CN1906246A - 热塑性弹性体组合物及其制造方法以及成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有与以往的热塑性弹性体组合物相同或更优异的机械特性，同时具有优异的耐热性和耐油性的热塑性弹性体组合物及其制造方法以及使用了该热塑性弹性体组合物的成型品。本发明的热塑性弹性体组合物的特征在于：含有具有极性基团的热塑性树脂、和具有官能团的乙烯·α－烯烃系弹性体。上述具有官能团的乙烯·α－烯烃系弹性体优选是乙烯、C3－10的α－烯烃、具有官能团的不饱和单体、和根据需要使用的非共轭二烯共聚而成的无规共聚物。

Description

热塑性弹性体组合物及其制造方法以及成型品
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体组合物及其制造方法以及使用了该热塑性弹性体组合物的成型品。
技术背景
以往，作为热塑性弹性体组合物，已知包含烯烃系树脂和乙烯·丙烯·二烯共聚物橡胶的热塑性弹性体组合物(参照例如专利文献1等)、包含烯烃系树脂和丁腈橡胶的热塑性弹性体组合物(参照例如专利文献2等)、包含聚酰胺树脂和丁腈橡胶或丙烯酸类橡胶的热塑性弹性体组合物(参照例如专利文献3等)等。
但是，包含烯烃系树脂和乙烯·丙烯·二烯共聚物橡胶的热塑性弹性体组合物在耐热性和耐油性上存在问题。此外，包含烯烃系树脂和丁腈橡胶的热塑性弹性体组合物虽然具有优异的耐油性，但由于具有双键故耐热性存在问题。此外，包含聚酰胺树脂和丁腈橡胶或丙烯酸类橡胶的热塑性弹性体组合物虽然具有优异的耐油性和耐热性，但耐寒性存在问题。
专利文献1：特许第2140072号说明书
专利文献2：特许第3257089号说明书
专利文献3：特开平11-349734号公报
发明内容
本发明鉴于以上情况而提出，其目的在于提供具有与以往的热塑性弹性体组合物相同或更优异的机械特性，同时具有优异的耐热性和耐油性的热塑性弹性体组合物及其制造方法以及使用了该热塑性弹性体组合物的成型品。
本发明的热塑性弹性体组合物的特征在于：含有具有极性基团的热塑性树脂、和具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体。
本发明的热塑性弹性体组合物中，具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体是乙烯、C3-10的α-烯烃、具有官能团的不饱和单体、和根据需要使用的非共轭二烯共聚而成的无规共聚物。
该热塑性弹性体组合物中，优选具有官能团的不饱和单体中的该官能团是羧基、羟基、环氧基或磺酸基。
此外，具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体优选是乙烯35～94.99摩尔％、C3-10的α-烯烃5～50摩尔％、具有官能团的不饱和单体0.01～5摩尔％、和非共轭二烯0～10摩尔％共聚而成的无规共聚物。
此外，具有官能团的不饱和单体优选是下述通式(1)所示的官能性环状化合物。
通式(1)
[通式(1)中，R1表示氢原子或C1-10的烃基，Y1、Y2和Y3各自独立地表示氢原子、C1-10的烃基或-COOH，Y1、Y2和Y3中至少1个是-COOH，而且当Y1、Y2和Y3中的大于等于2个为-COOH时，它们可以是相互连结形成的酸酐(-CO-(O)-CO-)。o是0～2的整数，p是0～5的整数]。
此外，本发明的热塑性弹性体组合物中，具有极性基团的热塑性树脂优选是选自氨基丙烯酰胺聚合物、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、聚环氧乙烷、乙烯·丙烯酸共聚物、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物、丙烯腈·氯化聚乙烯·乙烯共聚物、丙烯腈·苯乙烯共聚物、丙烯腈·苯乙烯·丙烯酸酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯、乙烯醇树脂、乙烯醇缩醛树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、聚醚树脂、聚酯树脂和聚丙烯酸酯的至少1种树脂。
此外，在本发明的热塑性弹性体组合物中，具有极性基团的热塑性树脂和具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体的比例，以重量比计，优选为5∶95～90∶10。
此外，在本发明的热塑性弹性体组合物中，相对于具有极性基团的热塑性树脂和具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体的合计100重量份，可以含有软化剂0～200重量份。
本发明的热塑性弹性体组合物的制造方法，是制造上述热塑性弹性体组合物的方法，其特征在于：具有在交联剂的存在下对具有极性基团的热塑性树脂和具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体进行动态热处理的工序。
本发明的成型品，其特征在于：由上述热塑性弹性体组合物形成。
本发明的热塑性弹性体组合物具有与以往的热塑性弹性体组合物相同或更优异的机械特性，同时具有优异的耐热性和耐油性。
根据本发明的制造方法，可以有利地制造上述热塑性弹性体组合物。
本发明的热塑性弹性体组合物，由于具有优异的耐热性和耐油性，因此用作汽车的保险杠、外包装用模制品、窗密封用衬垫、门密封用衬垫、箱密封用衬垫、屋顶边条、标志、内板、门边饰、落地式外壳等内外装表皮材料，挡风雨条等，汽车、轻骑的座垫，要求具有耐损伤性的皮座，飞机、船舶用的密封材料及内外装表皮材料，土木、建筑用的密封材料、内外装表皮材料或防水密封材料等，通用机械、装置用的密封材料等，电容器、低压部件的衬垫，贮水槽密封剂，燃料电池组用密封材料、表皮材料或外壳等，信息设备用辊、清洗刮板，电子零件用薄膜，半导体及液晶显示装置等的平板显示器(FPD)制造工序的保护膜，硬盘衬垫等电子零件用密封材料，照片等的图像保护膜，建筑用装饰膜，医疗用设备零件，电线被覆材料，日用杂货品，帽类，各种工业用软管、管，带，体育用品等一般加工品等的材料。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行详细说明。
