CN1938267A - 纯化甲基磺草酮的方法 - Google Patents

纯化甲基磺草酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1938267A
CN1938267A CNA2005800098808A CN200580009880A CN1938267A CN 1938267 A CN1938267 A CN 1938267A CN A2005800098808 A CNA2005800098808 A CN A2005800098808A CN 200580009880 A CN200580009880 A CN 200580009880A CN 1938267 A CN1938267 A CN 1938267A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mesotrione
sample
aqueous solution
described method
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800098808A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100475788C (zh
Inventor
A·H·本凯
J·M·威克特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Participations AG
Original Assignee
Syngenta Participations AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32188804&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1938267(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Syngenta Participations AG filed Critical Syngenta Participations AG
Publication of CN1938267A publication Critical patent/CN1938267A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100475788C publication Critical patent/CN100475788C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/06—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

公开了一种降低甲基磺草酮样品中氰化物水平的方法，所述方法包括：(i)取含水溶剂中的甲基磺草酮样本的水溶液，(ii)调节所述水溶液的pH值至9.5或更高，和(iii)将甲基磺草酮从溶液中结晶出来。

Description

纯化甲基磺草酮的方法
本发明涉及一种降低甲基磺草酮样品中氰化物含量的新方法。
甲基磺草酮(2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮)是一种选择性玉米除草剂，具有式(I)的结构式
Figure A20058000988000031
甲基磺草酮的制备是通过2-硝基-4-甲基磺酰基苯甲酰氯与环己二酮反应，生成烯醇酯，然后通过重排反应，生成甲基磺草酮，如下面的反应图式所示：
Figure A20058000988000032
2-硝基-4-甲基磺酰基苯甲酰氯是由相应的苯甲酸制得，后者又是通过2-硝基-4-甲基磺酰基甲苯的氧化制得。关于制备路线的详细情况可见US4695673。
在重排过程中，甲基磺草酮样品被来自丙酮合氰化氢催化剂的氰化物残余物污染。因此，本发明的目的是提供一种简单但有效的方法，将甲基磺草酮样品中的氰化物残留水平降低到可接受的水平。
已意外地发现调节甲基磺草酮样品在水溶液中的pH值能显著影响所得到的氰化物水平。
因此，本发明提供了一种降低甲基磺草酮中氰化物水平的方法，所述方法包括：
(i)取甲基磺草酮样本在含水溶剂中的水溶液，
(ii)调节所述水溶液的pH值至9.5或更高，和
(iii)将甲基磺草酮从溶液中结晶出来。
在本发明的一个实施方案中，甲基磺草酮样本已预先被分离，通过将分离出的样本溶解于含水溶剂中形成水溶液。
在本发明的第二个实施方案中，甲基磺草酮样本未预先分离，保留在上述缩合/重排反应中所用的含水溶剂中。
含水溶剂可以选自水和水溶性溶剂，如乙腈、三乙胺、甲醇、乙醇、丙酮。优选含水溶剂是水。将甲基磺草酮样品适当地溶解于含水溶剂中，产生浓度为1-30％，适当的是5-15％，优选8-11％的溶液。
适宜的是，水溶液的pH值升至至少11，优选至少11.5。适宜的是，含水甲基磺草酮样品保持在至少9.5的pH值至少5分钟，适宜的是至少15分钟，和优选至少30分钟。
