CN1915081B - 香味变质抑制剂和柠檬醛变质气味生成抑制剂 - Google Patents

Abstract

由用水或极性有机溶剂或它们的混合物提取当归、鳄梨、决明、车前草、山楂、发酵茶叶或半发酵茶叶得到的提取物构成的香味变质抑制剂或者柠檬醛或含柠檬醛制品的变质气味抑制剂。通过将本发明的香味变质抑制剂添加到饮食品或口腔卫生制品中，对于容易受光、热、氧等影响的制品抑制其香味变质。特别是对光显示显著的变质抑制效果。另外，通过将本发明的变质气味生成抑制剂用于柠檬醛或含柠檬醛制品中，可以有效抑制随时间变化或加热导致的来源于柠檬醛的变质气味(对甲酚和对甲基苯乙酮)。

Description

香味变质抑制剂和柠檬醛变质气味生成抑制剂

本发明申请是PCT专利申请PCT/JP03/04513，申请日为2003年4月9日发明名称为“香味变质抑制剂和柠檬醛变质气味生成抑制剂”的发明专利申请的分案申请，母案进入中国的申请号为CN03813833.6。

技术领域

本发明涉及可广泛用于含有香味成分的食品、口腔卫生制品或香料的来源于特定天然物的香味变质抑制剂和抑制香味变质的方法。而且，本发明还涉及柠檬醛或含柠檬醛制品的变质气味生成抑制剂和抑制变质气味生成的方法。

背景技术

饮料、食品或牙膏制品、防口臭制品等口腔卫生制品(以下称为经口组合物)在入口的瞬间会令人感受到其味道和气味，因此，食品等的香味是与各种营养成分同等重要的要素。已知上述食品等的香味在生产、流通、保存等各阶段会慢慢变质。与变质有关的因素可以列举热、光、氧以及水等。因此，一直以来作为防止特别是因氧导致的香味变质的对策，采取了如下措施：开发降低了氧透过性的合成树脂制的容器或袋，和引入具备脱氧条件的食品生产工艺，以及添加抗氧化剂等，但对于防止其他变质因素，特别是光导致变质的对策却未予以更多考虑。但是，最近，在店面展示时为提升商品形象，透明玻璃容器装的食品、半透明塑料容器装的食品、透明袋装的食品等的生产和销售日益增加。并且，一般都采用在连锁超市等内将其长时间陈列于荧光灯下的销售形式。因此，食品等经口组合物比以前更容易受到光的影响，结果导致香味变质等。因而需要开发对于光导致的香味变质有特别大的抑制效果，并且对加热灭菌工序和加热保存时的热导致的变质也具有抑制效果的手段。光导致的香味变质是由于香味成分经光照射而分解，芳香或美味消失，且分解物转化为恶臭或异味成分而产生的。为了主要抑制这种因光而导致的变质，提出了添加芦丁、桑黄素或槲皮苷防止恶臭和异味物质的产生，以提高保存性的含乳的酸性饮料(日本特公平4-21450号公报)；以及联合使用来源于生咖啡豆提取物的绿原酸、咖啡酸、阿魏酸及维生素C、芦丁、槲皮苷，防止日光导致的风味变差的方法(日本特开平4-27374号公报)等。此外，已知将从红茶、乌龙茶等茶类用水、含水乙醇等提取得到的茶类黄酮、芦丁、迷迭香提取液、鼠尾草提取液或柠檬酸钠加入到咖啡提取液中，以防止其品质变差的方法(日本特开昭62-269642号公报)。但是，现有技术中的来源于天然物的变质抑制剂通常安全性高，值得大力提倡，但另一方面，为了起到抑制香味变质的效果，需要在某种程度上大量使用，结果在实用性方面具有变质抑制剂本身所具有的味道和气味对食品本身的味道和香味造成不良影响等缺点。另外，也提出了使用抑制光透过性的容器或袋，通过改良经口组合物的包装手段来抑制变质的方法，但从成本和抑制香味变质的效果两方面考虑还尚有不足。因此，希望有新型的来自天然物的变质抑制剂，以作为添加到经口组合物中时安全性高，不会对经口组合物本身的香味产生影响，少量使用即可发挥充分的效果，且经济性优良的抑制香味变质的手段。

另外，柠檬醛是具有类似柠檬的特征性香味的重要成分，但已知它会因加热或随时间经过而减少，生成臭味[Peter Schieberle and WernerGrosch；J.Agric.Food Chem.，36，797-800(1988)]。特别是在酸性条件下，含柠檬醛制品中的柠檬醛在生产、流通、保存期间的各个阶段都会减少，通过环化、水合、异构化等反应使其结构改变，结果导致新鲜感减少。而且，由于来源于柠檬醛的产物的氧化反应，会产生导致变质气味非常强烈的物质——对甲基苯乙酮和对甲酚，由此导致产品品质显著降低。以往，为了防止发生由柠檬醛生成的各种导致变质气味的物质，进行了添加异抗坏血酸等抗氧化剂(Val E.Peacock and David W.Kuneman；J.Agric.Food Chem.，33，330-335(1985))等各种尝试，但对抑制对甲酚和对甲基苯乙酮的生成却未发现有效的方法。

因此，希望有对因加热或随时间经过产生的柠檬醛的变质气味，特别是对甲酚和对甲基苯乙酮的生成具有强烈的抑制效果，同时安全又廉价的柠檬醛变质抑制剂或变质抑制方法。

发明内容

本发明的目的在于提供解决了现有技术中的问题，安全性高，且不会对经口组合物本身的香味产生影响的香味变质抑制剂，即提供在经口组合物的生产、流通、保存等各阶段主要抑制因光，以及热和氧等影响而导致的香味变质的香味变质抑制剂；添加规定量的该抑制剂制成的品质稳定的经口组合物；以及添加规定量的该抑制剂，抑制香味的变质，以使食品等的品质稳定的方法。

本发明的目的还在于：鉴于上述现有技术中的问题，提供在柠檬醛或含柠檬醛制品的生产、流通、保存等各阶段，可抑制因加热或随时间经过生成的来源于柠檬醛的导致变质气味的物质(对甲酚和对甲基苯乙酮)生成，另外安全性高，且不会对最终产品本身的香味或香气产生影响的变质气味生成抑制剂以及抑制变质气味生成的方法。

本发明人对以植物为中心的各种来源于天然物的成分悉心研究了香味变质抑制活性，结果发现通过使用用水或极性有机溶剂或它们的混合物提取当归、鳄梨、车前草、决明、山楂、半发酵茶叶或发酵茶叶得到的提取物，可长时间抑制因光，以及热、氧等导致食品等的香味变质，对光尤其显著。本发明人还对因加热导致柠檬醛的变质气味生成进行了详细研究，结果发现：用水或极性有机溶剂或它们的混合物提取当归、鳄梨、车前草、决明、山楂、半发酵茶叶或发酵茶叶得到的提取物对于抑制导致柠檬醛或含柠檬醛制品产生的非常强烈的变质气味的物质，即对甲酚和对甲基苯乙酮的生成具有显著的效果，从而完成了本发明。即，本发明是当归、鳄梨、车前草、决明、山楂、半发酵茶叶或发酵茶叶的溶剂提取物构成的香味变质抑制剂以及柠檬醛或含柠檬醛制品的变质气味生成抑制剂(其中，半发酵茶叶或发酵茶叶的提取物构成的咖啡提取液的香味变质抑制剂除外)。该溶剂提取物用水、极性有机溶剂或它们的混合物提取得到。本发明还涉及添加1～500ppm上述香味变质抑制剂制成的经口组合物。本发明还涉及在经口组合物中添加1～500ppm上述香味变质抑制剂，用以抑制香味变质的方法。另外，本发明还涉及添加0.005～5重量％的上述香味变质抑制剂制成的香料。本发明还涉及在香料中添加0.005～5重量％的上述香味变质抑制剂用以抑制变质的方法。

而且，本发明涉及柠檬醛或含柠檬醛制品的变质气味生成抑制剂，该抑制剂由用水或极性有机溶剂或它们的混合物提取当归、鳄梨、车前草、决明、山楂、半发酵茶叶或发酵茶叶得到的提取物构成。另外，本发明还涉及柠檬醛或含柠檬醛制品的变质气味生成抑制剂，其中变质气味是对甲酚和对甲基苯乙酮产生的变质气味。本发明还涉及含柠檬醛制品的变质气味生成抑制剂，其特征在于含柠檬醛制品是柑橘(Citrus)系香料。另外，本发明涉及含柠檬醛制品的变质气味生成抑制剂，其特征在于含柠檬醛制品是柑橘系饮料或柑橘系点心类。另外，本发明涉及含柠檬醛制品的变质气味生成抑制剂，其特征在于含柠檬醛制品是香味化妆品。而且，本发明还涉及柠檬醛或含柠檬醛制品的变质气味生成抑制方法，其特征在于添加1～500ppm的变质气味生成抑制剂。另外，本发明还涉及添加1～500ppm变质气味生成抑制剂制成的柠檬醛或含柠檬醛制品。

以下进一步详细说明本发明。

(1)原材料

本发明中使用的当归(学名：Angelica keiskei(Miq.)Koidz.)是在温暖地区海岸上野生的伞形科多年生草本植物。自古以来被食用，此外作为草药也受到了关注。在本发明中，可以将当归的根、茎、叶等作为原材料进行后述的提取处理，特别优选使用茎或叶。

