CN1899686A - 掺铁TiO2/活性炭复合可见光催化剂的制备方法 - Google Patents
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掺铁TiO2/活性炭复合可见光催化剂的制备方法,涉及一种制备具有可见光光催化性能的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂的方法。先按FeCl3∶TiOSO4=0.03~0.20∶1摩尔比量取,并溶于水,制得0.1~0.3 mol·L-1的含Fe3+的硫酸氧钛溶液,然后在搅拌下滴加7%的氨水,直到溶液pH值为6~8,得沉淀。洗涤沉淀,加硝酸,60~80℃下搅拌8~15h即得掺铁TiO2溶胶。再按TiO2与活性炭质量比为0.05~0.20∶1的比例将制得的掺铁TiO2溶胶与颗粒状活性炭混匀,浸渍3~12h后,在50℃~90℃烘箱中干燥8~15h,即可得到掺铁TiO2/活性炭复合催化剂。本发明原料来源广泛,工艺简单,设备要求低,成本低廉,产品可多次再生,用本发明的方法制备的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂大大提高了TiO2作为光催化剂对光能尤其是太阳能的利用率。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有可见光光催化性能的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂的制备方法。属于利用太阳能的催化剂制备工艺技术领域。
背景技术
TiO2由于具有优良的化学稳定性、抗磨损性,无毒等特点而成为最具潜力的光催化剂,它在有毒害有机物污染物降解方面的应用引起业内人士的广泛关注。目前已有较多的TiO2薄膜和TiO2粉末作为光催化剂的报道。不过所制得的TiO2薄膜在使用过程中存在担载量低等缺点,而TiO2粉末在光催化应用时又存在团聚失活以及分离与回收困难等问题,造成以TiO2为基础的光催化方法难以大规模的商业化。因此TiO2光催化剂的固定化、负载化是TiO2光催化能否实用的决定性因素,制备出负载均匀、牢固的高活性的TiO2光催化剂是实现光催化剂产业化的关键问题。活性炭具有很大的比表面积及发达的微孔结构,它具有优良的吸附特性(吸附的种类多,有利于低温下进行吸附,且吸附的速度快)。因此活性炭作为载体能增加有效表面和提供合适的孔结构,大大改善TiO2催化剂的活性及稳定性。如中国发明专利申请“纳米级二氧化钛催化剂的制备及催化臭氧化水处理方法”(申请号:200510009814.2公开号:CN 1695796A)、中国发明专利申请“含纳米二氧化钛微粒的活性炭纤维及其制备方法和用途”(申请号:200510035311.2公开号:CN 1702202A)、中国发明专利申请“活性炭负载二氧化钛光催化剂的制备方法”(申请号:200510049369.2公开号:CN 1695797A)等皆以活性炭作为载体来制备TiO2/活性炭复合催化剂。但是这些方法基本都是以有机钛源来制备TiO2溶胶,然后与活性炭负载制备TiO2/活性炭复合催化剂。这些方法成本较高,且含有大量有机物,容易造成二次污染。而且上述负载活性炭的TiO2在应用时要求紫外光下的光催化,而紫外光在太阳中所占比例不足5%,具有太阳能的利用率低下等缺点。严重限制了TiO2对光能尤其是太阳能的利用率。
发明内容
本发明的目的在于:寻找一种工艺简单、成本低廉、在可见光条件下具有光催化效果的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂的制备方法。
为了达到上述目的,本发明一方面以廉价的无机钛源:工业硫酸氧钛(TiOSO4)为原料,通过TiOSO4水解胶溶,制备TiO2溶胶。另一方面通过长期研究发现Fe2O3是一种窄带隙的半导体,它在可见区具有很强的吸收。本发明在TiO2溶胶的制备过程中掺杂适量的铁离子,然后再以活性炭作为载体来制备具有可见光光催化性能的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂。该复合催化剂可使TiO2光催化降解空气中的有机污染物剂所需光的波长从紫外光范围拓展到可见光范围,且易于回收再生,从而提高了TiO2光催化剂的光催化活性和使用效率。
具体的制备方法是按如下几个步骤进行的:
第一步,掺铁TiO2溶胶的制备
硫酸氧钛和氯化铁按按摩尔比为FeCl3∶TiOSO4=0.03~0.20∶1的比例称取,置于烧杯中,搅拌下使其溶于水,得到0.1mol·L-1~0.3mol·L-1的含Fe3+的硫酸氧钛溶液,再在搅拌下滴加7%的氨水使其水解,直到溶液pH值为6~8,含Fe3+的硫酸氧钛溶液首先水解形成掺铁偏钛酸,然后进一步反应生成掺铁TiO2沉淀。多次洗涤沉淀物,直至洗涤液中没有SO4 2-离子检出为止(以1mol·L-1的BaCl2溶液检验)。在洗涤后的掺铁TiO2沉淀中加入1.6mol·L-1硝酸溶液和去离子水,加入的量为TiO2∶HNO3∶H2O=2∶1∶40~400(摩尔比),在60℃~80℃下搅拌8~15h即可得到稳定的掺铁TiO2溶胶。
第二步,掺铁TiO2/活性炭复合催化剂的制备
TiO2与活性炭按质量比为TiO2∶活性炭=0.05~0.20∶1的比例将制得的掺铁TiO2溶胶与颗粒状活性炭混合均匀,浸渍3~12h后,在50℃~90℃烘箱中干燥8~15h,即可得到掺铁TiO2/活性炭复合催化剂。
所述的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂使用失效后可以再生,再生方法如下:先将使用后的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂从过滤器中取出,在50℃~90℃烘箱中干燥3~6h。再放在晴朗的太阳光下光照3~9h以除去水分和有机物杂质,即可使催化剂再生。
本发明具有以下优点:
1.本发明选用市售的TiOSO4为原料,原料来源广泛,与使用钛酸丁酯或其它有机钛源制备钛溶胶相比价格更为低廉,产品成本明显降低,且避免了使用有机钛源所产生的大量有机物造成的二次污染。
2.本发明在制备TiO2溶胶过程中掺入了FeCl3,使TiO2光催化降解空气中有机污染物剂所需光的波长从紫外光范围拓展到可见光范围,大大提高了TiO2作为光催化剂的对光能尤其是太阳能的利用率。
3.本发明以活性炭作为载体增加了光催化剂的比表面积和提供合适的孔结构,提高了光催化剂对有机污染物的吸附能力,进一步提高了TiO2/活性炭光催化剂的活性及稳定性。
4.本发明制备的负载型TiO2光催化剂使用后在烘箱中干燥后再放在太阳光下光照以除去水分和有机物杂质后可使催化剂再生,且可再生多次,大大提高了TiO2作为光催化剂的使用效率。
5.本发明制备的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂工艺简单,设备要求低,所得负载型TiO2光催化剂光催化性能优良,且克服了TiO2薄膜和TiO2粉末在使用过程中存在担载量低,或容易团聚失活以及分离与回收困难等缺点,具有良好的商业化应用前景。
具体实施方式
实施例1
称取16g 98%的TiOSO4和0.5g氯化铁(FeCl3与TiOSO4的摩尔比为0.03∶1)加入到500mL去离子水中,搅拌使其完全溶解。搅拌下滴加7%的氨水(质量分数),直到溶液pH值为7~8。此时,硫酸氧钛先水解形成偏钛酸,再进一步反应生成TiO2沉淀。用去离子水充分洗涤所得沉淀物,直至洗涤液中没有SO4 2-离子检出为止。在洗涤后的沉淀物中加入70mL的去离子水分散,然后加入31mL1.6mol·L-1的硝酸,在60℃下搅拌15h即可得到掺铁TiO2溶胶。所得TiO2溶胶的浓度约为1.0mol·L-1。
TiO2与活性炭按质量比为TiO2∶活性炭=0.05∶1的比例量取后,将制得的掺铁TiO2溶胶与颗粒状活性炭混合均匀,浸渍3h后,在50℃烘箱中干燥15h,即可得到掺铁TiO2/活性炭复合催化剂。
掺铁TiO2/活性炭复合催化剂在室内对空气污染物进行光催化降解反应3h后取出,在50℃烘箱中干燥6h。再放在晴朗的太阳光下(气温为30℃)光照4h以除去水分和有机物杂质,可使催化剂再生。
实施例2:
称取16g 98%的TiOSO4和0.8g氯化铁(FeCl3与TiOSO4的摩尔比为0.05∶1)加入到500mL去离子水中,搅拌使其完全溶解。搅拌下滴加7%的氨水(质量分数),直到溶液pH值为7~8。此时,硫酸氧钛先水解形成偏钛酸,再进一步反应生成TiO2沉淀。用去离子水充分洗涤所得沉淀物,直至洗涤液中没有SO4 2-离子检出为止。在洗涤后的沉淀物中加入70mL的去离子水分散,然后加入31mL浓度为1.6mol·L-1的硝酸,在70℃下搅拌12h即可得到掺铁TiO2溶胶。所得TiO2溶胶的浓度约为1.0mol·L-1。
TiO2与活性炭按质量比为TiO2∶活性炭=0.10∶1的比例将制得的掺铁TiO2溶胶与颗粒状活性炭混合均匀,浸渍4h后,在60℃烘箱中干燥12h,即可得到掺铁TiO2/活性炭复合催化剂。
掺铁TiO2/活性炭复合催化剂在室内对空气污染物进行光催化降解反应3h后取出,在60℃烘箱中干燥5h。再放在晴朗的太阳光下(气温为35℃)光照3h以除去水分和有机物杂质,可使催化剂再生。
实施例3:
称取12g 98%的TiOSO4和1.2g氯化铁(FeCl3与TiOSO4的摩尔比为0.10∶1)溶解于375mL蒸馏水中形成0.2mol·L-1的溶液,再滴加7%的氨水(质量分数)至溶液的pH值为6~7,获得TiO2沉淀,分别抽滤洗涤不同次数后,将所得纯净的TiO2沉淀溶解于250mL去离子水中,然后加入1.6mol·L-1的硝酸溶液24mL,在70℃恒温条件下,以相同速率搅拌进行胶溶,在70℃下搅拌12h即可得到掺铁TiO2溶胶。所得TiO2溶胶的浓度约为0.3mol·L-1。
TiO2与活性炭按质量比为TiO2∶活性炭=0.15∶1的比例将制得的掺铁TiO2溶胶与颗粒状活性炭混合均匀,浸渍5h后,在80℃烘箱中干燥10h,即可得到掺铁TiO2/活性炭复合催化剂。
掺铁TiO2/活性炭复合催化剂在室内对空气污染物进行光催化降解反应3h后取出,在80℃烘箱中干燥4h。再放在晴朗的太阳光下(气温为25℃)光照6h以除去水分和有机物杂质,可使催化剂再生。
实施例4:
称取12g 98%的TiOSO4和2.5g氯化铁(FeCl3与TiOSO4的摩尔比为0.20∶1)溶解于375mL蒸馏水中形成0.2mol·L-1的溶液,再滴加7%的氨水(质量分数)至溶液的pH值为6~7,获得TiO2沉淀,分别抽滤洗涤不同次数后,将所得纯净的TiO2沉淀溶解于250mL去离子水中,然后加入1.6mol·L-1的硝酸溶液24mL,在70℃恒温条件下,以相同速率搅拌进行胶溶,在80℃下搅拌8h即可得到掺铁TiO2溶胶。所得TiO2溶胶的浓度约为0.3mol·L-1。
TiO2与活性炭按质量比为TiO2∶活性炭=0.20∶1的比例将制得的掺铁TiO2溶胶与颗粒状活性炭混合均匀,浸渍8h后,在90℃烘箱中干燥8h,即可得到掺铁TiO2/活性炭复合催化剂。
掺铁TiO2/活性炭复合催化剂在室内对空气污染物进行光催化降解反应3h后取出,在90℃烘箱中干燥3h。再放在晴朗的太阳光下(气温为20℃)光照9h以除去水分和有机物杂质,可使催化剂再生。
Claims (2)
1.掺铁TiO2/活性炭复合可见光催化剂的制备方法,其特征在于:
第一步,掺铁TiO2溶胶的制备
先按FeCl3∶TiOSO4=0.03~0.20∶1摩尔比量取后溶于水,制得0.1~0.3mol.L-1的含Fe3+的硫酸氧钛溶液,再在搅拌下滴加7%的氨水使其水解,直到溶液pH值为6~8,含Fe3+的硫酸氧钛溶液首先水解形成掺铁偏钛酸,然后进一步反应生成掺铁TiO2沉淀;洗涤沉淀物,直至洗涤液中没有SO4 2-离子检出为止;在洗涤后的掺铁TiO2沉淀中加入1.6mol·L-1硝酸溶液和去离子水,加入的量为TiO2∶HNO3∶H2O=2∶1∶40~400摩尔比,加入后在60~80℃下搅拌8~15h,得到稳定的掺铁TiO2溶胶;
第二步,掺铁TiO2/活性炭复合催化剂的制备
TiO2与活性炭按质量比为TiO2∶活性炭=0.05~0.20∶1的比例量取后将制得的掺铁TiO2溶胶与颗粒状活性炭混合均匀,浸渍3~12h后,在50℃~90℃烘箱中干燥8~15h,得到本发明的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂。
2.根据权利要求1所述的掺铁TiO2/活性炭复合可见光催化剂的制备方法,其特征在于:所述的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂在使用后按照如下方法进行再生:先将使用后的掺铁TiO2/活性炭复合催化剂取出,在50℃~90℃烘箱中干燥3~9h;再放在晴朗的太阳光下光照3~9h以除去水分和有机物杂质。
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