变得容易。

在支持膜上形成电介质层形成用组合物膜时，调整本发明的电介质层形成用组合物，在支持膜上使用涂布器、棒涂机、绕线棒涂布机、辊涂机、帘式淋涂机等涂布电介质层形成用组合物。特别是辊涂机，膜厚的均匀性优异，且能效率好地形成厚度厚的膜，故优选。

使涂膜干燥后，在电介质层形成用组合物膜的表面为了在未使用时稳定保护电介质层形成用组合物膜，粘贴保护膜为好。作为该保护膜，优选涂敷或烘结了硅氧烷的厚15-125μm左右的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜等。

[D]PDP用的前面板的制造方法及PDP用的背面板的制造方法

在制造显示板时，从本发明的片状未烧成体剥离保护膜，重合在玻璃衬底的电极设置面露出的电介质层形成用组合物膜，通过从支持膜上移动加热辊，使电介质层形成用组合物膜热压接在衬底的表面。

热压接，将衬底的表面温度加热至80-140℃，在辊压1-5kg/cm²、移动速度0.1-10.0m/分的范围进行为好。上述玻璃衬底也可以被预热，作为预热温度例如选择40-100℃的范围。

从电介质层形成用组合物膜上剥离的保护膜，如果顺次用卷绕辊卷绕成圆筒状保存，则可再利用。

这样，在衬底的表面加热粘接电介质层形成用组合物膜后，从电介质层形成用组合物膜剥离支持膜，使电介质层形成用组合物膜露出于表面。从电介质层形成用组合物膜剥离的支持膜如果也顺次用卷绕辊卷绕成圆筒状保存，则可再利用。

这样，在玻璃衬底的表面形成了电介质层形成用组合物膜后，通过在500℃-700℃烧成，电介质层形成用组合物膜所含的玻璃料被烧结，成为电介质层。在烧成工序中，电介质层形成用组合物膜所含的有机物挥发、分解，在电介质层中实质上不残留有机成分。采用上述方法得到本发明的显示板前面板。

这样，制造了显示板后，优选用MgO等保护膜被覆露出于表面的电介质层。

PDP用背面板的场合，用与上述同样的方法在玻璃衬底等衬底的电极设置面上形成电介质层，而且，这之后通过采用公知的方法形成肋(阻隔肋)及荧光体层，得到本发明的背面板。背面板的场合，上述电极优选是地址电极。

烧成工序后的前面板的电介质层的膜厚是5-20μm，优选是5-15μm，更优选是10-15μm。当烧成后的膜厚为20μm以下时，不因电介质层形成用组合物的收缩而发生裂纹，故优选。当烧成后的膜厚为5μm以上时，得到作为电介质层的充分的特性，故优选。背面板的电介质层的膜厚是5-15μm，优选是7-12μm。当烧成后的膜厚为15μm以下时，不因电介质层形成用组合物的收缩而发生裂纹，故优选。当烧成后的膜厚为5μm以上时，得到作为电介质层的充分的特性，故优选。另外，膜厚是表面距铜接触面的厚度。

在本发明中，电介质层侧的表面的至少衬底或电极的任一方的一部分是铜。特别优选电极中使用铜的情况。在本发明的前面板及背面板中，通过使用本发明的电介质层形成用组合物，从在电介质层侧的表面的至少衬底或电极的任一方的一部分所使用的铜产生的泡少，即使产生泡，由于软化点比烧成温度低，因此烧成后电介质层中也不混入泡，能够得到平坦性高的电介质层。另外，通过使用本发明的组合物，能够抑制存在于下层(衬底、电极)的金属的析出，能够得到质量高的电介质层。

[实施例]

以下基于实施例更详细说明本发明。本发明并不被下述实施例限定。

实施例1-7、比较例1-2

(1)电介质层形成用组合物的调整

按照下述表1记载的组成(单位是质量份)，用搅拌混合机混合3小时在侧链有羟基的粘合剂树脂、作为增塑剂的邻苯二甲酸二丁酯25质量份及作为溶剂的乙酸3-甲氧基丁酯100质量份，据此调整有机成分后，通过捏合该有机成分(固形分50％)50质量份和玻璃料75质量份，调整了电介质层形成用组合物。

(2)PDP用电介质层形成用片状未烧成体的制造

使用唇型(lip)涂机在包含38μm厚的硅氧烷系脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(ピユ-レツクスA43：帝人デイポンフイルム(株)社制)的支持膜上涂布所得到的电介质层形成用组合物，在100℃干燥涂膜6分钟，完全去除溶剂，在支持膜上形成了下述表1记载的厚度的电介质层形成用组合物膜。然后，在电介质层形成用组合物膜上粘贴25μm厚的硅氧烷系脱模PET膜(ピユ-レツクスA24：帝人デイポンフイルム(株)社制)，制造了PDP用电介质层形成用片状未烧成体。