本发明中使用的鳄梨是樟科鳄梨属(学名：Persea americana Mill)的常绿乔木，果实主要用于生食。本发明中，可以将鳄梨的根、茎(枝干)、叶、果实作为原材料进行后述的提取处理，优选使用果实，特别是果皮。

本发明中使用的决明(学名：Cassia obtusifolia L.或C.tora L.)是豆科决明属的一年生草本植物。种子称为决明子，除用作生药外，也作为保健茶饮用。本发明中，可以将决明的根、茎、叶、种子作为原材料进行后述的提取处理，特别优选使用种子。

本发明中使用的车前草(学名：Plantago asiatica L.)是车前草科的多年生草本植物。嫩叶可食用，此外也可作为车前草茶饮用。另外，全草被称为车前草，种子被称为车前子，也可用作生药。本发明中，可以将车前草的根、茎、叶、种子作为原材料进行后述的提取处理，特别优选使用种子或叶。

本发明中使用的山楂(学名：Crataegus cuneata Sieb et Zucc.)是蔷薇科的落叶灌木。果实可供食用，此外还可用作中药。本发明中，可以将山楂的根、茎(枝干)、叶、果实作为原材料进行后述的提取处理，特别优选使用果实。

本发明中使用的发酵茶叶是将茶(学名：Camellia sinensis var.sinensis或Camellia sinensis var.assamica)的鲜叶萎凋、揉捻后，通过其本身的氧化酶完全发酵得到。作为发酵茶叶的实例，可以例举红茶、红团茶(红だん茶)的茶叶，优选使用红茶叶。

本发明中使用的半发酵茶叶是将茶(学名：Camellia sinensis var.sinensis或Camellia sinensis var.assamica)的鲜叶萎凋、搅拌时，通过其自身的氧化酶(多酚氧化酶)使鲜叶的儿茶素类等30～70％发酵(氧化)得到。作为半发酵茶叶的实例，可以例举乌龙茶、包种茶的茶叶，优选使用乌龙茶叶。

(2)提取处理

①溶剂

提取处理使用的溶剂为水或极性有机溶剂，有机溶剂可以是含水物。

极性有机溶剂可以例举醇、丙酮、乙酸乙酯等。其中从对人体的安全性和操作性的观点考虑，优选水或乙醇、丙醇、丁醇等碳原子数2～4的脂族醇。特别优选水或乙醇或它们的混合物。

用于提取的溶剂的量可以任意选择，通常相对于1重量份的上述原材料使用2～100重量份的溶剂量。

另外，作为提取的前处理，可以用己烷等非极性有机溶剂预先进行脱脂处理，防止在其后的提取处理时提取出多余的脂质。另外，通过该脱脂处理，结果有时可以进行脱臭等的纯化。另外，也可以以脱臭为目的，在提取前进行水蒸汽蒸馏处理。

②提取处理方法

作为提取处理的方法，可以根据溶剂的种类、量等采用各种方法。例如可将上述原材料粉碎，加入到溶剂中，通过浸渍法或加热回流法提取。另外，采用浸渍法的场合，可以是加热条件下、室温或冷却条件下中任意一种条件。

接着，除去不溶于溶剂的固体物质，得到提取液，作为固体物质的除去方法，可以采用离心分离、过滤、压榨等各种固液分离手段。

所得提取液可以直接作为香味变质抑制剂或变质气味生成抑制剂使用，也可以用例如水、乙醇、甘油、柠檬酸三乙酯、一缩二丙二醇、丙二醇等液体稀释剂适当稀释后使用。或者也可以加入糊精、蔗糖、果胶、壳多糖等。还可以将其进一步浓缩作为糊状的提取浸膏使用，另外也可以进行冷冻干燥或加热干燥等处理作为粉末使用。

另外也可以使用通过超临界提取进行提取、分级或脱臭处理的物质。

③纯化

由上述方法得到的提取物可以直接配合到经口组合物和含柠檬醛制品中，作为香味变质抑制剂和变质气味生成抑制剂使用，也可以进一步进行脱色、脱臭等纯化处理。纯化处理可以使用活性炭或者多孔性苯乙烯-二乙烯基苯共聚物构成的合成树脂吸附剂等。纯化用的合成树脂吸附剂可以使用例如三菱化学株式会社制“ダイヤイオンHP-20(注册商标名)”或オルガノ株式会社制“アンバ-ライトXAD-2(注册商标名)”等。

(3)香味变质抑制剂和变质气味生成抑制剂的制备

香味变质抑制剂和变质气味生成抑制剂能够以上述得到的提取物作为原材料，例如如下所述进行制备。

通常将各种成分组合，使其以适当的浓度溶解于例如水、醇、甘油、一缩二丙二醇等的(混合)溶剂中(具体有水/乙醇、水/乙醇/甘油、水/甘油等混合溶剂)，形成液体制剂。另外，可以向各溶液中添加赋形剂(糊精等)，通过喷雾干燥制成粉末状，也可以根据用途采用各种剂型。

(4)用法

本发明的香味变质抑制剂可以在经口组合物的加工阶段适当添加。添加量根据抑制剂的浓度或经口组合物中含有的香味成分的种类和香味阈值多少有些不同，通常对于饮料、食品或牙膏制品、防口臭制品等口腔卫生制品，1～500ppm的添加量(提取物的固体成分)较为合适。从在不影响食品和口腔卫生制品等本身的香味的阈值范围内添加的观点考虑，优选1～200ppm，特别优选1～100ppm。另一方面，将本发明的香味变质抑制剂用于香料时，0.005～5重量％较为合适，根据在不影响本来的香味的范围内添加的观点考虑，优选0.005～2重量％，特别优选0.01～1重量％。

另外，与1种以上其它已知的香味变质抑制剂联合使用时，对混合比例没有特别限定。混合的抑制剂的添加量根据所用抑制剂的成分的纯度、或者添加对象的制品的种类而不同，对于饮料、食品或者牙膏制品、防口臭制品等口腔卫生制品，1～500ppm是恰当的。特别优选1～100ppm范围。另一方面，将本发明的香味变质抑制剂用于香料时，0.005～5重量％较为合适，根据在不影响本来的香味的范围内添加的角度考虑，优选0.005～2重量％，特别优选0.01～1重量％。

另外，还可以将该香味变质抑制剂与通常使用的L-抗坏血酸、绿茶提取物、芦丁等抗氧化剂联合使用，联合使用的抗氧化剂没有特别限定。混合的抑制剂的添加量根据所用抑制剂的成分的纯度或添加对象的制品的种类而不同，对于饮料、食品或牙膏制品、防口臭制品等口腔卫生制品来说，1～500ppm较为合适。特别优选1～100ppm的范围。另一方面，对于香料来讲，0.005～2重量％较为合适，特别优选0.01～1重量％范围。

作为本发明的香味变质抑制剂适用的经口组合物或香料的实例，可以例举下述制品。

作为饮料的实例，可以例举咖啡、红茶、清凉饮料、乳酸菌饮料、无果汁饮料、果汁饮料、营养口服液等。

作为点心类的实例，可以例举果冻、布丁、巴伐利亚风味点心、糖果、饼干、曲奇、巧克力、蛋糕类等。

作为油炸食品的实例，可以例举方便(油炸)面类、炸豆腐(油炸、生煎、油炸豆腐丸)、炸鱼糕、天妇罗、油炸食品、小吃类(薯片、炸碎块年糕类、江米条、东尼面包圈)、烹调冷冻食品(冷冻炸肉饼、炸虾等)等。

作为油脂以及油脂加工食品和以油脂为原料的食品的实例，可以例举食用油(动物油、植物油)、人造奶油、起酥油、蛋黄酱、调味汁、氢化黄油等。

作为以乳、乳制品等为主原料的制品的实例，乳可以例举鲜乳、牛乳、加工乳等；乳制品可以例举乳酪、黄油、奶油用油、浓缩乳清、干酪、冰激凌类、酸奶、炼乳、乳粉、浓缩乳等。

作为口腔卫生制品的实例，可以例举牙膏、漱口剂、口内清凉剂、防口臭剂等。

作为香料的实例，可以例举香料原料(精油、精华素、香脂、净油、提取物、含油树脂、类树脂、回收香料、二氧化碳提取精油、合成香料)以及含有这些物质的香料组合物等。

作为可适用本发明的柠檬醛变质气味生成抑制剂或变质气味生成抑制方法的制品，没有特别限定，除柑橘系香料之外，食品还可以例举陈列于店内的情况较多的碳酸饮料、果汁、果汁饮料、乳性饮料、茶饮料等的柑橘系饮料；含有柠檬醛的酸奶，果冻，冰激凌等冰点；糖果、糖稀、口香糖等点心等；食品原料；柑橘系香料等食品添加剂；各种柑橘风味的调味汁等。食品以外，还可以例举含有柠檬醛的香水、化妆品、漱口剂、牙膏、香皂、香波、护发素、入浴剂、芳香剂等香味化妆品。

本发明的柠檬醛变质气味生成抑制剂可以在含柠檬醛制品的加工阶段适当添加。添加量根据所使用的变质气味生成抑制剂的成分的纯度或添加对象的种类而不同，通常1～500ppm的添加量较为合适。对象制品为食品时，根据不对本来的香味产生影响的观点考虑，优选1～200ppm，特别优选1～100ppm。