适宜的是，水溶液的温度不大于30℃。
结晶是按照标准的实验室方法进行的。例如，对于分批结晶，通过向结晶器中加入盐酸调节最终的pH值从其起始值9.5或更高至pH2.5。盐酸应以确保充分混合的方式加入。结晶过程还可以半分批或连续的过程进行。结晶步骤还可包括氮气鼓泡步骤，其中氮气以连续的方式鼓泡通过结晶容器，被送入涤气器。
当甲基磺草酮未被预先分离(即本发明的第二种实施方案)时，本发明的方法还可包括蒸馏步骤以除去溶剂。蒸馏步骤可在调节pH至9.5或更高之前或之后进行。蒸馏步骤适宜地是使用足量的蒸汽从水溶液中除去溶剂来进行。
适宜的是，本发明的方法将甲基磺草酮样品中氰化物的水平降低至150ppm或更低，更适宜的是100ppm或更低，优选50ppm或更低。
本发明现将参照下列实施例作进一步说明，所述实施例是说明性的而非对本发明的限制。
实施例1
对高CN总量的甲基磺草酮湿糊进行不同的处理，以降低CN总量。结果示于表1。
表1
实施例号 处理 原始的氰化物含量(PPM) 处理后的氰化物含量(PPM) 氰化物含量降低％
1A 将甲基磺草酮置于水中，形成浓度大约10％的水溶液，将pH调节至＞13，加入ACN，然后按照标准实验室方法将混合物进行分批结晶 546 15 97％
1B 将甲基磺草酮置于水中，形成浓度大约10％的水溶液，将pH调节至11.3，加入ACN，按照标准实验室方法将混合物进行分批结晶 1114 557 50％
1C 将甲基磺草酮置于水中，形成浓度大约10％的水溶液，将pH调节至＞13，加入ACN，按照标准实验室方法将混合物进行分批结晶 1114 50 96％
1D 将甲基磺草酮置于水中，形成浓度大约10％的水溶液，将pH调节至11.3，加入ACN，按照标准实验室方法将混合物进行分批结晶 690 150 78％
1E 将甲基磺草酮置于水中，形成浓度大约10％的水溶液，将pH调节至12-13，加入ACN，按照标准实验室方法将混合物进行分批结晶 690 170 75％
实施例2
将甲基磺草酮从取自工厂溶剂蒸馏过程中的样本中结晶。样本取自蒸馏过程中已使用了4500磅蒸汽(蒸馏未完成)和5000磅蒸汽(蒸馏完成)之后的同一批。调节样本的pH，将样本通过标准实验室方法进行结晶。通过滴定湿糊，测定CN总量。结果在表2中给出。
表2
实施例号 蒸馏完成？ 结晶的起始pH  湿糊的CN总量(PPM)
2A 否 9.5  278
2B 是 9.5  651
2C 否 11.1  120
2D 是 11.1  26
2E 否 12.8  121
2F 是 12.8  20
实施例3
将甲基磺草酮从取自工厂溶剂蒸馏过程中的样本中结晶。查看改变结晶的起始pH和用氮气净化结晶容器的顶部空间的效果。样本取自蒸馏过程中已使用了4500磅蒸汽(蒸馏未完成)和5045磅蒸汽(蒸馏完成)之后的同一批。调节样本的pH，将样本通过标准实验室方法进行结晶。通过滴定湿糊或滤液，测定CN总量。结果示于表3。
表3
实施例号 蒸馏完成 结晶的起始pH N2净化？ 湿糊的CN总量(PPM) 相对对照的氰化物含量降低％
3A 否 5.2 否 311 对照
3B 是 5.2 否 236 对照
3C 否 9.5 否 91 70
3D 是 9.5 否 63 74
3E 否 11.0 否 20 94
3F 是 11.0 否 50 79
3G 否 13 否 15 95
3H 是 13 否 56 76
3I 否 5.2 是 294 对照
3J 否 11.0 是 46 85
3K 否 11.3 是 15 95
实施例4
此实施例考察在连续结晶中从不同的进料pH下结晶的甲基磺草酮的氰化物含量。结果示于表4。
表4
样本 进料到结晶器的pH 总CN(ppm) 相对对照的氰化物含量降低％
取自结晶器的第七个样本(最终的) 5.0 217 对照
取自结晶器的第七个样本(最终的) 5.0 181 对照
取自结晶器的第七个样本(最终的) 11 15 92-93
取自结晶器的最终样本 11 15 92-93
取自结晶器的最终样本 11 15 92-93
取自结晶器的最终样本 9.5 15 92-93
实施例5
通过标准的缩合/重排反应由酰基氯制备甲基磺草酮。缩合/重排反应之后，加入水，调节pH至＞11，并保持1/2小时。然后将pH调节至大约5，蒸馏混合物，然后从pH5或9.5分批结晶。结果示于表5。
表5
实施例号 缩合/重排后保持的pH 结晶的起始pH 甲基磺草酮中总CN(ppm)
5A 11.9 5.0 15
5B 11.3 9.5 40
实施例6
在结晶结束时获得大样本的甲基磺草酮。将此样本分成等分试样，将其调节至pH＞11。进行一系列分批取样，并在给定的pH下搅拌表中指定的时间，之后迅速地调节至pH2.4，过滤、洗涤和进行总氰化物分析。结果示于表6。
表6
实施例号 起始pH 在起始pH下保持的时间(分钟) 甲基磺草酮的总CN(ppm)
6A 11.6 0 111
6B 11.3 5 76
6C 11.5 10 72
6D 11.6 15 73
6E 11.5 20 55
6F 11.5 25 72
6G 11.4 30 76
6H 11.7 60 15
6I 12.3 90 15

Claims (8)