(3)PDP用的前面板或背面板的形成

一边剥离在(2)中得到的PDP用电介质层形成用片状未烧成体的硅氧烷系脱模PET膜(ピユ-レツクスA24：帝人デイポンフイルム(株)社制)，一边采用热辊层压机在105℃层压在预先加热至80℃的形成了铜电极的下述表1记载的面板上。气压力定为3kg/cm²，层压速度定为1.0m/min。

(4)电介质层的评价

剥离了作为在上述(3)中得到的电介质层形成用组合物膜的支持膜的硅氧烷系脱模PET膜(ピユ-レツクスA43：帝人デイポンフイルム(株)社制)后，基于下述评价基准进行电介质层形成用组合物膜的外观观察。另外，使用触针式表面粗糙度计测量表面粗糙度。另外，为了评价烧成后的特性，进行以升温速度6.0℃/min加热、并在580℃保持30分钟的烧成处理后，用触针式表面粗糙度计测量表面粗糙度及烧成后膜厚。另外，关于泡发生导致的缺陷的防止、抗裂纹性、耐电压，用下述的评价基准进行电介质层的外观观察。下述表1记载评价结果。

(烧成前的膜厚)

烧成前的膜厚。单位μm。

(前面板或背面板)

在上述工序(3)中形成的面板。

A：前面板

B：背面板

(支持膜剥离后的外观现察)

A：看不到条痕及凹痕等缺陷。

C：看到条痕及凹痕等缺陷。

(烧成前的表面粗糙度Rmax)

用触针式表面粗糙度计测量表面粗糙度。单位μm。

(烧成后的表面粗糙度Rmax)

用触针式表面粗糙度计测量表面粗糙度。单位μm。

(烧成后的膜厚)

烧成后的膜厚。单位μm。

(泡发生导致的缺陷的防止)

烧成后进行了外现观察。

A：看不到泡发生导致的缺陷。

C：由于泡发生而在电介质层中残留气泡，可看到缺陷。

(裂纹防止)

烧成后进行外观观察。

A：电介质层中看不到裂纹。

C：电介质层中可看到裂纹。

(耐电压)

烧成后测定耐电压。

A：在面内值稳定。

C：在面内耐电压可看到偏差。

此结果显示出：在使用了本发明的特定的组合物的电介质层中，无机粉末的分散性良好，烧成后的平坦性、泡发生导致的缺陷的防止特性、裂纹防止特性、耐电压特性优异，据此形成的PDP用的前面板及背面板的特性也良好。

产业实用性

如以上所述，有关本发明的等离子显示板用的前面板及背面板、其所用的组合物，由于无机粉末的分散性高、均匀，能够得到没有裂纹、条痕等缺陷的电介质层，因此能够提供可进行没有误放电或点缺损的高品质的图象显示的等离子显示板。

Claims (3)

1.一种等离子显示板用的前面板，是至少具备衬底、在该衬底上形成的多个电极以及在上述衬底上形成以覆盖该电极的电介质层而成的等离子显示板用的前面板，其中电介质层侧的表面的至少上述衬底或上述电极的任一方的一部分是铜，其特征在于，上述电介质层的烧成后的厚度是5-20μm，烧成前的电介质层是以含有无机粉末和侧链具有羟基的粘合剂树脂为特征的等离子显示板用电介质层，其中该粘合剂树脂侧链所含的羟基的量，换算成每个单体构成单元在侧链所含的羟基的平均个数，每个单体构成单元为0.4个或以上，并且所述无机粉末的平均粒径为0.1-10μm。

2.一种等离子显示板用的背面板，是至少具备衬底、在该衬底上形成的多个地址电极以及在上述衬底上形成以覆盖该地址电极的电介质层而成的等离子显示板用的背面板，其中电介质层侧的表面的至少上述衬底或上述地址电极的任一方的一部分是铜，其特征在于，上述电介质层的烧成后的厚度是5-15μm，烧成前的电介质层是以含有无机粉末和侧链具有羟基的粘合剂树脂为特征的等离子显示板用电介质层，其中该粘合剂树脂侧链所含的羟基的量，换算成每个单体构成单元在侧链所含的羟基的平均个数，每个单体构成单元为0.4个或以上，并且所述无机粉末的平均粒径为0.1-10μm。

3.一种等离子显示板用的电介质层形成用组合物，其能够形成权利要求1-2的任1项中记载的电介质层，其含有无机粉末和侧链具有羟基的粘合剂树脂，其中该粘合剂树脂侧链所含的羟基的量，换算成每个单体构成单元在侧链所含的羟基的平均个数，每个单体构成单元为0.4个或以上，并且所述无机粉末的平均粒径为0.1-10μm。