另外，将2种以上柠檬醛变质气味生成抑制剂联合使用时，对其混合比例没有特别限定。混合的抑制剂的添加量根据所用抑制剂的成分的纯度或添加对象的制品的种类而不同，1～500ppm较为合适，特别优选1～100ppm的范围。

附图说明

图1为提取例1中当归叶/水提取物的紫外吸收谱图。

图2为提取例2中当归叶/50重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图3为提取例3中当归茎/50重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图4为提取例4中当归叶/95重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图5为提取例5中当归叶/HP-20纯化品的紫外吸收谱图。

图6为提取例6中鳄梨果皮/水提取物的紫外吸收谱图。

图7为提取例7中鳄梨果皮/50重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图8为提取例8中鳄梨种子/50重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图9为提取例9中鳄梨果皮/95重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图10为提取例10中鳄梨果皮/HP-20纯化品的紫外吸收谱图。

图11为提取例11中决明水提取物的紫外吸收谱图。

图12为提取例12中决明的50重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图13为提取例13中决明的95重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图14为提取例14中决明的HP-20纯化品的紫外吸收谱图。

图15为提取例15中车前草的种子/25重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图16为提取例16中车前草的叶/50重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图17为提取例17中车前草的种子/95重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图18为提取例18中车前草的叶/HP-20纯化品的紫外吸收谱图。

图19为提取例19中山楂的水提取物的紫外吸收谱图。

图20为提取例20中山楂的50重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图21为提取例21中山楂的95重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图22为提取例22中山楂的HP-20纯化品的紫外吸收谱图。

图23为提取例23中红茶叶的水提取物的紫外吸收谱图。

图24为提取例24中红茶叶的50重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图25为提取例25中红茶叶的95重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图26为提取例26中乌龙茶叶的水提取物的紫外吸收谱图。

图27为提取例27中乌龙茶叶的50重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图28为提取例27中乌龙茶叶的95重量％乙醇提取物的紫外吸收谱图。

图29为提取例29中当归提取物的紫外吸收谱图。

图30为提取例30中鳄梨提取物的紫外吸收谱图。

图31为提取例31中车前草提取物的紫外吸收谱图。

图32为提取例32中红茶提取物的紫外吸收谱图。

图33为提取例33中乌龙茶提取物的紫外吸收谱图。

图34为提取例34中决明提取物的紫外吸收谱图。

图35为提取例35中山楂提取物的紫外吸收谱图。

具体实施方式

以下，根据实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。

1.当归

提取例

[提取例1]叶/水提取

向50g干燥的当归叶中加入500g水，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到10.1g淡黄色的粉末(以下称为“叶/水提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图1所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：蒸馏水)。

λmax：334nm、246nm

b)溶解性：易溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例2]叶/50重量％乙醇水溶液提取

向50g干燥的当归叶中加入50重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到20.0g淡褐色的粉末(以下称为“叶/50重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图2所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：267nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例3]茎/50重量％乙醇水溶液提取

向50g干燥的当归茎中加入50重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到8.2g褐色的粉末(以下称为“茎/50重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图3所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：265nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例4]叶/95重量％乙醇水溶液提取

向50g干燥的当归叶中加入95重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到5.8g绿色的粉末(以下称为“叶/95重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图4所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：95重量％乙醇水溶液)。

λmax：334nm、201nm

b)溶解性：不溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，易溶于乙醇。

[提取例5]叶/HP-20纯化品

向100g干燥的当归叶中加入50重量％乙醇水溶液1000g，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液至100g。

向25g该浓缩液中加入75g水，使其吸附于100ml多孔性合成吸附剂(ダイヤイオンHP-20)上。用水400ml洗涤，然后用50重量％乙醇水溶液400ml洗脱。将洗脱液减压浓缩，然后冷冻干燥，得到4.3g褐色的粉末(以下称为“叶/HP-20纯化品”)。其物性如下。

a)紫外吸收谱图如图5所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：286nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

试验例

在试验例中，使用以下试剂作为单品试剂。

L-抗坏血酸

使用ナカライテスク(株)制造的L(+)-抗坏血酸。

接着，评价所得当归提取物对香味变质的抑制效果。

[试验例1]

准备含有35g砂糖、0.35g柠檬酸和1g柠檬特有的香味成分柠檬醛的65重量％乙醇水溶液(总量1000ml)。将在该溶液中没有添加香味变质抑制剂的溶液以及添加了200ppm香味变质抑制剂的溶液分别装入透明玻璃容器，用光稳定性试验仪(东京理化器械株式会社制“LSR-300型”)进行光照射。照射条件为温度10℃、白色荧光灯40W×12和360nm近紫外线灯40W ×3，调节至4,000勒克斯，近紫外线强度0.3mW/cm2(容器内中央)，照射72小时。用高效液相色谱(HPLC)测定光照射后的柠檬醛含量。结果如表1所示。测定条件如下。

(测定条件)

装置：日立制作所制“HITACHI D-7000 HPLC系统”

柱：ナカライテスク公司制造的“コスモシ-ル(注册商标名)5C18、4.6mm×250mm”(柱温40℃)

洗脱液：A：乙腈、B：水

梯度条件  0分钟→25分钟

A：乙腈   10％   90％

B：水  90％  10％

流速：1ml/分钟

检测波长：254nm

表1中的柠檬醛残存率按照下式计算。

柠檬醛残存率(％)＝C/D ×100

其中，C：光照射后试样中的柠檬醛含量

D：光照射前试样中的柠檬醛含量

表1

柠檬醛残存量试验

如表1所示，与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加当归提取物构成的香味变质抑制剂的试样强烈抑制了因光照射导致的柠檬醛减少。

接着，将上述提取得到的当归提取物添加到各种食品中，评价香味变质抑制效果。

[试验例2](酸奶饮料)

将94g牛乳、6g脱脂乳粉混合，然后灭菌(90-95℃、5分钟)。冷却到48℃，然后接种引酵物(乳酸菌)。将其装入玻璃容器，使其发酵(40℃、4小时、pH4.5)。冷却后在5℃保存，以其作为酸奶基(ヨ-グルトベ-ス)。另一方面，糖液使用将20g白糖、1g果胶、79g水混合后，在90～95℃加热5分钟，装于热包装袋(ホツトパツク)的糖液。将上述60g酸奶基、40g糖液、0.1g香料混合，对其进行高速混合处理和均化处理。将在其中没有添加香味变质抑制剂的物质以及添加了10ppm香味变质抑制剂的物质分别充填到半透明塑料容器中。分别置于光稳定性试验仪中，照射荧光灯(6,000勒克斯、10℃、5小时)，选择10名熟练的评价师进行感官评价。此时，使用未添加香味变质抑制剂、未经荧光灯照射的酸奶饮料作为无香味变化的对照，对香味变化(变质)程度进行评价。其结果如表2所示。表2中的评价分数是各位评价师的平均分，评分按照下述基准进行。另外，评分基准中的异味、异臭特别是指“金属气味”、“腌渍物气味”、“油变质的气味”。

(评分基准)

异味、异臭强烈：4分

香味变化非常大：3分

香味有变化    ：2分

香味稍有变化  ：1分

香味无变化    ：0分

表2

酸奶饮料

如表2所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了当归提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例3](柠檬风味饮料)

用10g细砂糖、0.1g柠檬酸、0.1g柠檬香料和水配制成总量100g。将在其中没有添加香味变质抑制剂的物质以及添加了5ppm各种香味变质抑制剂的物质分别充填到玻璃容器中，进行70℃×10分钟灭菌。对其用光稳定性试验仪进行光照射(15,000勒克斯、10℃、3天)，然后选择10名熟练的评价师进行感官评价。此时，使用未添加香味变质抑制剂、未经荧光灯照射的柠檬风味饮料作为对照，对香味变化(变质)程度进行评价。其结果如表3所示。表3中的评价分数是评价师的平均分，按照与试验例2同样的基准评分。另外，评分基准中的异味、异臭特别是指“乙烯气味”、“生涩气味”。

表3

柠檬风味饮料

如表3所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了当归提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例4](乳酸菌饮料)

用蒸馏水将发酵乳原液(总固体成分54％，脱脂乳固体成分4％)按重量比稀释为5倍，配制乳酸菌饮料。将在该饮料100g中没有添加香味变质抑制剂的物质以及添加了10ppm香味变质抑制剂的物质分别充填到玻璃容器中，70℃灭菌10分钟。对其用光稳定性试验仪进行光照射(15,000勒克斯、10℃、12小时)，然后选择10名熟练的评价师进行感官评价。此时，使用未添加香味变质抑制剂、未经荧光灯照射的乳酸菌饮料作为对照，对香味变化(变质)程度进行评价。其结果如表4所示。表4中的评价分数是评价师的平均分，按照与试验例2同样的基准评分。另外，评分基准中的异味、异臭特别是指“腌渍物气味”、“金属气味”。

表4

乳酸菌饮料

如表4所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了当归提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例5](100％橙汁饮料)

向40g巴伦西亚橙5倍浓缩果汁中加入160g蒸馏水进行混合。将在其中没有添加香味变质抑制剂的物质以及添加了20ppm香味变质抑制剂的物质分别装罐，70℃灭菌10分钟。分别放入40℃的恒温槽中保存2周。选择10名熟练的评价师进行感官评价。此时，使用未添加香味变质抑制剂在5℃保存2周的100％橙汁饮料作为香味未变化的对照，对香味变化(变质)程度进行评价。其结果如表5所示。表5中的评价分数是各评价师的平均分，按照与试验例2同样的基准评分。另外，评分基准中的异味、异臭特别是指“薯类气味”、“调味品样的气味”。

表5

100％橙汁饮料

如表5所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了当归提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

实施例

[实施例1](口腔清洁剂)

按照以下配方量配合，制成口腔清洁剂。

乙醇                                      15.0g

甘油                                      10.0g

聚氧乙烯                                  2.0g

糖精钠                                    0.15g

苯甲酸钠                                  0.05g

香料                                      0.3g

磷酸二氢钠                                0.1g

着色剂                                    0.2g

叶/水提取物的1重量％/50重量％乙醇水溶液   0.1g

蒸馏水                                    72.1g

[实施例2]人造奶油

将55g起酥油、15g玉米油、0.1g 30％β胡萝卜素液、0.2g卵磷脂、0.3g乳化剂混合，用热水浴在80℃灭菌10分钟。另一方面，将27.9水、0.5g食盐、1g脱脂乳粉、0.1g当归的叶/50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液混合，用热水浴加热至85℃。将得到的玉米油混合物和脱脂乳粉混合物分别冷却至50～60℃，然后混合，用冰水冷却的同时用分散器以1,500r pm搅拌5分钟。用水冷却的同时用胶铲(ゴムベラ)将全体充分捏合(冷却至10℃)。移至容器中，在冰箱中熟化过夜，从而制成人造奶油。

[实施例3]香草提取物

向10g香荚兰豆中加入35g  醇和65g蒸馏水，在室温下于暗处静置提取4星期。过滤该溶液，得到90g香草提取物。向90g该提取物中加入10g 1重量％当归的茎/50重量％乙醇提取物/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的香草提取物。

[实施例4]苹果香料

按照以下配方制作苹果香料。

甲酸异戊酯    100g

乙酸异戊酯    100g

己酸异戊酯    60g

辛酸异戊酯    10g

香叶醇        10g

乙醇          430g

蒸馏水        290g

向100g上述苹果香料中加入2g当归的叶/95重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的苹果香料。

[实施例5]葡萄香料

按照以下配方制作葡萄香料。

异戊酸异戊酯                    10g

肉桂醇                          5g

乙酸乙酯                        60g

丁酸乙酯                        15g

3-甲基～3-苯基缩水甘油酸乙酯    10g

庚酸乙酯                        8g

氨茴酸甲酯                      130g

水杨酸甲酯                      15g

乙醇                            373g

蒸馏水                          374g

向100g上述葡萄香料中加入1.0g当归的叶/HP-20纯化品1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的葡萄香料。

2.鳄梨

提取例

[提取例6]果皮/水提取

将50g干燥的鳄梨果皮粉碎，加入500g水，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到6.6g红褐色的粉末(以下称为“果皮/水提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图6所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：蒸馏水)。

λmax：279nm

b)溶解性：易溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例7]果皮/50重量％乙醇水溶液提取

将50g干燥的鳄梨果皮粉碎，加入50重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到11.2g红褐色的粉末(以下称为“果皮/50重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图7所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：280nm、201nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例8]种子/50重量％乙醇水溶液提取

向50g干燥的鳄梨种子中加入50重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到2.3g褐色的粉末(以下称为“种子/50重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图8所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：278nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例9]果皮/95重量％乙醇水溶液提取

将50g干燥的鳄梨果皮粉碎，加入95重量％乙醇水溶液1000g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到4.6g红褐色的粉末(以下称为“果皮/95重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图9所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：95重量％乙醇水溶液)。

λmax：280nm、204nm

b)溶解性：不溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，易溶于乙醇。

[提取例10]果皮/HP-20纯化品

将25g干燥的鳄梨果皮粉碎，加入50重量％乙醇水溶液1000g，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液至100g。

使100g该浓缩液吸附于100ml多孔性合成吸附剂(ダイヤイオンHP-20)上。用水400ml洗涤，然后用50重量％乙醇水溶液400ml洗脱。将洗脱液减压浓缩，然后冷冻干燥，得到3.1g红褐色的粉末(以下称为“果皮/HP-20纯化品”)。其物性如下。

a)紫外吸收谱图如图10所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：280nm、202nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

试验例

接着，评价所得鳄梨提取物对香味变质的抑制效果。

[试验例6]

与试验例1完全相同，对鳄梨提取物的香味变质抑制效果进行试验。结果如表6所示。

表6

柠檬醛残存量试验

如表6所示，与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加鳄梨提取物构成的香味变质抑制剂的试样强烈地抑制了因光照射导致的柠檬醛减少。

接着，将上述提取得到的鳄梨提取物添加到各种食品中，评价其香味变质抑制效果。

[试验例7](酸奶饮料)

与试验例2完全同样地配制酸奶饮料，评价抑制香味变质的效果。

表7

酸奶饮料

如表7所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了鳄梨提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例8](柠檬风味饮料)

与试验例3完全同样地配制柠檬风味饮料，评价抑制香味变质的效果。结果如表8所示。

表8

柠檬风味饮料

如表8所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了鳄梨提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例9](乳酸菌饮料)

与试验例4完全同样地配制乳酸菌饮料，评价抑制香味变质的效果。结果如表9所示。

表9

乳酸菌饮料

如表9所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了鳄梨提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例10](100％橙汁饮料)

与试验例5完全同样地配制100％橙汁饮料，评价抑制香味变质的效果。结果如表10所示。

表10

100％橙汁饮料

如表10所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了鳄梨提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

实施例

[实施例6](口腔清洁剂)

按照以下配方量配合，制成口腔清洁剂。

乙醇                                        15.0g

甘油                                        10.0g

聚氧乙烯                                    2.0g

糖精钠                                      0.15g

苯甲酸钠                                    0.05g

香料                                        0.3g

磷酸二氢钠                                  0.1g

着色剂                                      0.2g

果皮/水提取物的1重量％/50重量％乙醇水溶液   0.1g

蒸馏水                                      72.1g

[实施例7]人造奶油

将55g起酥油、15g玉米油、0.1g 30％β胡萝卜素液、0.2g卵磷脂、0.3g乳化剂混合，用热水浴在80℃灭菌10分钟。另一方面，将27.9水、0.5g食盐、1g脱脂乳粉、0.1g鳄梨种子/50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液混合，用热水浴加热至85℃。将这样得到的玉米油混合物和脱脂乳粉混合物分别冷却至50～60℃，然后混合，用冰水冷却的同时用分散器以1,500rpm搅拌5分钟。用水冷却的同时用胶板将全体充分捏合(冷却至10℃)。移至容器中，在冰箱中熟化过夜，从而制成人造奶油。

[实施例8]香草提取物

向10g香荚豆中加入35g乙醇和65g蒸馏水，在室温下于暗处静置4周进行提取。过滤该溶液，得到90g香草提取物。向90g该提取物中加入10g鳄梨种子/50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的香草提取物。

[实施例9]苹果香料

按照以下配方制作苹果香料。

甲酸异戊酯    100g

乙酸异戊酯    100g

己酸异戊酯    60g

辛酸异戊酯    10g

香叶醇        10g

乙醇          430g

蒸馏水        290g

向100g上述苹果香料中加入2g鳄梨果皮/95重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的苹果香料。

[实施例10]葡萄香料

按照以下配方制成葡萄香料。

异戊酸异戊酯                10g

肉桂醇                      5g

乙酸乙酯                    60g

丁酸乙酯                    15g

3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯 10g

庚酸乙酯                    8g

氨茴酸甲酯                  130g

水杨酸甲酯                  15g

乙醇                        373g

蒸馏水                      374g

向100g上述葡萄香料中加入1.0g鳄梨果皮/HP-20纯化品1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的葡萄香料。

3.决明

提取例

[提取例11]水提取

将50g决明种子粉碎，加入500g水，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到6.6g黄褐色的粉末(以下称为“水提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图11所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：蒸馏水)。

λmax：277nm、269nm、

b)溶解性：易溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例12]50重量％乙醇水溶液提取

向50g决明种子中加入50重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到7.3g褐色的粉末(以下称为“50重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图12所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：280nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例13]95重量％乙醇水溶液提取

将50g决明种子粉碎，加入95重量％乙醇水溶液1000g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到5.1g褐色的粉末(以下称为“95重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图13所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：95重量％乙醇水溶液)。

λmax：276nm、269nm、224nm

b)溶解性：不溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，易溶于乙醇。

[提取例14]HP-20纯化品

将50g决明种子粉碎，加入50重量％乙醇水溶液2000g，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液至100g。

使100g该浓缩液吸附于100ml多孔性合成吸附剂(ダイヤイオンHP-20)上。用水400ml洗涤，然后用50重量％乙醇水溶液400ml洗脱。将洗脱液减压浓缩，然后冷冻干燥，得到2.0g褐色的粉末(以下称为“HP-20纯化品”)。其物性如下。

a)紫外吸收谱图如图14所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：277nm、269nm、224nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

试验例

接着，评价所得决明提取物对香味变质的抑制效果。

[试验例11]

与试验例1完全相同，评价决明提取物的香味变质抑制效果。结果如表11所示。

表11

柠檬醛残存量试验

如表11所示，与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加决明提取物构成的香味变质抑制剂的试样，强烈地抑制了因光照射导致的柠檬醛减少。

接着，将上述提取得到的决明提取物添加到各种食品中，评价其香味变质抑制效果。

[试验例12](酸奶饮料)

与试验例2完全同样地配制酸奶饮料，评价抑制香味变质的效果。结果如表12所示。

表12

酸奶饮料

如表12所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了决明提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例13](柠檬风味饮料)

与试验例3完全同样地配制柠檬风味饮料，评价决明提取物抑制香味变质的效果。结果如表13所示。

表13

柠檬风味饮料

如表13所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了决明提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例14](乳酸菌饮料)

与试验例4完全同样地配制乳酸菌饮料，评价决明提取物抑制香味变质的效果。结果如表14所示。

表14

乳酸菌饮料

如表14所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了决明提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例15](100％橙汁饮料)

与试验例5完全同样地配制100％橙汁饮料，评价决明提取物抑制香味变质的效果。结果如表15所示。

表15

100％橙汁饮料

香味变质抑制剂(添加量：20ppm)    感官评价平均分

未添加                           3.6

L-抗坏血酸                       3.2

添加水提取物                     0.9

添加50重量％乙醇提取物           1.1

添加95重量％乙醇提取物           1.0

添加HP-20纯化品                  0.8

如表15所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了决明提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

实施例

[实施例11](口腔清洁剂)

按照以下配方量配合，制成口腔清洁剂。

乙醇                                  15.0g

甘油                                  10.0g

聚氧乙烯                              2.0g

糖精钠                                0.15g

苯甲酸钠                              0.05g

香料                                  0.3g

磷酸二氢钠                            0.1g

着色剂                                0.2g

水提取物的1重量％/50重量％乙醇水溶液  0.1g

蒸馏水                                72.1g

[实施例12]人造奶油

将55g起酥油、15g玉米油、0.1g 30％β胡萝卜素液、0.2g卵磷脂、0.3g乳化剂混合，用热水浴在80℃灭菌10分钟。另一方面，将27.9水、0.5g食盐、1g脱脂乳粉、0.1g决明的50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液混合，用热水浴加热至85℃。将得到的玉米油混合物和脱脂乳粉混合物分别冷却至50～60℃，然后混合，用冰水冷却的同时用分散器以1,500rpm搅拌5分钟。用水冷却的同时用胶板将全体充分捏合(冷却至10℃)。移至容器中，在冰箱中熟化过夜，从而制成人造奶油。

[实施例13]香草提取物

向10g香荚豆中加入35g乙醇和65g蒸馏水，在室温下于暗处静置4周进行提取。过滤该溶液，得到90g香草提取物。向90g该提取物中加入10g决明的50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的香草提取物。

[实施例14]苹果香料

按照以下配方制成苹果香料。

甲酸异戊酯    100g

乙酸异戊酯    100g

己酸异戊酯    60g

辛酸异戊酯    10g

香叶醇        10g

乙醇          430g

蒸馏水        290g

向100g上述苹果香料中加入2g决明的95重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的苹果香料。

[实施例15]葡萄香料

按照以下配方制成葡萄香料。

异戊酸异戊酯                  10g

肉桂醇                        5g

乙酸乙酯                      60g

丁酸乙酯                      15g

3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯   10g

庚酸乙酯                      8g

氨茴酸甲酯                    130g

水杨酸甲酯                    15g

乙醇                          373g

蒸馏水                        374g

向100g上述葡萄香料中加入1.0g决明的HP-20纯化品1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的葡萄香料。

4.车前草

提取例

[提取例15]种子/25重量％乙醇水溶液提取

将100g车前草种子粉碎，加入到2kg的25重量％乙醇水溶液中，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物，然后减压浓缩，冷冻干燥，得到5.9g褐色粉末(以下称为“种子/25重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图15所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：25重量％乙醇水溶液)。

λmax：330nm、285nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例16]叶/50重量％乙醇水溶液提取

向50g干燥的车前草叶中加入50重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到10.2g褐色的粉末(以下称为“叶/50重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图16所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：327nm、287nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例17]种子/95重量％乙醇水溶液提取

将50g车前草种子粉碎，加入95重量％乙醇水溶液1000g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到2.4g褐色的液体(以下称为“种子/95重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图17所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：95重量％乙醇水溶液)。

λmax：230nm

b)溶解性：不溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，易溶于乙醇。

[提取例18]叶/HP-20纯化品

将20g干燥的车前草叶粉碎，加入50重量％乙醇水溶液200g，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液至20g。

使20g该浓缩液吸附于100ml多孔性合成吸附剂(ダイヤイオンHP-20)上。用水400ml洗涤，然后用50重量％乙醇水溶液400ml洗脱。将洗脱液减压浓缩，然后冷冻干燥，得到0.6g褐色的粉末(以下称为“HP-20纯化品”)。其物性如下。

a)紫外吸收谱图如图18所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：331nm、288nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

试验例

接着，评价所得车前草提取物对香味变质的抑制效果。

[试验例16]

与试验例1完全相同地评价车前草提取物的香味变质抑制效果。结果如表16所示。

表16

柠檬醛残存量试验

如表16所示，与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加车前草提取物构成的香味变质抑制剂的试样强烈地抑制了因光照射导致的柠檬醛减少。

接着，将上述提取得到的车前草提取物添加到各种食品中，评价其香味变质抑制效果。

[试验例17](酸奶饮料)

与试验例2完全同样地配制酸奶饮料，评价车前草提取物抑制香味变质的效果。结果如表17所示。

表17

酸奶饮料

如表17所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了车前草提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例18](柠檬风味饮料)

与试验例3完全同样地配制柠檬风味饮料，评价车前草提取物抑制香味变质的效果。结果如表18所示。

表18

柠檬风味饮料

如表18所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了车前草提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例19](乳酸菌饮料)

与试验例4完全同样地配制乳酸菌饮料，评价车前草提取物抑制香味变质的效果。结果如表19所示。

表19

乳酸菌饮料

如表19所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了车前草提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例20](100％橙汁饮料)

与试验例5完全同样地配制100％橙汁饮料，评价车前草提取物抑制香味变质的效果。结果如表20所示。

表20

100％橙汁饮料

如表20所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了车前草提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

实施例

[实施例16](口腔清洁剂)

按照以下配方量配合，制成口腔清洁剂。

乙醇                      15.0g

甘油                      10.0g

聚氧乙烯                  2.0g

糖精钠                    0.15g

苯甲酸钠                  0.05g

香料                      0.3g

磷酸二氢钠                0.1g

着色剂                    0.2g

叶/HP-20纯化品的1重量     0.1g

％/50重量％乙醇水溶液

蒸馏水                    72.1g

[实施例17]人造奶油

将55g起酥油、15g玉米油、0.1g 30％β胡萝卜素液、0.2g卵磷脂、0.3g乳化剂混合，用热水浴在80℃灭菌10分钟。另一方面，将27.9水、0.5g食盐、1g脱脂乳粉、0.1g车前草的种子/95重量％乙醇提取物的1重量％/95重量％乙醇水溶液混合，用热水浴加热至85℃。将这样得到的玉米油混合物和脱脂乳粉混合物分别冷却至50～60℃，然后混合，用冰水冷却的同时用分散器以1,500rpm搅拌5分钟。用水冷却的同时用胶板将全体充分捏合(冷却至10℃)。移至容器中，在冰箱中熟化过夜，从而制成人造奶油。

[实施例18]香草提取物

向10g香荚豆中加入35g乙醇和65g蒸馏水，在室温下于暗处静置4周进行提取。过滤该溶液，得到90g香草提取物。向90g该提取物中加入10g车前草的叶/50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的香草提取物。

[实施例19]苹果香料

按照以下配方制成苹果香料。

甲酸异戊酯    100g

乙酸异戊酯    100g

己酸异戊酯    60g

辛酸异戊酯    10g

香叶醇        10g

乙醇          430g

蒸馏水        290g

向100g上述苹果香料中加入2g车前草的种子/25重量％乙醇提取物1重量％/25重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的苹果香料。

[实施例20]葡萄香料

按照以下配方制成葡萄香料。

异戊酸异戊酯                  10g

肉桂醇                        5g

乙酸乙酯                      60g

丁酸乙酯                      15g

3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯   10g

庚酸乙酯                      8g

氨茴酸甲酯                    130g

水杨酸甲酯                    15g

乙醇                          373g

蒸馏水                        374g

向100g上述葡萄香料中加入1.0g车前草的叶/HP-20纯化品1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的葡萄香料。

5.山楂

提取例

[提取例19]水提取

将50g干燥的山楂果实粉碎，加入500g水，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到3.3g褐色的粉末(以下称为“水提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图19所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：蒸馏水)。

λmax：278nm

b)溶解性：易溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例20]50重量％乙醇水溶液提取

将50g干燥的山楂果实粉碎，加入50重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到5.0g褐色的粉末(以下称为“50重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图20所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：280nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例21]95重量％乙醇水溶液提取

将50g干燥的山楂果实粉碎，加入95重量％乙醇水溶液1000g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到1.4g褐色的粉末(以下称为“95重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图21所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：95重量％乙醇水溶液)。

λmax：278nm、202nm

b)溶解性：不溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，易溶于乙醇。

[提取例22]HP-20纯化品

将50g干燥的山楂果实粉碎，加入50重量％乙醇水溶液2000g，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液至100g。

使100g该浓缩液吸附于100ml多孔性合成吸附剂(ダイヤイオンHP-20)上。用水400ml洗涤，然后用50重量％乙醇水溶液400ml洗脱。将洗脱液减压浓缩，然后冷冻干燥，得到1.3g褐色的粉末(以下称为“HP-20纯化品”)。其物性如下。

a)紫外吸收谱图如图22所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：280nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

试验例

接着，评价所得山楂提取物对香味变质的抑制效果。

[试验例21]

与试验例1完全相同地评价山楂提取物的香味变质抑制效果。结果如表21所示。

表21

柠檬醛残存量试验

如表21所示，与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加山楂提取物构成的香味变质抑制剂的试样强烈地抑制了因光照射导致的柠檬醛减少。

接着，将上述提取得到的山楂提取物添加到各种食品中，评价其香味变质抑制效果。

[试验例22](酸奶饮料)

与试验例2完全同样地配制酸奶饮料，评价山楂提取物抑制香味变质的效果。结果如表22所示。

表22

酸奶饮料

如表22所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了山楂提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例23](柠檬风味饮料)

与试验例3完全同样地配制柠檬风味饮料，评价山楂提取物抑制香味变质的效果。

表23

柠檬风味饮料

如表23所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了山楂提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例24](乳酸菌饮料)

与试验例4完全同样地配制乳酸菌饮料，评价山楂提取物抑制香味变质的效果。结果如表24所示。

表24

乳酸菌饮料

如表24所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了山楂提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例25](100％橙汁饮料)

与试验例5完全同样地配制100％橙汁饮料，评价山楂提取物抑制香味变质的效果。结果如表25所示。

表25

100％橙汁饮料

如表25所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了山楂提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

实施例

[实施例21](口腔清洁剂)

按照以下配方量配合，制成口腔清洁剂。

乙醇                                  15.0g

甘油                                  10.0g

聚氧乙烯                              2.0g

糖精钠                                0.15g

苯甲酸钠                              0.05g

香料                                  0.3g

磷酸二氢钠                            0.1g

着色剂                                0.2g

水提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液    0.1g

蒸馏水                                72.1g

[实施例22]人造奶油

将55g起酥油、15g玉米油、0.1g 30％β胡萝卜素液、0.2g卵磷脂、0.3g乳化剂混合，用热水浴在80℃灭菌10分钟。另一方面，将27.9水、0.5g食盐、1g脱脂乳粉、0.1g山楂的50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液混合，用热水浴加热至85℃。将这样得到的玉米油混合物和脱脂乳粉混合物分别冷却至50～60℃，然后混合，用冰水冷却的同时用分散器以1,500rpm搅拌5分钟。用水冷却的同时用胶板将全体充分捏合(冷却至10℃)。移至容器中，在冰箱中熟化过夜，从而制成人造奶油。

[实施例23]香草提取物

向10g香荚豆中加入35g乙醇和65g蒸馏水，在室温下于暗处静置4周进行提取。过滤该溶液，得到90g香草提取物。向90g该提取物中加入10g山楂的95重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的香草提取物。

[实施例24]苹果香料

按照以下配方制成苹果香料。

甲酸异戊酯    100g

乙酸异戊酯    100g

己酸异戊酯    60g

辛酸异戊酯    10g

香叶醇        10g

乙醇          430g

蒸馏水        290g

向100g上述苹果香料中加入2g山楂的HP-20纯化品1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的苹果香料。

[实施例25]葡萄香料

按照以下配方制成葡萄香料。

异戊酸异戊酯                   10g

肉桂醇                         5g

乙酸乙酯                       60g

丁酸乙酯                       15g

3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯    10g

庚酸乙酯                       8g

氨茴酸甲酯                     130g

水杨酸甲酯                     15g

乙醇                           373g

蒸馏水                         374g

向100g上述葡萄香料中加入1.0g山楂的水提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的葡萄香料。

6.发酵茶叶

提取例

[提取例23]水提取

向50g红茶叶中加入500g水，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到9.0g褐色的粉末(以下称为“水提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图23所示(测定浓度：20ppm、稀释溶剂：蒸馏水)。

λmax：269nm、204nm

b)溶解性：易溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例24]50重量％乙醇水溶液提取

向50g红茶叶中加入50重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到15.1g褐色的粉末(以下称为“50重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图24所示(测定浓度：20ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：273nm、207nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例25]95重量％乙醇水溶液提取

向50g红茶叶中加入95重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到10.1g褐色的粉末(以下称为“95重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图25所示(测定浓度：20ppm、稀释溶剂：95重量％乙醇水溶液)。

λmax：273nm、207nm

b)溶解性：不溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，易溶于乙醇。

试验例

接着，评价所得发酵茶叶提取物的香味变质抑制效果。

[试验例26]

与试验例1完全相同地评价发酵茶叶提取物的香味变质抑制效果。结果如表26所示。

表26

柠檬醛残存量试验

如表26所示，与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样强烈地抑制了因光照射导致的柠檬醛减少。

接着，将上述提取得到的发酵茶叶提取物添加到各种食品中，评价其香味变质抑制效果。

[试验例27](酸奶饮料)

与试验例2完全同样地配制酸奶饮料，评价发酵茶叶提取物抑制香味变质的效果。结果如表27所示。

表27

酸奶饮料

如表27所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例28](柠檬风味饮料)

与试验例3完全同样地配制柠檬风味饮料，评价发酵茶叶提取物抑制香味变质的效果。结果如表28所示。

表28

柠檬风味饮料

如表28所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例29](乳酸菌饮料)

与试验例4完全同样地配制乳酸菌饮料，评价发酵茶叶提取物抑制香味变质的效果。结果如表29所示。

表29

乳酸菌饮料

如表29所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例30](100％橙汁饮料)

与试验例5完全同样地配制100％橙汁饮料，评价发酵茶叶提取物抑制香味变质的效果。结果如表30所示。

表30

100％橙汁饮料

如表30所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

实施例

[实施例26](口腔清洁剂)

按照以下配方量配合，制成口腔清洁剂。

乙醇                                    15.0g

甘油                                    10.0g

聚氧乙烯                                2.0g

糖精钠                                  0.15g

苯甲酸钠                                0.05g

香料                                    0.3g

磷酸二氢钠                              0.1g

着色剂                                  0.2g

水提取物的1重量％/50重量％乙醇水溶液    0.1g

蒸馏水                                  72.1g

[实施例27]人造奶油

将55g起酥油、15g玉米油、0.1g 30％β胡萝卜素液、0.2g卵磷脂、0.3g乳化剂混合，用热水浴在80℃灭菌10分钟。另一方面，将27.9水、0.5g食盐、1g脱脂乳粉、0.1g红茶叶的50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液混合，用热水浴加热至85℃。将这样得到的玉米油混合物和脱脂乳粉混合物分别冷却至50～60℃，然后混合，用冰水冷却的同时用分散器以1,500rpm搅拌5分钟。用水冷却的同时用胶板将全体充分捏合(冷却至10℃)。移至容器中，在冰箱中熟化过夜，从而制成人造奶油。

[实施例28]香草提取物

向10g香荚豆中加入35g乙醇和65g蒸馏水，在室温下于暗处静置4周进行提取。过滤该溶液，得到90g香草提取物。向90g该提取物中加入10g红茶叶的95重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的香草提取物。

[实施例29]苹果香料

按照以下配方制成苹果香料。

甲酸异戊酯    100g

乙酸异戊酯    100g

己酸异戊酯    60g

辛酸异戊酯    10g

香叶醇        10g

乙醇          430g

蒸馏水        290g

向100g上述苹果香料中加入2g红茶叶的50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的苹果香料。

[实施例30]葡萄香料

按照以下配方制成葡萄香料。

异戊酸异戊酯                   10g

肉桂醇                         5g

乙酸乙酯                       60g

丁酸乙酯                       15g

3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯    10g

庚酸乙酯                       8g

氨茴酸甲酯                     130g

水杨酸甲酯                     15g

乙醇                           373g

蒸馏水                         374g

向100g上述葡萄香料中加入1.0g红茶叶的水提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的葡萄香料。

7.半发酵茶叶

提取例

[提取例26]水提取

向50g乌龙茶叶中加入500g水，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到9.8g褐色的粉末(以下称为“水提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图26所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：蒸馏水)。

λmax：273nm、204nm

b)溶解性：易溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例27]50重量％乙醇水溶液提取

向50g乌龙茶叶中加入50重量％乙醇水溶液500g，在室温下静止提取12小时。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到12.5g褐色的粉末(以下称为“50重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图27所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：274nm、205nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例28]95重量％乙醇水溶液提取

向50g乌龙茶叶中加入95重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液，冷冻干燥，得到10.3g褐色的粉末(以下称为“95重量％乙醇提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图28所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：95重量％乙醇水溶液)。

λmax：274nm、206nm

b)溶解性：不溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，易溶于乙醇。

试验例

接着，评价所得半发酵茶叶提取物的香味变质抑制效果。

[试验例31]

与试验例1完全相同地评价半发酵茶叶提取物的香味变质抑制效果。结果如表31所示。

表31

柠檬醛残存量试验

如表31所示，与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加半发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样强烈地抑制了因光照射导致的柠檬醛减少。

接着，将上述提取得到的半发酵茶叶提取物添加到各种食品中，评价其香味变质抑制效果。

[试验例32](酸奶饮料)

与试验例2完全同样地配制酸奶饮料，评价半发酵茶叶提取物抑制香味变质的效果。结果如表32所示。

表32

酸奶饮料

如表32所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了半发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例33](柠檬风味饮料)

与试验例3完全同样地配制柠檬风味饮料，评价半发酵茶叶提取物抑制香味变质的效果。结果如表33所示。

表33

柠檬风味饮料

如表33所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了半发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例34](乳酸菌饮料)

与试验例4完全同样地配制乳酸菌饮料，评价半发酵茶叶提取物抑制香味变质的效果。结果如表34所示。

表34

乳酸菌饮料

如表34所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了半发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

[试验例35](100％橙汁饮料)

与试验例5完全同样地配制100％橙汁饮料，评价半发酵茶叶提取物抑制香味变质的效果。结果如表35所示。

表35

100％橙汁饮料

香味变质抑制剂(添加量：20ppm)    感官评价平均分

未添加                           3.2

L-抗坏血酸                       3.1

添加水提取物                     1.0

添加50重量％乙醇提取物           1.1

添加95重量％乙醇提取物           1.2

如表35所示，可知与未添加以及添加L-抗坏血酸的试样相比，添加了半发酵茶叶提取物构成的香味变质抑制剂的试样，其香味变质抑制效果高。

实施例

[实施例31](口腔清洁剂)

按照以下配方量配合，制成口腔清洁剂。

乙醇                                    15.0g

甘油                                    10.0g

聚氧乙烯                                2.0g

糖精钠                                  0.15g

苯甲酸钠                                0.05g

香料                                    0.3g

磷酸二氢钠                              0.1g

着色剂                                  0.2g

水提取物的1重量％/50重量％乙醇水溶液    0.1g

蒸馏水                                  72.1g

[实施例32]人造奶油

将55g起酥油、15g玉米油、0.1g 30％β胡萝卜素液、0.2g卵磷脂、0.3g乳化剂混合，用热水浴在80℃灭菌10分钟。另一方面，将27.9水、0.5g食盐、1g脱脂乳粉、0.1g乌龙茶叶的95重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液混合，用热水浴加热至85℃。将这样得到的玉米油混合物和脱脂乳粉混合物分别冷却至50～60℃，然后混合，用冰水冷却的同时用分散器以1,500rpm搅拌5分钟。用水冷却的同时用胶板将全体充分捏合(冷却至10℃)。移至容器中，在冰箱中熟化过夜，从而制成人造奶油。

[实施例33]香草提取物

向10g香荚豆中加入35g乙醇和65g蒸馏水，在室温下于暗处静置4周进行提取。过滤该溶液，得到90g香草提取物。向90g该提取物中加入10g乌龙茶叶的水提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的香草提取物。

[实施例34]苹果香料

按照以下配方制成苹果香料。

甲酸异戊酯    100g

乙酸异戊酯    100g

己酸异戊酯    60g

辛酸异戊酯    10g

香叶醇        10g

乙醇          430g

蒸馏水        290g

向100g上述苹果香料中加入2g乌龙茶叶的50重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的苹果香料。

[实施例35]葡萄香料

按照以下配方制成葡萄香料。

异戊酸异戊酯                   10g

肉桂醇                         5g

乙酸乙酯                       60g

丁酸乙酯                       15g

3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯    10g

庚酸乙酯                       8g

氨茴酸甲酯                     130g

水杨酸甲酯                     15g

乙醇                           373g

蒸馏水                         374g

向100g上述葡萄香料中加入1.0g乌龙茶叶的95重量％乙醇提取物1重量％/50重量％乙醇水溶液，从而制成本发明的葡萄香料。

8.抑制柠檬醛变质气味生成

提取例

[提取例29]

向100g干燥的当归叶中加入50重量％乙醇水溶液1000g，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物后，将滤液用10g活性炭脱色。过滤除去活性炭，然后减压浓缩滤液至150g。

使50g该浓缩液吸附于100ml多孔性合成吸附剂(ダイヤイオンHP-20)上。用水400ml洗涤，然后用50重量％乙醇水溶液400ml洗脱。将洗脱液减压浓缩，然后冷冻干燥，得到5.7g茶褐色的粉末(以下称为“当归提取物”)。其物性如下。

a)紫外吸收谱图如图29所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：286nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例30]

将50g干燥的鳄梨果皮粉碎，加入50重量％乙醇水溶液500g，加热回流1小时进行提取。

过滤除去不溶物，然后浓缩滤液，冷冻干燥，得到11.2g红褐色的粉末(以下称为“鳄梨提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图30所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：280nm、201nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例31]

将100g干燥的车前草种子粉碎，加入到2kg的25重量％乙醇水溶液中，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物，然后减压浓缩滤液。将浓缩液冷冻干燥，得到5.9g暗褐色粉末(以下称为“车前草提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图31所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：25重量％乙醇水溶液)。

λmax：330nm、285nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例32]

将50g红茶叶加入到95重量％乙醇水溶液1kg中，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物，然后向滤液中添加5g活性炭，在室温下搅拌1小时。过滤除去活性炭，然后减压浓缩。

接着将浓缩物冷冻干燥，得到10.1g茶褐色的粉末(以下称为“红茶提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图32所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：95重量％乙醇水溶液)。

λmax：273nm、207nm

b)溶解性：不溶于水，可溶于50重量％乙醇水溶液，易溶于乙醇。

[提取例33]

将100g乌龙茶叶加入到50重量％乙醇水溶液2kg中，在室温下静置12小时进行提取。过滤除去不溶物，然后减压浓缩，接着将浓缩物冷冻干燥，得到25g茶褐色的粉末(以下称为“乌龙茶提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图33所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：274nm、205nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例34]

将50g干燥的决明种子粉碎，用50重量％乙醇水溶液1000g加热回流2小时，过滤不溶物。向滤液中加入10g活性炭，在室温下搅拌1小时。过滤除去活性炭，然后将滤液减压浓缩至100g。

使100g该浓缩液吸附于100ml多孔性合成吸附剂(ダイヤイオンHP-20)上。用水400ml洗涤，然后用50重量％乙醇水溶液400ml洗脱。将洗脱液减压浓缩，然后冷冻干燥，得到2.0g褐色的粉末(以下称为“决明提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图34所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：277nm、279nm、224nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

[提取例35]

将50g干燥的山楂果实粉碎，加入到50重量％乙醇水溶液250g中，加热回流1小时进行提取。过滤除去不溶物，然后减压浓缩，接着将浓缩物冷冻干燥，得到5g茶褐色的粉末(以下称为“山楂提取物”)。该提取物的物性如下。

a)紫外吸收谱图如图35所示(测定浓度：10ppm、稀释溶剂：50重量％乙醇水溶液)。

λmax：280nm

b)溶解性：可溶于水，易溶于50重量％乙醇水溶液，不溶于乙醇。

试验例

在试验例和实施例中，使用以下试剂作为单品试剂。

1)L-抗坏血酸

使用ナカライテスク(株)制造的L(+)-抗坏血酸。

2)芦丁：

使用ナカライテスク(株)制造的芦丁。

3)绿原酸

使用和光纯药工业(株)制造的绿原酸。

将上述变质气味生成抑制剂添加到柠檬模型饮料中，评价其抑制对甲酚、对甲基苯乙酮生成的效果。

[试验例36]

在用1/10M柠檬酸-1/5M磷酸氢二钠调节的pH 3.0的缓冲溶液中添加蔗糖和柠檬醛，使蔗糖为5重量％，柠檬醛为10ppm，制备酸性柠檬醛溶液。向该溶液中加入各种变质气味生成抑制剂，作为比较例，添加具有强抗氧化效果的L-抗坏血酸、芦丁、绿原酸(L-抗坏血酸以1重量％水溶液添加，除此以外以1重量％/50重量％乙醇水溶液添加)，分别在100ml容量的玻璃瓶(带聚四氟乙烯制的帽)中装入100g。将各瓶在恒温槽(50℃)中保管7天。用二氯甲烷提取各酸性柠檬醛溶液，然后用气相色谱法测定对甲酚和对甲基苯乙酮的生成量。表36中，以未添加、在50℃保存7天的样品中的对甲酚、对甲基苯乙酮的生成量为100，用此时的相对值表示对甲酚、对甲基苯乙酮的生成量。

表36

生成抑制剂或抗氧化剂	对甲酚生成量	对甲基苯乙酮生成量
			未添加冷藏保存品	0.0	0.0
未添加50℃保存品	100.0	100.0
			添加当归提取物(15ppm)	48.1	37.8
添加鳄梨提取物(15ppm)	26.4	55.5
			添加车前草提取物(15ppm)	19.2	26.0
添加红茶提取物(15ppm)	17.1	16.4
			添加乌龙茶提取物(15ppm)	20.5	35.0
添加决明提取物(15ppm)	29.6	24.3
			添加山楂提取物(15ppm)	50.2	43.3
添加L-抗坏血酸(60ppm)	78.5	98.1
			添加芦丁(60ppm)	255.4	103.6
添加绿原酸(60ppm)	257.3	102.8

[试验例37]柠檬风味饮料

添加50g砂糖、1g柠檬酸、2g含有柠檬醛的柠檬香料，并适量添加各种变质气味生成抑制剂的1重量％/50重量％乙醇水溶液，使之达到表37的浓度，用蒸馏水将总量调节至1000g。同样，作为比较例，分别添加6g抗氧化剂(L-抗坏血酸、芦丁、绿原酸)的1重量％/50重量％乙醇水溶液代替变质气味生成抑制剂，制备成溶液。将该溶液在70℃灭菌10分钟，然后装罐，制成柠檬风味饮料，在50℃恒温槽中保存7天。选择10名熟练的评价师进行感官评价。使用未添加变质气味生成抑制剂和抗氧化剂的冷藏保存品(评分：0)和未添加变质气味生成抑制剂和抗氧化剂并在50℃保存7天的保存品(评分：4)作为对照柠檬风味饮料，相对评价各柠檬风味饮料的香味变质程度。结果如表37所示。

表37中的评分是各评价师的平均分，按照以下基准评分。

(评分基准)

非常强烈地感觉到异味、异臭*：4分

强烈地感觉到异味、异臭*    ：3分

感觉到异味、异臭*          ：2分

稍微感觉到异味、异臭*：1分

未感觉到异味、异臭*  ：0分

*对甲酚样(化学品气味)、对甲基苯乙酮样(桂皮样)的异臭

表37  柠檬风味饮料加热试验的评价结果

生成抑制剂或抗氧化剂	感官评价平均分
		未添加冷藏保存品	0.0
未添加50℃保存品	4.0
		添加当归提取物(15ppm)	1.5
添加鳄梨提取物(15ppm)	1.6
		添加车前草提取物(15ppm)	0.9
添加红茶提取物(15ppm)	1.2
		添加乌龙茶提取物(15ppm)	1.4
添加决明提取物(15ppm)	1.0
		添加山楂提取物(15ppm)	1.1
添加L-抗坏血酸(60ppm)	2.7
		添加芦丁(60ppm)	3.2
添加绿原酸(60ppm)	3.4

由表37可知，通过将当归、鳄梨、车前草、红茶、乌龙茶、决明、山楂的各提取物构成的变质气味生成抑制剂添加到柠檬风味饮料中，强烈抑制了对甲酚样和对甲基苯乙酮样的变质气味的生成。另一方面，确认即使添加芦丁、绿原酸、L-抗坏血酸，也几乎没有抑制对甲酚样和对甲基苯乙酮样的变质气味生成的效果。

[试验例38]弱酸性护发素用模型基(pH2.95)

按照如下配方制作弱酸性护发素用模型基。

对羟基苯甲酸甲酯      0.1g

聚氧乙烯硬化蓖麻油    0.3g

95％乙醇              1.0g

柠檬酸                2.0g

柠檬酸钠              0.9g

蒸馏水                96.6g

向100g上述模型基中添加0.5g柠檬香料和0.3g各种变质气味生成抑制剂的1重量％/50重量％乙醇水溶液，制成弱酸性护发素用模型基，在40℃恒温槽中保存14天。同样，作为比较例的抗氧化剂，按照表38所示的浓度添加芦丁、绿原酸、L-抗坏血酸，制成弱酸性护发素用模型基，在40℃恒温槽中保存14天。选择10名熟练的评价师进行感官评价。使用未添加变质气味生成抑制剂和抗氧化剂并加入了香料的模型基冷藏保存品(评分：0)和未添加变质气味生成抑制剂和抗氧化剂并在40℃保存14天的保存品(评分：4)作为对照，相对评价添加了各种变质气味生成抑制剂和抗氧化剂并加入了香料的模型基的变质程度。结果如表38所示。

表38中的评分是各评价师的平均分，按照以下基准评分。

(评分基准)

非常强烈地感觉到异臭*：4分

强烈地感觉到异臭*    ：3分

感觉到异臭*          ：2分

稍微感觉到异臭*      ：1分

未感觉到异臭*        ：0分

*对甲酚样(化学品气味)以及对甲基苯乙酮样(桂皮样)的异臭

表38  弱酸性护发素用模型基加热试验的评价结果

变质气味生成抑制剂或抗氧化剂	感官评价平均分
		未添加冷藏保存品	0.0
未添加40℃保存品	4.0
		添加当归提取物(30ppm)	1.2
添加鳄梨提取物(30ppm)	1.0
		添加车前草提取物(30ppm)	1.5
添加红茶提取物(30ppm)	1.6
		添加乌龙茶提取物(30ppm)	1.3
添加决明提取物(30ppm)	1.0
		添加山楂提取物(30ppm)	1.8
添加芦丁(200ppm)40℃保存品	3.7

变质气味生成抑制剂或抗氧化剂	感官评价平均分
		添加绿原酸(200ppm)40℃保存品	3.5
添加L-抗坏血酸(200ppm)40℃保存品	3.8

由表38可知，通过将当归、鳄梨、车前草、红茶、乌龙茶、决明和山楂的各提取物构成的变质气味生成抑制剂添加到弱酸性护发素用模型基中，强烈抑制了对甲酚样和对甲基苯乙酮样的变质气味的生成。另一方面，确认即使添加芦丁、绿原酸、L-抗坏血酸，也几乎没有抑制对甲酚样和对甲基苯乙酮样的变质气味生成的效果。

实施例

[实施例36]当归提取物的实施例(乳酸菌饮料)

向20g发酵乳原液(总固体成分54％，脱脂乳固体成分4％)中加入蒸馏水进行稀释，使总量为100g。添加0.1g柠檬香料和0.3g当归提取物的1重量％/50重量％乙醇水溶液，充填到玻璃容器中，然后灭菌(70℃、10分钟)，制成乳酸菌饮料。

[实施例37]鳄梨提取物、山楂提取物+车前草提取物(重量比1∶1)的实施例(酸奶饮料)

将94g牛乳、6g脱脂乳粉混合，然后灭菌(90～95℃、5分钟)。冷却到48℃，然后接种引酵物。使其在40℃发酵4小时。冷却后在5℃保存，以其作为酸奶基。另一方面，糖液使用将20g上等白糖、1g果胶、79g水混合后，在90～95℃加热5分钟，填充于热包装袋的糖液。将上述60g酸奶基、40g糖液、0.1g柑橘香料、0.3g 1重量％鳄梨提取物/50重量％乙醇水溶液混合，进行高速混合处理，从而制作完成。同样，将重量比1∶1的山楂提取物+车前草提取物混合物溶解于50重量％乙醇水溶液，使混合物的浓度为1重量％，将0.3g该溶液加入到上述酸奶基中，制成酸奶饮料。

[实施例38]山楂提取物、决明提取物+乌龙茶提取物(重量比2∶1的混合物)的实施例(漱口剂)

按照以下配方制成漱口剂。

乙醇                                      15.00g

甘油                                      10.00g

聚氧乙烯硬化蓖麻油                        2.00g

糖精钠                                    0.15g

苯甲酸钠                                  0.05g

香料(含有柠檬醛)                          0.30g

磷酸二氢钠                                0.10g

着色剂                                    0.20g

山楂提取物的1重量％/50重量％乙醇水溶液    0.05g

蒸馏水                                    72.10g

与山楂提取物的场合相同，添加同浓度的决明提取物+乌龙茶提取物(重量比2∶1的混合物)，制成漱口剂。

[实施例39]车前草提取物、决明提取物+红茶提取物(重量比1∶2的混合物)的实施例(化妆水)

按照以下配方制成化妆水。

1，3-丁二醇                               60.0g

甘油                                      40.0g

油醇                                      1.0g

POE(20)脱水山梨醇单月桂酸酯               5.0g

POE(15)月桂醇醚                           5.0g

95％乙醇                                  100.0g

香料(含有柠檬醛)                          2.0g

对羟基苯甲酸甲酯                          1.0g

栀子黄色素                                0.1g

车前草提取物的1重量％/50重量％乙醇水溶液  4.0g

蒸馏水                                    781.9g

与车前草提取物的场合相同，添加同浓度的决明提取物+红茶提取物(重量比1∶2的混合物)，制成化妆水。

产业实用性

通过将本发明的香味变质抑制剂添加到食品等经口组合物中，可以对容易受光、热、氧等影响的产品抑制其香味变质。特别是对光显示了显著的变质抑制效果，可长时间保持香味，因此如果用于充填在容易受光照射影响的透明玻璃容器、半透明塑料容器或透明袋中的经口组合物，则可发挥优异的效果。另外，本发明的香味变质抑制剂本身的味道、气味不会对经口组合物原本的香味产生影响，因此可以广泛应用。

另外，通过将本发明的变质气味生成抑制剂应用于柠檬醛或含柠檬醛制品，可以有效地抑制随时间变化或加热而导致的来源于柠檬醛的变质气味(对甲酚和对甲基苯乙酮)。从而，通过应用本发明的变质气味生成抑制剂，可有效地抑制含柠檬醛制品在生产、流通、保存期间的各阶段慢慢进行的变质气味生成，保持新鲜感，可廉价且长时间稳定地保持制品的品质。

Claims (3)

1.用水或乙醇或它们的混合物2-100重量份，通过浸渍或加热回流提取乌龙茶叶1重量份得到的提取物在香味变质抑制剂中的应用。

2.一种抑制经口组合物香味变质的方法，其特征在于，将1～500ppm香味变质抑制剂添加到食品或口腔卫生制品中，所述香味变质抑制剂由用水或乙醇或它们的混合物2-100重量份，通过浸渍或加热回流提取乌龙茶叶1重量份得到的提取物构成。

3.一种抑制香料变质的方法，其特征在于，在香料中添加0.005～5重量％香味变质抑制剂，所述香味变质抑制剂由用水或乙醇或它们的混合物2-100重量份，通过浸渍或加热回流提取乌龙茶叶1重量份得到的提取物构成。

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