1.一种降低甲基磺草酮样本中氰化物水平的方法，所述方法包括：
(i)取甲基磺草酮样本在含水溶剂中的水溶液，
(ii)调节所述水溶液的pH值至9.5或更高，和
(iii)将甲基磺草酮从溶液中结晶出来。
2.权利要求1所述的方法，其中的甲基磺草酮样品已预先被分离，再溶解于含水溶剂中。
3.权利要求1所述的方法，其中的甲基磺草酮样品未预先分离，已作为在含水溶剂中的水溶液存在。
4.权利要求3所述的方法，还包括蒸馏步骤。
5.权利要求4所述的方法，其中的蒸馏步骤在调节水溶液的pH值至9.5或更高之前进行。
6.权利要求4所述的方法，其中的蒸馏步骤在调节水溶液的pH值至9.5或更高之后进行。
7.权利要求1-6中任一项所述的方法，其中的结晶步骤还包括氮气鼓泡步骤。
8.权利要求1-7中任一项所述的方法，其中甲基磺草酮样品中氰化物的水平被降低至150ppm或更低。
CNB2005800098808A 2004-03-26 2005-03-03 纯化甲基磺草酮的方法 Active CN100475788C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0406894.6A GB0406894D0 (en) 2004-03-26 2004-03-26 Process
GB0406894.6 2004-03-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1938267A true CN1938267A (zh) 2007-03-28
CN100475788C CN100475788C (zh) 2009-04-08

Family

ID=32188804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005800098808A Active CN100475788C (zh) 2004-03-26 2005-03-03 纯化甲基磺草酮的方法

Country Status (29)

Country Link
US (1) US7863482B2 (zh)
EP (1) EP1740534B1 (zh)
JP (1) JP4690388B2 (zh)
KR (1) KR101147281B1 (zh)
CN (1) CN100475788C (zh)
AR (1) AR048040A1 (zh)
AT (1) ATE394369T1 (zh)
AU (1) AU2005225485B2 (zh)
BR (1) BRPI0509263B1 (zh)
CA (1) CA2558077C (zh)
CY (1) CY1108079T1 (zh)
DE (1) DE602005006550D1 (zh)
DK (1) DK1740534T3 (zh)
ES (1) ES2304003T3 (zh)
GB (1) GB0406894D0 (zh)
GT (1) GT200500066A (zh)
HN (1) HN2005000114A (zh)
IL (1) IL177723A (zh)
MX (1) MXPA06010765A (zh)
MY (1) MY146013A (zh)
PL (1) PL1740534T3 (zh)
PT (1) PT1740534E (zh)
RU (1) RU2373193C2 (zh)
SI (1) SI1740534T1 (zh)
SV (1) SV2006002057A (zh)
TW (1) TWI363750B (zh)
UA (1) UA83737C2 (zh)
WO (1) WO2005092846A1 (zh)
ZA (1) ZA200607465B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102649774A (zh) * 2012-02-02 2012-08-29 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 一种降低磺草酮中氰化物的方法
CN103588685A (zh) * 2013-10-18 2014-02-19 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用
CN111440099A (zh) * 2020-04-09 2020-07-24 利民化学有限责任公司 一种环磺酮产品的纯化方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0419075D0 (en) 2004-08-26 2004-09-29 Syngenta Participations Ag Process
UA98758C2 (ru) 2006-01-18 2012-06-25 Сингента Партисипейшнс Аг Способ селективного регулирования кристаллизации полиморфной формы 1 мезотриона
JP4124793B2 (ja) * 2006-06-09 2008-07-23 美津濃株式会社 手袋
CN104086438B (zh) * 2014-06-30 2016-07-06 浙江中山化工集团股份有限公司 一种甲基磺草酮溶剂回收工艺
GB2530838B (en) 2015-06-08 2020-01-22 Rotam Agrochem Int Co Ltd Process for purifying mesotrione
CN110078647B (zh) * 2019-05-15 2021-04-13 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种硝磺草酮反应产物的后处理方法
CN112939826B (zh) * 2021-02-05 2023-04-07 浙江工业大学 利用大孔吸附树脂从反应液中提取分离硝磺草酮的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5085688A (en) * 1982-03-25 1992-02-04 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-chloro-3-alkoxy-4-substituted benzoyl)-5-methyl-5-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4695673A (en) * 1985-11-20 1987-09-22 Stauffer Chemical Company Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds
JPH0219355A (ja) * 1988-07-07 1990-01-23 Nippon Soda Co Ltd ４，４，５−トリメチル−２−（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン、その製造方法及び除草剤
GB9725135D0 (en) * 1997-11-27 1998-01-28 Zeneca Ltd Chemical process
PL363837A1 (en) * 2001-03-26 2004-11-29 Syngenta Limited Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid
TWI348999B (en) * 2003-10-02 2011-09-21 Syngenta Participations Ag Process