[热塑性弹性体组合物]
本发明的热塑性弹性体组合物含有：由具有极性基团的热塑性树脂构成的(A)成分、和由具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体构成的(B)成分。
作为构成(B)成分的具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体，优选使用至少由乙烯、C3-10的α-烯烃、和具有官能团的不饱和单体共聚而成的无规共聚物(以下称为“特定的含有官能团的共聚物”)。
在特定的含有官能团的共聚物中，使用乙烯作为必须的单体成分。
乙烯的使用比例优选为全体单体成分的35～94.99摩尔％，更优选为40～89.99摩尔％，特别优选为45～84.99摩尔％。
当乙烯的使用比例不足35摩尔％时，将后述的官能性环状化合物共聚有时变得困难。另一方面，当乙烯的使用比例超过94.99摩尔％时，获得作为热塑性弹性体所必需的橡胶弹性有时变得困难。
此外，在特定的含有官能团的共聚物中，使用C3-10的α-烯烃(以下称为“特定的α-烯烃”)作为必须的单体。通过使用碳数小于等于10的α-烯烃，该α-烯烃与其之外的单体的共聚性变得良好。
作为特定的α-烯烃的具体例，可以列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-戊烯-1、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等。其中优选丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯，更优选丙烯、1-丁烯。
这些化合物可以单独使用1种，或将2种或多种组合使用。
特定的α-烯烃的使用比例优选为全体单体成分的5～50摩尔％，更优选为10～45摩尔％，特别优选为15～40摩尔％。
当特定的α-烯烃的使用比例不足5摩尔％时，要获得作为热塑性弹性体所必需的橡胶弹性有时变得困难。另一方面，当特定的α-烯烃的使用比例超过50摩尔％时，得到的弹性体的耐久性有时会降低。
此外，在特定的含有官能团的共聚物中，作为必须的单体成分，使用具有官能团的不饱和单体(以下称为“含有官能团的不饱和单体”)。该含有官能团的不饱和单体优选具有羧基、羟基、环氧基或磺酸基作为官能团。
作为该含有官能团的不饱和单体，优选使用上述通式(1)所示的官能性环状化合物(以下称为“特定的官能性环状化合物”)。
在表示特定的官能性环状化合物的通式(1)中，R1表示氢原子或C1-10的烃基，Y1、Y2和Y3各自独立地表示氢原子、C1-10的烃基或-COOH，Y1、Y2和Y3中至少1个是-COOH。而且当Y1、Y2和Y3中的大于等于2个为-COOH时，它们可以是相互连结形成的酸酐(-CO-(O)-CO-)。
其中，作为C1-10的烃基的具体例，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。
此外，重复数o是0～2的整数。当该重复数o大于等于3时，使该环状化合物与其他单体共聚有时会变得困难。此外，重复数p是0～5的整数。
该特定的官能性环状化合物可以通过采用狄尔斯-阿尔德反应使环戊二烯和含有官能团的不饱和化合物缩合而制造。
作为特定的官能性环状化合物的具体例，可以列举5，6-二甲基-5，6-二羧基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5，6-二乙基-5，6-二羧基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5，6-二甲基-5，6-双(羧甲基)-双环[2.2.1]-2-庚烯、5，6-二乙基-5，6-双(羧甲基)-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基-5-羧基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基-5-羧基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-羧甲基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基-5-羧甲基-双环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基-5-羧甲基-双环[2.2.1]-2-庚烯、8，9-二甲基-8，9-二羧基-四环[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯、8，9-二乙基-8，9-二羧基-四环[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯、8-甲基-8-羧基-四环[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯、8-乙基-8-羧基-四环[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯等。
含有官能团的不饱和单体的使用比例优选为全部单体成分的0.01～5摩尔％，更优选为0.01～4摩尔％。
含有官能团的不饱和单体的使用比例不足0.01摩尔％时，得到的离子交联聚合物的交联密度低，机械强度和耐热性容易降低。另一方面，含有官能团的不饱和单体的使用比例超过5摩尔％时，得到的离子交联聚合物的交联密度过高，硬度过高而变脆，因此不优选。
在特定的含有官能团的共聚物中，除了上述必须的单体成分以外，可以使用非共轭二烯作为任意的单体成分。
作为该非共轭二烯的具体例，可以列举1，4-己二烯、1，6-己二烯、1，5-己二烯等直链的非环状二烯，5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、5，7-二甲基辛-1，6-二烯、3，7-二甲基-1，7-辛二烯、7-甲基辛-1，6-二烯、二氢月桂烯等带支链的非环状二烯，四氢茚、甲基四氢茚、双环戊二烯、双环[2.2.1]-庚-2，5-二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-乙叉-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉-2-降冰片烯、5-环己叉-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等脂环式二烯等。这些化合物可以单独使用1种，或将2种或多种组合使用。此外，上述非共轭二烯中优选1，4-己二烯、双环戊二烯、5-乙叉-2-降冰片烯等。
非共轭二烯的使用比例，优选为全部单体成分的0～10摩尔％。该共轭二烯的使用比例超过10摩尔％时，得到的离子交联聚合物的耐久性有时会降低。
特定的含有官能团的共聚物，采用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算重均分子量Mw通常为1000～3000000，优选3000～1000000，更优选为5000～700000。
此外，特定的含有官能团的共聚物，在温度230℃、负荷10kg的条件下测定的熔体流动速率(MFR)优选为0.01～100g/10min，更优选为0.05～50g/10min。
此外，特定的含有官能团的共聚物，玻璃化转变温度优选为-90～50℃，特别优选为-70～10℃。
此外，特定的含有官能团的共聚物可以是聚合时添加了软化剂的充油聚合物。
该特定的含有官能团的共聚物可以采用公知的适宜的聚合方法制造，具体的制造方法并无特别限定，但优选利用例如特开2001-247629号公报记载的方法。
构成(A)成分的热塑性树脂具有极性基团。其中，具有极性基团的热塑性树脂(以下称为“含有极性基团的热塑性树脂”)可以是在构成其的聚合物主链中具有极性基团，在侧链中具有极性基团，以及作为主链或侧链的取代基具有极性基团的任何一种。
作为该含有极性基团的热塑性树脂，优选使用氨基丙烯酰胺聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚环氧乙烷、乙烯-丙烯酸共聚物、4-甲基戊烯-1树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯化聚乙烯-乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯、乙烯醇树脂、乙烯醇缩醛树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、聚醚树脂、聚酯树脂、聚丙烯酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酯弹性体、聚酰胺弹性体、聚氨酯弹性体等。
其中，更优选聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酯弹性体、聚酰胺弹性体、聚氨酯弹性体。
作为聚酰胺树脂，可以使用公知的各种聚酰胺树脂，作为其具体例，可以列举尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙11(N11)、尼龙12(N12)、具有芳香环的脂肪族聚酰胺(尼龙MXD6)等。
此外，也可以使用上述聚酰胺树脂的共聚物，作为其具体例，可以列举尼龙6和尼龙66的共聚物(N6/N66)、尼龙6和尼龙10的交替共聚物(尼龙610：N610)、尼龙6和尼龙12的交替共聚物(尼龙612：N612)等。
此外，这些聚酰胺树脂可以单独使用或者使用2种或多种的共混物，作为共混物的具体例，可以列举尼龙6和尼龙66的共混物(N6/N66)、尼龙6和尼龙11的共混物(N6/N11)、尼龙6和尼龙12的共混物(N6/N12)、尼龙6和尼龙610的共混物(N6/N610)、尼龙6和尼龙612的共混物(N6/N612)、尼龙66和尼龙11的共混物(N66/N11)、尼龙66和尼龙12的共混物(N66/N12)、尼龙66和尼龙610的共混物(N66/N610)、尼龙66和尼龙612的共混物(N66/N612)、尼龙11和尼龙12的共混物(N11/N12)、尼龙11和尼龙610的共混物(N11/N610)、尼龙11和尼龙612的共混物(N11/N612)、尼龙12和尼龙610的共混物(N12/N610)、尼龙12和尼龙612的共混物(N12/N612)、尼龙610和尼龙612的共混物(N610/N612)等两成分系的共混物，尼龙6和尼龙11和尼龙610的共混物(N6/N11/N610)、尼龙6和尼龙11和尼龙612的共混物(N6/N11/N612)、尼龙6和尼龙12和尼龙610的共混物(N6/N12/N610)、尼龙6和尼龙12和尼龙612的共混物(N6/N12/N612)、尼龙6和尼龙610和尼龙612的共混物(N6/N610/N612)、尼龙66和尼龙11和尼龙610的共混物(N66/N11/N610)、尼龙66和尼龙11和尼龙612的共混物(N66/N11/N612)、尼龙66和尼龙12和尼龙610的共混物(N66/N12/N610)、尼龙66和尼龙12和尼龙612的共混物(N66/N12/N612)、尼龙66和尼龙610和尼龙612的共混物(N66/N610/N612)等三成分系的共混物，尼龙6和尼龙66和尼龙11和尼龙610的共混物(N6/N66/N11/N610)、尼龙6和尼龙66和尼龙11和尼龙612的共混物(N6/N66/N11/N612)、尼龙6和尼龙66和尼龙12和尼龙610的共混物(N6/N66/N12/N610)、尼龙6和尼龙66和尼龙12和尼龙612的共混物(N6/N66/N12/N612)、尼龙6和尼龙66和尼龙610和尼龙612的共混物(N6/N66/N610/N612)、尼龙6和尼龙11和尼龙12和尼龙610的共混物(N6/N11/N12/N610)、尼龙6和尼龙11和尼龙12和尼龙612的共混物(N6/N11/N12/N612)、尼龙6和尼龙11和尼龙610和尼龙612的共混物(N6/N11/N610/N612)、尼龙6和尼龙12和尼龙610和尼龙612的共混物(N6/N12/N610/N612)等四成分系的共混物，尼龙6和尼龙66和尼龙11和尼龙610和尼龙612的共混物(N6/N66/N11/N610/N612)、尼龙6和尼龙66和尼龙12和尼龙610和尼龙612的共混物(N6/N66/N12/N610/N612)等五成分系的共混物，尼龙6和尼龙66和尼龙11和尼龙12和尼龙610和尼龙612的共混物(N6/N66/N11/N12/N610/N612)等六成分系的共混物。
本发明的热塑性弹性体组合物中，(A)成分和(B)成分的比例以重量比计，优选为5∶95～90∶10，更优选为10∶90～80∶20。
当(A)成分的比例过小时，热塑性弹性体组合物的机械强度、耐油性有下降的倾向。另一方面，当(B)成分的比例过大时，热塑性弹性体组合物的橡胶弹性有降低的倾向。
在本发明的热塑性弹性体组合物中可以含有由软化剂构成的(C)成分。
作为构成(C)成分的软化剂，可以使用芳烃油、环烷油、石蜡油、白油、矿脂、硬沥青等石油系软化剂，蓖麻油、棉籽油、菜籽油、棕榈油、椰子油、松香等植物油系软化剂，邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基辛基酯、二-(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯等邻苯二甲酸酯类，己二酸二甲酯、己二酸二异丁酯、二-(2-乙基己基)己二酸酯、己二酸二异辛酯、己二酸二异癸酯、己二酸辛基癸基酯、二-(2-乙基己基)壬二酸酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异丁酯、癸二酸二丁酯、二-(2-乙基己基)癸二酸酯、癸二酸二异辛酯等脂肪酸酯类，偏苯三酸异癸酯、偏苯三酸辛酯、偏苯三酸正辛酯、偏苯三酸异壬酯等偏苯三酸酯类，富马酸二-(2-乙基己基)酯、二甘醇单油酸酯、甘油单蓖麻醇酸酯、磷酸三月桂酯、磷酸三硬脂酯、磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三(甲苯酯)、环氧大豆油、聚醚酯等。这些可以单独使用或将两种或多种组合使用。
此外，在制造热塑性弹性体组合物时，可以将上述软化剂添加到含有极性基团的热塑性树脂和/或具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体中，在制造热塑性弹性体组合物前，可以添加到后述的填料中，也可以在制造含有极性基团的热塑性树脂时添加，还可以在制造具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体时添加。
(C)成分的使用比例，相对于(A)成分和(B)成分的合计100重量份，优选为小于等于200重量份，更优选小于等于180重量份，特别优选小于等于150重量份。
当作为(C)成分的软化剂的使用比例过大时，存在软化剂从得到的热塑性弹性体组合物中析出，或者得到的热塑性弹性体组合物的机械强度和橡胶弹性降低的倾向。
此外，在不损害其特性的范围内，可以使本发明的热塑性弹性体组合物含有：含有极性基团的热塑性树脂以外的热塑性树脂(以下称为“其他热塑性树脂”)、具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体以外的热塑性弹性体(以下称为“其他热塑性弹性体”)和选自橡胶的高分子化合物(以下称为“其他高分子化合物”)。
作为其他热塑性树脂的具体例，可以列举聚乙烯、聚异丁烯、聚丙烯、无规立构聚-1-丁烯均聚物、α-烯烃共聚物树脂(例如丙烯、和乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等其他α-烯烃的共聚物，其中来自丙烯的结构单元大于等于50摩尔％；1-丁烯、和乙烯或丙烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等其他α-烯烃的共聚物，其中来自1-丁烯的结构单元大于等于50摩尔％)、聚异丁烯、4-甲基戊烯-1树脂、聚苯乙烯等。
作为其他热塑性弹性体和橡胶的具体例，可以列举乙烯·α-烯烃共聚物橡胶、乙烯·α-烯烃·非共轭二烯共聚物橡胶、苯乙烯·丁二烯橡胶的氢化物的马来酸酐接枝聚合物、丁二烯橡胶及其氢化物、丁二烯橡胶的氢化物的马来酸酐接枝聚合物、聚异丁烯-异戊二烯共聚物、异戊二烯橡胶及其氢化物、异戊二烯橡胶的氢化物的马来酸酐接枝聚合物、苯乙烯·异戊二烯橡胶及其氢化物、苯乙烯·异戊二烯橡胶的氢化物的马来酸酐接枝聚合物、丁腈橡胶及其氢化物、丙烯酸类橡胶、硅橡胶、氟橡胶、丁基橡胶、天然橡胶、氯化聚乙烯类热塑性弹性体、间同立构1，2-聚丁二烯、氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物、氢化异戊二烯-苯乙烯无规共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物、氢化丁二烯嵌段共聚物、简单共混型烯烃类热塑性弹性体、植入型烯烃类热塑性弹性体、动态交联型烯烃类热塑性弹性体、聚氯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体、氟类热塑性弹性体。
这些其他高分子化合物可以单独使用1种或将两种或多种组合使用。
此外，可以使本发明的热塑性弹性体组合物中含有各种添加剂。
作为添加剂和填充材料，可以列举抗氧剂、抗静电剂、封端剂、密封性改善剂、润滑剂、防老剂、热稳定剂、耐候剂、金属减活剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防铜害剂等稳定剂、防菌·防霉剂、分散剂、结晶核剂、阻燃剂、增粘剂、发泡助剂、氧化钛、炭黑、其他颜料或着色剂、铁素体等金属粉末、玻璃纤维、金属纤维等无机纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维等有机纤维、复合纤维、钛酸钾须晶等无机须晶、玻璃珠、玻璃中空微球、玻璃薄片、石棉、云母、碳酸钙、滑石、湿法二氧化硅、干法二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、水滑石、高岭土、硅藻土、石墨、轻石、胶木粉、棉绒、软木粉、硫酸钡、氟树脂、聚合物珠等填充剂或它们的混合物、纤维素粉末、橡胶粉、木粉、聚烯烃蜡、低分子量聚合物等。
作为制造本发明的热塑性弹性体组合物的方法，可以使用将作为(A)成分的含有极性基团的热塑性树脂、作为(B)成分的具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体、根据需要使用的作为(C)成分的软化剂和其他成分熔融混炼的方法，在交联剂的存在下对作为(A)成分的含有极性基团的热塑性树脂、作为(B)成分的具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体、根据需要使用的作为(C)成分的软化剂和其他成分进行动态热处理的方法。采用前者的方法，可以得到没有动态交联的热塑性弹性体组合物，采用后者的方法，可以得到动态交联的热塑性弹性体组合物，但在本发明中，优选动态交联的热塑性弹性体组合物。此外，还可以边将作为(A)成分的含有极性基团的热塑性树脂、作为(B)成分的具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体、根据需要使用的作为(C)成分的软化剂和其他成分混炼边进行动态热处理，也可以将这些成分混炼后，对得到的混炼物进行动态热处理。
其中，作为上述交联剂，可以使用例如有机过氧化物、酚醛树脂交联剂、硫、硫化合物、对醌、对醌二肟的衍生物、双马来酰亚胺化合物、环氧化合物、硅烷化合物、氨基树脂、多元醇交联剂、多胺、三嗪化合物和金属皂等，特别优选有机过氧化物和酚醛树脂交联剂。
作为上述有机过氧化物的具体例，可以列举1，3-双(叔丁基过氧基异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烯-3、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷、2，2’-双(叔丁基过氧基)对异丙苯、过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基、过氧化萜烷、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化二月桂酰、过氧化二乙酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化苯甲酰、二(叔丁基过氧基)过苯甲酸酯、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧基)戊酸酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯等。其中，优选1，3-双(叔丁基过氧基异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷等分解温度较高的有机过氧化物。
这些有机过氧化物可以单独使用1种或将2种或多种组合使用。
此外，当使用有机过氧化物作为上述交联剂时，可以通过并用交联助剂而使交联反应稳定进行，可以形成特别均匀的交联。
作为该交联助剂的具体例，可以列举例如粉末硫、胶态硫、沉淀硫、不溶性硫、表面处理硫、四硫化双五亚甲基秋兰姆等硫或硫化合物；对醌肟、对，对’-二苯甲酰醌肟等肟化合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(PEG#200)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(PEG#400)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(PEG#600)二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、异氰脲酸三烯丙酯、N，N’-间亚苯基双马来酰亚胺、N，N’-甲苯双马来酰亚胺、马来酸酐、二乙烯基苯、2，4，6-三巯基-S-三嗪、异氰脲酸等多官能性单体类，甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁、二(甲基丙烯酸)锌、二(甲基丙烯酸)镁等金属化合物类。其中，优选对，对’-二苯甲酰醌肟、N，N’-间亚苯基双马来酰亚胺、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯。
这些化合物可以单独使用1种或将2种或多种组合使用。此外，这些化合物中，由于N，N’-间亚苯基双马来酰亚胺具有交联剂的作用，因此也可以用作交联剂。
当使用有机过氧化物作为交联剂时，其使用量相对于(A)成分和(B)成分的合计100重量份，优选为0.05～10重量份，更优选为0.1～5重量份。当有机过氧化物的使用量不足0.05重量份时，得到的热塑性弹性体组合物的交联度降低，有时难以得到所期望的橡胶弹性和机械强度。另一方面，当有机过氧化物的使用量超过10重量份时，得到的热塑性弹性体组合物的交联度过度升高，存在该热塑性弹性体组合物的成型加工性降低、机械物性降低的倾向。
此外，当使用有机过氧化物作为上述交联剂时，交联助剂的使用量相对于(A)成分和(B)成分的合计100重量份，优选小于等于10重量份，更优选为0.2～5重量份。当交联助剂的使用量超过10重量份时，得到的热塑性弹性体组合物的交联度过度升高，存在该热塑性弹性体组合物的成型加工性降低、机械物性降低的倾向。
此外，作为酚系交联剂，可以使用例如下述通式(2)所示的对-取代酚系化合物、邻-取代酚-醛缩合物、间-取代酚-醛缩合物、溴代烷基酚-醛缩合物等，其中，优选对-取代酚系化合物。该对-取代酚系化合物通过在碱催化剂的存在下使对-取代酚和醛(优选甲醛)进行缩合反应而得到。
通式(2)
Figure A20048003867300171
[通式(2)中，n为0～10的整数，X各自独立地表示羟基、卤代烷基或卤素原子，R各自独立地表示碳原子数1～15的饱和烃基]。
当使用酚系交联剂作为交联剂时，可以单独使用该酚系交联剂，但为了调节交联速度，也可以并用交联促进剂。作为该交联促进剂，可以使用氯化亚锡、氯化铁等金属卤化物，氯化聚丙烯、溴化丁基橡胶、氯戊二烯橡胶等有机卤化物等。此外，更优选除了交联促进剂外，还并用氧化锌等金属化合物、硬脂酸等分散剂。
当使用酚系交联剂作为交联剂时，其使用量相对于(A)成分和(B)成分的合计100重量份，优选为0.2～10重量份，更优选为0.5～5重量份。当酚系交联剂的使用量不足0.2重量份时，得到的热塑性弹性体组合物的交联度降低，有时难以得到所期望的橡胶弹性和机械强度。另一方面，当酚系交联剂的使用量超过10重量份时，得到的热塑性弹性体组合物的交联度过度升高，存在该热塑性弹性体组合物的成型加工性降低、机械物性降低的倾向。
动态热处理，例如，为了调制或加工树脂或弹性体，可以使用通常使用的熔融混炼装置进行。其中，所谓“动态热处理”，是指进行外加剪切力的处理和加热处理两者的处理。
熔融混炼装置可以是间歇式，也可以是连续式。作为熔融混炼装置的具体例，可以列举开放型的混炼辊、非开放型的班伯里混炼机、加压捏合机等间歇式熔融混炼装置，单螺杆挤出机、同方向旋转型连续式双螺杆挤出机、异方向旋转型连续式双螺杆挤出机、双螺杆混炼机等连续式熔融混炼装置。其中，从经济性、处理效率等的观点出发，优选使用连续式挤出机。
作为动态热处理使用的连续式挤出机，只要是可以将各成分熔融混炼则并无特别限定，可以使用各种连续式挤出机，当选择双螺杆挤出机时，优选使用螺杆的有效长度L和外径D的比L/D大于等于20的双螺杆挤出机，更优选大于等于30，特别优选为36～80。此外，作为双螺杆挤出机，可以使用例如2根螺杆相互咬合、不互相咬合等各种式样的双螺杆挤出机，更优选2根螺杆在同方向上旋转、2根螺杆咬合的同方向旋转型连续式双螺杆挤出机。
作为该双螺杆挤出机，可以列举池贝社制的“PCM”、神户制钢所社制的“KTX”、日本制钢所社制的“TEX”、东芝机械社制的“TEM”、ワ一ナ一社制的“ZSK”等。
此外，当选择双螺杆混炼机时，优选使用螺杆的有效长度L和外径D的比L/D大于等于5的双螺杆混炼机，更优选大于等于10。此外，作为双螺杆混炼机，可以使用例如2根螺杆相互咬合、不互相咬合等各种式样的双螺杆混炼机，更优选2根螺杆在不同方向上旋转、2根螺杆相互咬合的异方向旋转型双螺杆混炼机。此外，双螺杆混炼机的混炼部分优选从捏合盘到转子形状。
作为该双螺杆混炼机，可以列举神户制钢所社制的“ミクストロンKTX”、“ミクストロンLCM”、“ミクストロンNCM”，日本制钢所社制的“CIM”、“CMP”等。
此外，在动态热处理中，可以将2台或多台上述的连续式挤出机连接使用，例如将作为第一台连续式挤出机的异方向旋转双螺杆混炼机和作为第二台连续式挤出机的同方向旋转双螺杆挤出机组合使用。
动态热处理的具体处理条件因所使用的树脂和弹性体的种类、熔融混炼装置的种类等而异，处理温度优选为120～350℃，更优选为150～290℃，处理时间优选为20秒钟～120分钟，更优选为30秒钟～30分钟。此外，施加于混合物的剪切力以剪切速度表示，优选为10～20000/秒，更优选为100～10000/秒。
这样得到的本发明的热塑性弹性体组合物，由于邵氏A硬度例如为10～99，优选为20～95，拉伸断裂强度例如为大于等于1.0MPa，优选大于等于3.0MPa，因此具有与以往的热塑性弹性体组合物同样的机械特性，同时从后述的实施例中可以看到，耐热性和耐油性优异。
[成型品]
本发明的成型品可以通过将上述的热塑性弹性体组合物成型而制造，也可以通过采用单一的工序进行热塑性弹性体组合物的制造工序和成型工序，由构成热塑性弹性体组合物的(A)成分、(B)成分和根据需要使用的其他成分直接制造。
作为热塑性弹性体组合物的成型方法，并无特别限定，优选利用以往公知的成型方法，例如挤出成型法、压延成型法、溶剂流延法、注射成型法、真空成型法、粉料搪塑成型法和加热加压法。
此外，本发明的成型品可以与橡胶、塑料、热塑性弹性体、本发明的热塑性弹性体组合物以外的热塑性弹性体组合物、玻璃、金属、布或木材等层合或接合。
其中，作为橡胶，可以列举乙烯·α-烯烃共聚物橡胶及其马来酸酐接枝聚合物、乙烯·α-烯烃·非共轭二烯共聚物橡胶、苯乙烯·丁二烯橡胶、镍催化聚合丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丁腈橡胶及其氢化物、丙烯酸类橡胶、硅橡胶、氟橡胶、丁基橡胶、天然橡胶等。
作为塑料，可以列举离子交联聚合物、氨基丙烯酰胺聚合物、聚乙烯及其马来酸酐接枝聚合物、聚异丁烯、乙烯-氯乙烯聚合物、乙烯-乙烯醇聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚环氧乙烷、乙烯-丙烯酸共聚物、聚丙烯及其马来酸酐接枝聚合物、聚异丁烯及其马来酸酐接枝聚合物、氯化聚丙烯、4-甲基戊烯-1树脂、聚苯乙烯、ABS树脂、ACS树脂、AS树脂、AES树脂、ASA树脂、MBS树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂、偏氯乙烯树脂、聚碳酸酯、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂、偏氯乙烯树脂、乙烯醇树脂、乙烯醇缩醛树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、氟树脂、聚醚树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺树脂、聚氨酯、聚酰亚胺、聚脲树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲树脂、聚丁烯-1、甲基戊烯树脂、聚丙烯腈等。
作为热塑性弹性体，可以列举氯化聚乙烯系热塑性弹性体、间同立构-1，2-聚丁二烯、简单共混型烯烃系热塑性弹性体、植入型烯烃系热塑性弹性体、动态交联型烯烃系热塑性弹性体、聚氯乙烯系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、氟系热塑性弹性体、苯乙烯-丁二烯橡胶的氢化物、苯乙烯-丁二烯橡胶的氢化物的马来酸酐接枝聚合物、丁二烯橡胶的氢化物、丁二烯橡胶的氢化物的马来酸酐接枝聚合物、异戊二烯橡胶的氢化物、异戊二烯橡胶的氢化物的马来酸酐接枝聚合物、苯乙烯-异戊二烯橡胶的氢化物、苯乙烯-异戊二烯橡胶的氢化物的马来酸酐接枝聚合物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氢化物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的氢化物等。
作为金属，可以列举不锈钢、铝、铁、铜、镍、锌、铅、锡，汽车、船舶、家电制品等中使用的镍-锌合金、铁-锌合金、铅-锡合金等合金类等。
本发明的成型品，由于具有优异的耐热性和耐油性，因此用作汽车的保险杠、外包装用模制品、窗密封用衬垫、门密封用衬垫、箱密封用衬垫、屋顶边条、标志、内板、门边饰、落地式外壳等内外装表皮材料，挡风雨条等，汽车、轻骑的座垫，要求具有耐损伤性的皮座，飞机、船舶用的密封材料及内外装表皮材料，土木、建筑用的密封材料、内外装表皮材料或防水密封材料等，通用机械、装置用的密封材料等，电容器、低压部件的衬垫，贮水槽密封剂，燃料电池组用密封材料、表皮材料或外壳等，信息设备用辊、清洗刮板，电子零件用薄膜，半导体及液晶显示装置等的平板显示器(FPD)制造工序的保护膜，硬盘衬垫等电子零件用密封材料，照片等的图像保护膜，建筑用装饰膜，医疗用设备零件，电线被覆材料，日用杂货品，帽类，各种工业用软管、管，带，体育用品等一般加工品等的材料。
实施例
以下对本发明的具体实施例进行说明，但本发明并不限于这些。
此外，在下述实施例和比较例中使用的各种成分如下所述。
[含有极性基团的热塑性树脂]
聚酰胺树脂(A-1)：尼龙12(宇部兴产社制、品名“Nylon3035U”)
[具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体]
(1)特定的含有官能团的共聚物(B-1)：
来自乙烯的结构单元的含量为73.7摩尔％、来自丙烯的结构单元的含量为24.6摩尔％、来自5-乙叉-2-降冰片烯的结构单元的含量为1.4摩尔％、来自8-甲基-8-羧基-四环[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯的结构单元的含量为0.3摩尔％、重均分子量(Mw)为15.6×104的特定的含有官能团的共聚物。
(2)特定的含有官能团的共聚物(B-2)：
来自乙烯的结构单元的含量为77.4摩尔％、来自丙烯的结构单元的含量为21.8摩尔％、来自5-乙叉-2-降冰片烯的结构单元的含量为0摩尔％、来自5-甲基-5-羧基-双环[2.2.1]-2-庚烯的结构单元的含量为0.8摩尔％、重均分子量(Mw)为13.1×104的特定的含有官能团的共聚物。
[其他高分子化合物]
(1)高分子化合物(D-1)：乙烯-丙烯-5-乙叉降冰片烯共聚橡胶(来自乙烯的结构单元的含量为79摩尔％，来自丙烯的结构单元的含量为21摩尔％，碘值为15，以75phr的比例含有石蜡系油的充油橡胶；JSR社制，品名“EP98A”)。
(2)高分子化合物(D-2)：结晶性聚丙烯(日本ポリケム社制，品名“MA4”)。
[其他添加剂]
防老剂(E-1)：4，4’-双(α，α-二甲基苄基)联苯胺(大内新兴化学工业社制，品名“ノクラツクCD”)。
交联剂(F-1)：2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷(日本油脂社制，品名“パ一ヘキサ25B-40”)。
交联助剂(f-1)：二乙烯基苯(三共化学社制，品名“二乙烯基苯纯度55％”)。
<实施例1>
将聚酰胺树脂(A-1)30重量份、特定的含有官能团的共聚物(B-1)70重量份和防老剂(E-1)0.5重量份分别投入加热到230℃的10L双臂型加压捏合机(モリヤマ社制)，以40rpm混炼20分钟(剪切速度200s-1)。然后，用设定为180℃、40rpm的Feeder Ruder(モリヤマ社制)将得到的熔融状态的块状的混炼物造粒，得到造粒的混炼物。在得到的混炼物的颗粒100.5重量份中添加交联剂(F-1)1重量份和交联助剂(f-1)1.25重量份，用亨舍尔混合机(三井矿山社制)混合30秒钟，通过用同方向旋转型连续式双螺杆挤出机(池贝社制，型号“PCM-45”，两根螺杆相互咬合，各个螺杆螺距部分的长度(有效长度)L和螺杆直径D的比L/D为33.5)，在料筒温度230℃、螺杆转数300rpm、剪切速度400sec-1、料筒内的滞留时间为90秒钟的条件下对得到的混合物进行动态热处理，进行造粒，得到颗粒状的动态交联型的热塑性弹性体组合物。
通过使用注射成型机(日本制钢所制、品名“N-100”)对得到的热塑性弹性体组合物的颗粒进行注射成型，制作厚度2mm、长度120mm、宽度120mm的片材。
[热塑性弹性体组合物的评价]
使用得到的热塑性弹性体组合物的片材，采用下述方法进行作为柔软性指标的邵氏A硬度、作为机械强度指标的拉伸断裂强度和拉伸断裂伸长、作为耐热性的指标的空气热老化试验以及作为耐油性指标的采用IRM903油的浸渍试验。结果示于表1。
(1)邵氏A硬度：根据JIS-K6253进行测定。
(2)拉伸断裂强度和拉伸断裂伸长：根据JIS-K6251进行测定。
(3)空气热老化试验：根据JIS-K6257，在老化温度150℃、老化时间72小时、168小时、500小时和1000小时的条件下使其老化，然后测定拉伸断裂强度、拉伸断裂伸长和邵氏A硬度。
(4)浸渍试验：根据JIS-K6258，使用IRM903油作为试验用润滑油，在浸渍温度121、浸渍时间24小时的条件下浸渍试验片，测定体积变化率(ΔV)。
<实施例2和比较例1～2>
按照下述表1所示的混配比例，将各成分投入加热到230℃的10L双臂型加压捏合机(モリヤマ社制)，以40rpm混炼20分钟(剪切速度200s-1)。然后，用设定为180℃、40rpm的Feeder Ruder(モリヤマ社制)将得到的熔融状态的块状的混炼物造粒，得到造粒的混炼物。与实施例1同样地对得到的各个混炼物进行动态热处理，调制颗粒状的动态交联型的热塑性弹性体组合物。
与实施例1同样地对得到的各个热塑性弹性体组合物的颗粒进行注射成型，制作片材，进行该热塑性弹性体组合物的片材的评价。
                                           表1
           实施例            比较例
  1   2   1   2
  成分的混配比例(重量份)   聚酰胺树脂(A-1)   30   75   30   -
  特定的含有官能团的共聚物(B-1)特定的含有官能团的共聚物(B-2)   70-   -25   --   --
  高分子化合物(D-1)高分子化合物(D-2)   --   150-   70-   7030
  防老剂(E-1)   0.5   0.25   0.5   0.5
  交联剂(F-1)交联助剂(f-1)   11.25   11.25   11.25   11.25
  评价结果   拉伸断裂强度[MPa]   8.9   7.3   由于不能调制组合物，因此没有评价。   8.2
  拉伸断裂伸长[％]   160   150   340
  邵氏A硬度   91   91   93
  空气热老化试验   老化时间72小时   拉伸断裂强度[MPa]   9.3   8.9   9.2
  拉伸断裂伸长[％]   190   200   350
  邵氏A硬度   94   93   93
  老化时间168小时   拉伸断裂强度[MPa]   9.4   8.8   7.5
  拉伸断裂伸长[％]   210   220   180
  邵氏A硬度   93   90   89
  老化时间500小时   拉伸断裂强度[MPa]   8.9   8.2   6.5
  拉伸断裂伸长[％]   210   90   220
  邵氏A硬度   94   92   88
  老化时间1000小时   拉伸断裂强度[MPa]   5.7   5.1   不能测定
  拉伸断裂伸长[％]   50   60
  邵氏A硬度   94   92
  浸渍试验   体积变化率(ΔV)[％]   59   71   129
由表1的结果确认，实施例1和实施例2所涉及的热塑性弹性体组合物的机械物性、耐热性和耐油性优异。
与此相比，在比较例1中，由于聚酰胺树脂(A-1)和高分子化合物(D-1)不相容，因此调制组合物困难。
此外，比较例2涉及的组合物，耐热性和耐油性低。
本发明的热塑性弹性体组合物，由于具有优异的耐热性和耐油性，因此适宜用作汽车的保险杠、外包装用模制品、窗密封用衬垫、门密封用衬垫、箱密封用衬垫、屋顶边条、标志、内板、门边饰、落地式外壳等内外装表皮材料，挡风雨条等，汽车、轻骑的座垫，要求具有耐损伤性的皮座，飞机、船舶用的密封材料及内外装表皮材料，土木、建筑用的密封材料、内外装表皮材料或防水密封材料等，通用机械、装置用的密封材料等，电容器、低压部件的衬垫，贮水槽密封剂，燃料电池组用密封材料、表皮材料或外壳等，信息设备用辊、清洗刮板，电子零件用薄膜，半导体及液晶显示装置等的平板显示器(FPD)制造工序的保护膜，硬盘衬垫等电子零件用密封材料，照片等的图像保护膜，建筑用装饰膜，医疗用设备零件，电线被覆材料，日用杂货品，帽类，各种工业用软管、管，带，体育用品等一般加工品等的材料。

Claims (10)

1.热塑性弹性体组合物，其特征在于：含有具有极性基团的热塑性树脂、和具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体。
2.权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体是乙烯、C3-10的α-烯烃、具有官能团的不饱和单体、和根据需要使用的非共轭二烯共聚而成的无规共聚物。
3.权利要求2所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：具有官能团的不饱和单体中的该官能团是羧基、羟基、环氧基或磺酸基。
4.权利要求2或3所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体是乙烯35～94.99摩尔％、C3-10的α-烯烃5～50摩尔％、具有官能团的不饱和单体0.01～5摩尔％、和非共轭二烯0～10摩尔％共聚而成的无规共聚物。
5.权利要求2～4任一项所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：具有官能团的不饱和单体是下述通式(1)所示的官能性环状化合物，
通式(1)
通式(1)中，R1表示氢原子或C1-10的烃基，Y1、Y2和Y3各自独立地表示氢原子、C1-10的烃基或-COOH，Y1、Y2和Y3中至少1个是-COOH，而且当Y1、Y2和Y3中的大于等于2个为-COOH时，它们可以是相互连结形成的酸酐(-CO-(O)-CO-)，o是0～2的整数，p是0～5的整数。
6.权利要求1～5任一项所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：具有极性基团的热塑性树脂是选自氨基丙烯酰胺聚合物、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、聚环氧乙烷、乙烯·丙烯酸共聚物、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物、丙烯腈·氯化聚乙烯·乙烯共聚物、丙烯腈·苯乙烯共聚物、丙烯腈·苯乙烯·丙烯酸酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯、乙烯醇树脂、乙烯醇缩醛树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、聚醚树脂、聚酯树脂和聚丙烯酸酯的至少1种树脂。
7.权利要求1～6任一项所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：具有极性基团的热塑性树脂和具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体的比例，以重量比计为5∶95～90∶10。
8.权利要求1～7任一项所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：相对于具有极性基团的热塑性树脂和具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体的合计100重量份，含有软化剂0～200重量份。
9.热塑性弹性体组合物的制造方法，是制造权利要求1～8任一项所述热塑性弹性体组合物的方法，其特征在于：具有在交联剂的存在下对具有极性基团的热塑性树脂和具有官能团的乙烯·α-烯烃系弹性体进行动态热处理的工序。
10.成型品，其特征在于：由权利要求1～8任一项所述的热塑性弹性体组合物形成。
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