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102649774A (zh) * 2012-02-02 2012-08-29 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 一种降低磺草酮中氰化物的方法
CN103588685A (zh) * 2013-10-18 2014-02-19 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用
CN103588685B (zh) * 2013-10-18 2016-01-13 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用
CN111440099A (zh) * 2020-04-09 2020-07-24 利民化学有限责任公司 一种环磺酮产品的纯化方法

Also Published As

Publication number Publication date
GB0406894D0 (en) 2004-04-28
US7863482B2 (en) 2011-01-04
CA2558077A1 (en) 2005-10-06
MXPA06010765A (es) 2006-12-15
PT1740534E (pt) 2008-06-20
ATE394369T1 (de) 2008-05-15
CA2558077C (en) 2012-11-20
SV2006002057A (es) 2006-10-04
UA83737C2 (ru) 2008-08-11
HN2005000114A (es) 2009-03-17
CY1108079T1 (el) 2014-02-12
WO2005092846A1 (en) 2005-10-06
JP2007530468A (ja) 2007-11-01
IL177723A0 (en) 2006-12-31
KR101147281B1 (ko) 2012-05-18
RU2006137659A (ru) 2008-05-10
DE602005006550D1 (de) 2008-06-19
BRPI0509263A (pt) 2007-09-04
GT200500066A (es) 2005-10-31
ZA200607465B (en) 2008-05-28
PL1740534T3 (pl) 2008-07-31
AU2005225485B2 (en) 2010-11-18
TWI363750B (en) 2012-05-11
US20080039661A1 (en) 2008-02-14
DK1740534T3 (da) 2008-10-27
MY146013A (en) 2012-06-15
BRPI0509263B1 (pt) 2015-06-30
AU2005225485A1 (en) 2005-10-06
EP1740534A1 (en) 2007-01-10
TW200533645A (en) 2005-10-16
SI1740534T1 (sl) 2008-08-31
EP1740534B1 (en) 2008-05-07
JP4690388B2 (ja) 2011-06-01
IL177723A (en) 2011-04-28
AR048040A1 (es) 2006-03-22
CN100475788C (zh) 2009-04-08
ES2304003T3 (es) 2008-09-01
KR20070010010A (ko) 2007-01-19
RU2373193C2 (ru) 2009-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1938267A (zh) 纯化甲基磺草酮的方法
KR102066764B1 (ko) 단열 니트로화에 의한 니트로벤젠의 제조방법
JP5161977B2 (ja) ローズオキシドの製造方法
EP2658842A1 (de) Verfahren zur herstellung von methylmercaptopropionaldehyd
DE69923825T2 (de) Verfahren zur Herstellung von hochreinem Trimethylolpropan
CN101006050B (zh) 2-羟基-4-甲硫基丁酸的制备方法
CN104487414B (zh) 通过绝热硝化制备硝基苯的方法
WO2014016289A1 (de) Verfahren zur herstellung von nitrobenzol durch adiabate nitrierung
EP2573071A1 (en) Preparation method of (s)-4-hydroxy-2-oxo-1-pyrrolidine acetamide
EP1110940A3 (en) Method for purification of acrylic acid
DK1682497T3 (en) PROCEDURE FOR PURIFYING MESOTRION
JP3803771B2 (ja) エチルアミン類の製造方法
WO2012038411A1 (de) Verfahren zur herstellung von pan-cdk-inhibitoren der formel (i), sowie intermediate der herstellung
JP3932755B2 (ja) ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法
JP2001002640A (ja) 高純度ピロリドン類の製造方法
DE60101020T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Sesamol Ameisensäure Ester und Sesamol
ES2211661T3 (es) Metodo para purificar esteres de acido lactico.
JP2007070339A (ja) 高純度ヒドロキシピバルアルデヒドおよび／またはその二量体の製造方法
DE2260126C2 (de) Verfahren zur Herstellung von reinem, stabilem Malonsäuredinitril
JP2001002639A (ja) 高純度ピロリドン類の製造法
JPH0132818B2 (zh)
RU2331634C1 (ru) Способ получения 3-феноксифенилциангидрина
JP3128902B2 (ja) Ｎ−ビニルホルムアミドの回収法
CN116924360A (zh) 一种紫外线吸收剂uv326还原剂的制备方法
SU857103A1 (ru) Способ получени 2-метокси-2,6-диметилоктанола-7

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant