CN1894447A - 形成含羟基聚合物纤维的旋转纺丝方法 - Google Patents

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Abstract

提供了旋转纺丝方法。更具体地讲,提供了利用旋转纺丝喷丝板制备含羟基聚合物纤维的方法、由所述方法制备的含羟基聚合物纤维以及用所述含羟基聚合物纤维制备的纤维网。

Description

形成含羟基聚合物纤维的旋转纺丝方法
发明领域
本发明涉及形成含羟基聚合物纤维的旋转纺丝方法。更具体地讲,本发明涉及利用旋转纺丝喷丝板制备含羟基聚合物纤维的方法、由此类旋转纺丝方法制备的含羟基聚合物纤维以及用此类含羟基聚合物纤维制备的纤维网。
发明背景
用于制备纤维的非旋转纺丝方法例如使用刀口喷丝板和/或纺粘喷丝板和/或熔喷喷丝板的那些已为本领域所知。
用于制备不含羟基聚合物纤维的旋转纺丝方法也为本领域所知。例如,我们知道玻璃纤维材料纤维可通过旋转纺丝方法形成。然而,现有技术未能提出或建议制备含羟基聚合物纤维,尤其是适于消费品的显示湿强度性质和/或溶解度性质的含羟基聚合物纤维的旋转纺丝方法。
因此,需要制备含羟基聚合物纤维的旋转纺丝方法。
发明概述
本发明通过提供用于制备含羟基聚合物纤维的旋转纺丝方法满足了上述需要。
在本发明的一个实施例中,提供了一种用于制备含羟基聚合物纤维的方法,所述方法包括使含羟基聚合物的组合物经由旋转纺丝方法的步骤从而形成含羟基聚合物纤维。
在本发明的另一个实施例中,提供了一种用于制备含羟基聚合物纤维的方法,所述方法包括以下步骤:
a.提供含羟基聚合物的组合物;
b.将所述含羟基聚合物的组合物提供给旋转纺丝喷丝板;和
c.操作旋转纺丝喷丝板使得所述含羟基聚合物的组合物作为一种或多种含羟基聚合物纤维离开所述旋转纺丝喷丝板。
在本发明的另一个实施例中,提供了由本发明方法生产的含羟基聚合物纤维。
在本发明的另一个实施例中,提供了包含依照本发明生产的含羟基聚合物纤维的纤维网。
在本发明的另一个实施例中,提供了一种用于制备一种或多种含羟基聚合物纤维的方法,所述方法包括使含羟基聚合物的组合物经由旋转纺丝方法的步骤从而生产出一种或多种根含羟基聚合物纤维。
在本发明的另一个实施例中,提供了一种用于制备一种或多种含羟基聚合物纤维的方法,所述方法包括以下步骤:
a.提供包含第一材料的第一组合物;
b.提供包含第二材料的第二组合物;
c.将所述第一和第二组合物提供给旋转纺丝喷丝板;和
d.操作旋转纺丝喷丝板使得所述第一和第二组合物作为一种或多种多组分纤维离开所述旋转纺丝喷丝板;
其中至少第一材料与第二材料之一包含羟基聚合物。
因此,本发明提供了制备含羟基聚合物纤维的方法、由此类方法生产的含羟基聚合物纤维以及包含此类含羟基聚合物纤维的纤维网。
附图概述
图1是制备含羟基聚合物纤维的非旋转纺丝方法的示意图。
图2A是制备如本发明所述的含羟基聚合物纤维的旋转纺丝方法的一个实施例的示意图。
图2B是制备如本发明所述的含羟基聚合物纤维的旋转纺丝喷丝板的一个实施例的示意图,其为图2A的一部分。
图3A是适用于制备本发明所述含羟基聚合物的组合物的双螺杆挤出机机筒的示意性侧视图。
图3B是适用于图1A机筒的螺杆与混合元件构型的示意性侧视图。
发明详述
定义
本文所用“非旋转纺丝方法”是指这样一种方法,其中当含羟基聚合物的组合物离开非旋转纺丝喷丝板时,含羟基聚合物纤维形成于所述含羟基聚合物的组合物。当含羟基聚合物的组合物离开非旋转纺丝喷丝板时,所述含羟基聚合物的组合物通过牵伸流体流和/或重力和/或机械力和/或电力被抽长从而形成含羟基聚合物纤维。图1是制备含羟基聚合物纤维的非旋转纺丝方法的示意图。如图1所示,非旋转纺丝喷丝板10包括牵伸流体流开口12(牵伸流体流14由此离开喷丝板10)和含羟基聚合物的组合物开口16(含羟基聚合物的组合物18由此离开喷丝板10并仅仅由于牵伸流体流14的作用而被抽长为含羟基聚合物纤维20的形式)。
本文所用“旋转纺丝方法”是指这样一种方法,其中当含羟基聚合物的组合物离开旋转纺丝喷丝板时,不含羟基聚合物纤维形成于所述含羟基聚合物的组合物。当含羟基聚合物的组合物离开旋转纺丝喷丝板时,所述含羟基聚合物的组合物由于牵伸力被抽长从而形成含羟基聚合物纤维,所述牵伸力不是单纯的牵伸流体流和/或重力和/或机械力和/或电力。图2A和2B是制备含羟基聚合物纤维的旋转纺丝方法的一个实施例的示意图。
本文所用“牵伸流体流”是指赋予含羟基聚合物的组合物加速度从而优选地使得所述含羟基聚合物的组合物被拉成含羟基聚合物纤维的离散流体流。
本文所用“离散流体流”是指一种或多种气体(如空气),其显示足够的速率并充分接近含羟基聚合物的组合物,从而所述含羟基聚合物的组合物被一种或多种气体加速。
本文所用“纤维”或“长丝”是指一种细长、纤薄且高度柔韧的物体,其具有一个相对于该纤维的两个相互正交轴而言非常长的长轴,所述两个相互正交轴垂直于所述长轴。长轴长度与垂直于长轴的纤维横截面当量直径的纵横比优选大于100/1,更具体地讲大于500/1,还更具体地讲大于1000/1,甚至更具体地讲大于5000/1。所述纤维可以是长纤维或基本上是长纤维,或者它们可以是短纤维。
当按照本文所述的纤维直径测试方法测量时,本发明的纤维可能具有小于约50微米和/或小于约20微米和/或小于约10微米和/或小于约8微米和/或小于约6微米和/或小于约4微米的纤维直径。
本文所用“纺丝工艺温度”是指当含羟基聚合物纤维形成时,所述含羟基聚合物纤维在旋转纺丝喷丝板的外表面上被抽长时所处的温度。
本文所用“含羟基聚合物的组合物”是指包含至少一种羟基聚合物的组合物。在一个实施例中,所述含羟基聚合物的组合物包含至少一种在其分解前不熔融的材料。例如,羟基聚合物可溶于水中而不熔融,然后可在纤维成形过程中干燥(除去水)。
含羟基聚合物的组合物
所述含羟基聚合物的组合物包含羟基聚合物。本文所用“羟基聚合物”是指包含按重量计大于10%和/或大于20%和/或大于25%羟基的任何聚合物。
所述含羟基聚合物的组合物可以是包含聚合物共混物(其中至少一种是羟基聚合物)和/或无机和有机填充剂和/或纤维和/或起泡剂的复合材料。
所述含羟基聚合物的组合物可已成形。在一个实施例中,所述羟基聚合物可通过与液体如水接触而溶解,以便形成所述含羟基聚合物的组合物。对本发明而言,这种液体可看作是起外增塑剂的作用。可供选择地,也可使用本领域的技术人员已知的用于生产含羟基聚合物的组合物的任何其它合适方法,使得所述含羟基聚合物的组合物显示用于将所述组合物纺成纤维的合适性质。
当由含羟基聚合物的组合物制备纤维时,所述含羟基聚合物的组合物可具有和/或暴露于约23℃至约100℃和/或约65℃至约95℃和/或约70℃至约90℃的温度。
所述含羟基聚合物的组合物的pH值可以是约2.5至约9和/或约3至约8.5和/或约3.2至约8和/或约3.2至约7.5。
当按照本文所述的含羟基聚合物的组合物剪切粘度测试方法测定时,所述含羟基聚合物的组合物在所述纺丝工艺温度和3,000秒-1的剪切速率下测量时可具有的剪切粘度小于约300Pa.s和/或约0.1Pa.s至约300Pa.s和/或约1Pa.s至约250Pa.s和/或约3Pa.s至约200Pa.s。
在一个实施例中,本发明所述含羟基聚合物的组合物可包含按所述含羟基聚合物的组合物重量计至少约5%和/或15%和/或从至少约20%和/或30%和/或40%和/或45%和/或50%至约75%和/或80%和/或85%和/或90%和/或95%和/或99.5%的羟基聚合物。交联之前所述羟基聚合物可具有的重均分子量大于约100,000g/mol。
交联体系可存在于所述含羟基聚合物的组合物中和/或可在所述含羟基聚合物组合物的聚合物加工之前添加到所述含羟基聚合物的组合物中。
所述含羟基聚合物的组合物可包含:a)按所述含羟基聚合物的组合物重量计至少约5%和/或15%和/或从至少约20%和/或30%和/或40%和/或45%和/或50%至约75%和/或80%和/或85%的羟基聚合物;b)包含按所述含羟基聚合物的组合物重量计约0.1%至约10%交联剂的交联体系;和c)按所述含羟基聚合物的组合物重量计约10%和/或15%和/或20%至约50%和/或55%和/或60%和/或70%的外增塑剂,如水。
含羟基聚合物的组合物的合成
本发明所述含羟基聚合物的组合物可利用螺杆挤出机如排气式双螺杆挤出机来制备。
APV Baker(Peterborough,England)双螺杆挤出机的机筒60示意性图示说明于图3A中。机筒60被隔成八个区域,标为区域1至8。机筒60封住了挤出螺杆和混合元件(示意性显示在图3B中),并在挤出过程中用作保护壳。固体进料口62设置在区域1内,且液体进料口64设置在区域1内。通风孔66包括在区域7内以便在混合物离开挤出机之前冷却并减少其内液体如水的含量。可使用市售于APV Baker的任选通风填充机来防止含羟基聚合物的组合物从通风66流出。含羟基聚合物的组合物经机筒60的流动是从区域1开始,在区域8离开机筒60。
双螺杆挤出机的螺杆和混合元件构型示意性图示说明于图3B。双螺杆挤出机包括多个串联安装的双头螺杆(TLS)(标为A和B)和单头螺杆(SLS)(标为C和D)。螺杆元件(A-D)的特征在于连续头的数目和这些头的间距。
头是包裹螺杆元件芯的螺旋片(处于给定螺旋角)。头的数目显示沿螺杆方向在任何给定位置上包裹芯的螺旋片的数目。增加头的数目将减少螺杆的容积,并增加了螺杆的压力产生能力。
螺距是螺旋片完全绕芯一周所需要的距离。此螺距表示成每个螺旋片整周的螺杆元件直径的数目。减小螺距将增加螺杆产生的压力,并减小螺杆的容积。
螺杆元件的长度被记录成元件长度除以元件直径的比率。
此实施例使用TLS和SLS。螺杆元件A是具有1.0螺距和1.5长度比的TLS。螺杆元件B是具有1.0螺距和1.0L/D比的TLS。螺杆元件C是具有螺距和1.0长度比的SLS。螺杆元件D是具有螺距和长度比的SLS。
还包含与SLS和TLS螺杆元件串联用作混合元件的Bilobal桨E以增强混合。使用各种构型的bilobal桨和反向元件F、在相反方向有螺纹的单和双头螺杆以便控制流动和相应的混合时间。
在区域1,羟基聚合物以230克/分钟的速度使用K-Tron(Pitman,NJ)重量减轻进料器给料至固体进料口。此羟基聚合物在挤出机(区域1)内与以146克/分钟的速度使用Roy(Ivyland,PA)隔膜泵(每小时7.2L(1.9加仑)泵头)于液体口加入的水-一种外增塑剂混合,形成羟基聚合物/水浆液。然后此浆液被向下传送到挤出机的机筒并蒸煮。表1记述了挤出机每个区域的温度、压力和相应功能。
表I
  区域   温度℃()   压力   螺杆的说明   目的
  1   21(70)   低   给料/传送   给料和混合
  2   21(70)   低   传送   混合和传送
  3   21(70)   低   传送   混合和传送
  4   54(130)   低   压力/减速传送   传送和加热
  5   149(300)   中   压力产生   在压力和高温下蒸煮
  6   121(250)   高   反向   在压力和高温下蒸煮
  7   99(210)   低   传送   冷却和传送(带通风)
  8   99(210)   低   压力产生   传送
当浆液离开挤出机后,部分羟基聚合物/水浆液被倒掉,另一部分(100g)被给料于Zenith,类型PEP II(Sanford NC)中然后泵吸至SMX型静态搅拌器(Koch-Glitsch,Woodridge,Illinois)中。静态搅拌器用于将附加的添加剂(如交联剂、交联促进剂)、附加的外增塑剂(如附加的水或其它外增塑剂)与羟基聚合物/水浆液混合形成含羟基聚合物的组合物。添加剂通过PREP 100HPLC泵(Chrom Tech,Apple ValleyMN)被泵吸至静态搅拌器中。这些泵具有高压、低体积添加能力。本发明所述含羟基聚合物的组合物已准备好被纺成含羟基聚合物纤维。
利用旋转纺丝方法的纤维纺丝
依照本发明制备包含羟基聚合物的纤维的旋转纺丝方法的非限制性实施例如下。
按上述“含羟基聚合物的组合物的合成”制备含羟基聚合物的组合物。如图4所示,可通过旋转纺丝方法(或旋转聚合物加工操作)将含羟基聚合物的组合物纺成含羟基聚合物纤维。本文所用“聚合物加工”是指任何操作和/或方法,通过所述操作和/或方法将含羟基聚合物的组合物制成含羟基聚合物纤维。
如图2A和2B所示,在如本发明所述的旋转纺丝系统22的一个实施例中,旋转纺丝系统22可包括旋转纺丝喷丝板24,所述喷丝板包括底壁26与外环形壁28。底壁26与外环形壁28彼此相连从而限定接受隔室30。旋转纺丝系统22还包括与接受隔室30流体连通的含羟基聚合物的组合物源32。所述含羟基聚合物的组合物源32能够递送含羟基聚合物的组合物34至接受隔室30。
外环形壁28包括至少一个孔36,操作期间含羟基聚合物的组合物34可通过该孔离开旋转纺丝喷丝板24。旋转纺丝喷丝板24还可包括顶壁38,其与外环形壁28相连以进一步限定接受隔室30。旋转纺丝系统22还可包括湿空气源40,如箭头A所表示的,其能够递送湿空气进入旋转纺丝喷丝板24或者在该板周围。
底壁26可包括槽和/或凹槽(未示出),它们有利于和/或帮助含羟基聚合物的组合物34在接受隔室30内运动。
旋转纺丝系统22可包括引导湿空气A的空气偏转器42。在一个实施例中,将空气偏转器42连接到旋转纺丝喷丝板24。在另一个实施例中,空气偏转器42是独立的且与旋转纺丝喷丝板24分离。在另一个实施例中,空气偏转器42包括上盖板42’和下盖板42”,其中所述上盖板42’和下盖板42”之一被连接到旋转纺丝喷丝板24,而另一个是独立的且与旋转纺丝喷丝板24分离。
空气偏转器42能够引导湿空气A,使得所述湿空气A接触离开外环形壁28的孔36的纤维44。
湿空气A可使含羟基聚合物的组合物34和/或含羟基聚合物纤维44潮湿。湿空气A可显示大于50%和/或大于60%和/或大于70%的相对湿度。在一个实施例中,将湿空气A供给到邻近旋转纺丝喷丝板24的外环形壁28的区域。在另一个实施例中,湿空气A通过外环形壁28内邻近孔36的开口(未示出)来供给。此类开口的非限制性实施例包括孔或狭槽,它们能够使湿空气邻近离开旋转纺丝喷丝板24的一种或多种纤维44。
除了引导湿空气A之外,空气偏转器42还可以使接触旋转纺丝喷丝板24和/或纤维44的未潮湿空气的量最小化。
将湿空气A添加到喷丝板内部可减弱含羟基聚合物的组合物34过早地干燥至不容易流过旋转纺丝喷丝板24的孔36的程度的趋势。湿空气A可将含羟基聚合物的组合物34保持在流体状态,从而该组合物可自由流过旋转纺丝喷丝板24的孔36。
旋转纺丝系统22还可包括能够可释放地接受和/或永久接受旋转纺丝喷丝板24的支架系统46。支架系统46可与传动马达或其它装置相连,所述装置能够在操作期间使所述支架系统46并因此使旋转纺丝喷丝板24绕轴R径向旋转。
在旋转纺丝系统22操作期间,由于旋转纺丝喷丝板24绕轴R旋转,其可将惯量赋予给存在于接受隔室30内并与旋转纺丝喷丝板24的壁接触的含羟基聚合物的组合物34。含羟基聚合物的组合物34在通过外环形壁28的至少一个孔36离开旋转纺丝喷丝板24之前与所述外环形壁28接触并临时积聚。由于赋予给含羟基聚合物的组合物28惯量并由于含羟基聚合物的组合物34通过至少一个孔36离开旋转纺丝喷丝板24,所述含羟基聚合物的组合物34被抽长为一种或多种纤维44。由于赋予给含羟基聚合物的组合物34的惯量,需要牵伸流体流以将所述含羟基聚合物的组合物34抽长为纤维44。然而,在另一个实施例中,也可将牵伸流体流施用到含羟基聚合物的组合物34,以附加帮助所述含羟基聚合物的组合物34被抽长为含羟基聚合物纤维44。
将含羟基聚合物的组合物34给料/供应于旋转纺丝喷丝板24可为间歇方法和/或连续方法。在一个实施例中,可通过连续方法或半连续方法将含羟基聚合物的组合物34供应于旋转纺丝喷丝板24。在含羟基聚合物的组合物34供应于旋转纺丝喷丝板24时,所述旋转纺丝喷丝板24可正在旋转或没有旋转。
可将含羟基聚合物纤维44收集在收集装置上(未示出)以形成纤维网。在一个实施例中,可使用真空以有利于纤维44在收集装置上的收集。此外,可以均匀方式将纤维44收集在所述收集装置上。
旋转纺丝喷丝板24的直径可使得其外环形壁的外表面48在操作期间显示约1m/s至约300m/s和/或约10m/s至约200m/s和/或约10m/s至约100m/s的顶端速度。
可配置外环形壁28的至少一个孔36以提供含羟基聚合物的组合物34的生产量为约0.1至约10克/孔/分钟(ghm)和/或约0.2至约10ghm和/或约0.3至约8ghm。对旋转纺丝喷丝板实施例(例如没有外环形壁的有孔圆盘,含羟基聚合物的组合物可通过该孔离开旋转纺丝喷丝板),克/孔/分钟可被考虑成克/纤维产生流/分钟,其实施例在以下描述。
旋转纺丝喷丝板可为一个圆盘,含羟基聚合物的组合物在以纤维形式离开圆盘之前可在该盖圆盘的一个其表面上与之接触。圆盘可相对光滑或被设计和/或改良成包括凹槽以控制当含羟基聚合物的组合物离开所述圆盘时运动的通道。
在另一个实施例中,旋转纺丝喷丝板可为一个转筒或圆筒,含羟基聚合物的组合物在以纤维形式离开转筒或圆筒之前可在该转筒或圆筒一个表面上与之接触。与圆盘类似,转筒或圆筒可相对光滑或被设计和/或改良成包括凹槽以控制当含羟基聚合物的组合物离开所述转筒或圆筒时运动的通道。
通常,旋转纺丝喷丝板可为能够运动例如旋转的任何表面,使得当含羟基聚合物的组合物接触该表面并随后离开该表面时形成含羟基聚合物纤维。
尽管图2A和2B表示具有以相对轴R(旋转纺丝喷丝板24绕该轴旋转)垂直的方式生产含羟基聚合物纤维44的旋转纺丝喷丝板24的旋转纺丝系统22的一个实施例,含羟基聚合物纤维44可以相对轴R平行的方式或者以相对轴R呈任何其它定向的方式生产于旋转纺丝喷丝板24。
在另一个实施例中,可使用与旋转纺丝喷丝板24相连的干燥空气系统(未示出),该系统能够提供的干燥空气在小于约50%和/或小于约40%和/或小于约30%和/或小于约20%的相对湿度下的干燥空气温度大于约100℃,以干燥含羟基聚合物纤维44。干燥空气可在沿径向距外环形壁外表面48至少约5mm和/或至少约7mm和/或至少约10mm处接触含羟基聚合物纤维44。可通过狭槽、孔或其它定向部件将干燥空气引导在旋转纺丝喷丝板24周围。干燥空气可相对旋转纺丝喷丝板安装,使得在距外环形壁的外表面48可控制的径向距离处、发生纤维的抽长期间和/或之后,所述干燥空气与含羟基聚合物纤维混合。通过干燥空气的适当布置,在外环形壁的外表面48附近可维持低干燥区域,而高干燥区域可维持在距外环形壁的外表面48较大的径向距离处。如果需要,干燥空气系统可帮助抽长含羟基聚合物纤维44。
当使用时,取决于干燥空气的相对湿度,所述干燥空气可处在低于约100℃的温度下。
此外,可采用与旋转纺丝喷丝板24相连的加热系统(未示出)以加热含羟基聚合物的组合物36。所述含羟基聚合物的组合物36可显示大于或等于约23℃至小于或等于约100℃的温度。
在另一个实施例中,可将倒锥50安装到旋转纺丝喷丝板24的底壁26,以使含羟基聚合物纤维44被拉向旋转纺丝喷丝板24底壁26的中心最小化。
在另一个实施例中,可采用与旋转纺丝喷丝板24相连的电荷系统(未示出),例如静电纺纱方法中所用的。
在另一个实施例中,可将旋转纺丝喷丝板设计成同时加工两种或多种不同类型的材料和/或组合物,其中至少一种材料或组合物是羟基聚合物或含羟基聚合物的组合物。可使多种材料互相接触以生产复合纤维,或者可将它们保持为独立纤维。如果材料互相接触,所述接触可生产出可能覆盖一定范围结构的纤维。一种材料可沿着纤维长度完全包裹另一种材料,经常称其为皮/芯型纤维。可供选择地,可使材料更简单地互相邻近,得到并列型纤维。此类并列型纤维在所有材料流中可为不连续的,生产不连续的多组分纤维。
在另一个实施例中,可采用与旋转纺丝喷丝板24相连的牵伸空气系统(未示出),以帮助含羟基聚合物纤维44通过牵伸流体流被抽长。
在一个实施例中,旋转纺丝方法可在大于1和/或大于4的毛细管数下操作。毛细管数在以下更详细地讨论。
在一个实施例中,本发明的含羟基聚合物纤维可在约70℃至约200℃和/或约110℃至约195℃和/或约130℃至约185℃的固化温度下固化约0.01和/或1和/或5和/或15秒至约60分钟和/或约20秒至约45分钟和/或约30秒至约30分钟。可供选择的固化方法可包括辐射方法如紫外线、电子束、红外线、对流加热和其它升温方法以及所述方法的组合。
此外,在上述室温下固化后或者取代在上述室温下固化,纤维也可在室温下固化几天。
在另一个实施例中,本发明的纤维可包括多成分纤维,例如多组分纤维。本文所用的多组分纤维是指具有不止一个空间关系上相互分离部分的纤维。多组分纤维包括双组分纤维,其被定义为具有两个空间关系上相互分离部分的纤维。多组分纤维的不同组分可排列在横跨纤维横截面的基本不同区域内,并沿纤维的长度不断延伸。多组分纤维的不同组分可在组成上相似,例如第一改性的淀粉和第二不同改性的淀粉。可供选择地,例如,不同组分可显示不同的性质,如含羟基聚合物与热塑性材料和/或疏水材料与亲水材料。
多组分纤维可形成不同的定向,如芯/皮型定向、并列型定向和/或第一组分的连续纤维具有分散在第一组分内的不同组分的不连续区域。
此类多组分纤维、具体地讲是双组分纤维的非限制性实施例是一种双组分纤维,其中本发明的羟基聚合物用作该纤维的芯,而另一种聚合物用作外皮,其围绕或基本围绕该纤维的芯。由其得到此类纤维的含羟基聚合物的组合物可既包含羟基聚合物又包含另一种聚合物。
在另一个多组分、尤其是双组分纤维的实施例中,外皮可包含羟基聚合物和含交联剂的交联体系,且芯可包含羟基聚合物和含交联剂的交联体系。就皮与芯而言,羟基聚合物可相同或不同,而交联剂也可相同或不同。此外,羟基聚合物的含量可相同或不同,而交联剂的含量也可相同或不同。
可将本发明的一种或多种纤维掺入到纤维结构和/或纤维网内。此类纤维结构可最终掺入商品中,如单层或多层薄页卫生纸制品如面巾纸、卫生纸、纸巾和/或擦拭物、女性护理产品、尿布、书写纸、芯材如纸芯、和其它类型的纸制品。
羟基聚合物
如本发明所述的羟基聚合物包括能够掺入到本发明纤维内的任何含羟基聚合物。在一个实施例中,含羟基聚合物不包括未改性的、未取代的纤维素聚合物,例如lyocell纤维。
在一个实施例中,本发明的羟基聚合物包含按重量计大于10%和/或大于20%和/或大于25%的羟基部分。
如本发明所述的羟基聚合物的非限制性实施例包括多元醇如淀粉和淀粉衍生物,纤维素衍生物如纤维素醚和酯衍生物,脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖衍生物,聚乙烯醇和各种其它多糖如树胶、阿聚糖和半乳聚糖,以及蛋白质。
羟基聚合物优选重均分子量大于约10,000g/mol和/或大于约40,000g/mol和/或约10,000至约80,000,000g/mol和/或约10,000至约40,000,000g/mol和/或约10,000至约10,000,000g/mol。较高和较低分子量的羟基聚合物可与具有优选重均分子量的羟基聚合物联合使用。本文所用“重均分子量”是指按照规程用凝胶渗透色谱法测定的重均分子量,所述规程存在于Colloids and Surfaces A.Physico Chemical& Engineering Aspects,第162卷,2000年,107至121页。
如本领域所熟知的,天然淀粉可进行化学改性或酶促改性。例如,天然淀粉可被酸稀化、羟乙基化或羟丙基化或氧化。
本文的“多糖”是指天然多糖和多糖衍生物或改性多糖。合适的多糖包括,但不限于,树胶、阿聚糖、半乳聚糖以及它们的混合物。
适用于本发明的羟基聚合物(单独或组合)的聚乙烯醇的特征在于下式:
Figure A20048003716400171
         结构IV
每个R选自C1-C4烷基;C1-C4酰基;且x/x+y+z=0.5至1.0。
交联体系
除了交联剂之外,本发明的交联体系还可包含交联促进剂。
本文所用“交联促进剂”是指能够活化交联剂的任何物质,从而将交联剂从其非活化状态转化为活化状态,使得羟基聚合物通过所述交联剂被交联。
合适的交联促进剂的非限制性实施例包括pKa介于2和6之间的酸或其盐。交联促进剂可以是布朗斯台德酸和/或其盐,优选其铵盐。
此外,金属盐如镁和锌盐可作为交联促进剂单独使用或与布朗斯台德酸和/或其盐组合使用。
合适的交联促进剂的非限制性实施例包括乙酸、苯甲酸、柠檬酸、甲酸、乙醇酸、乳酸、马来酸、邻苯二甲酸、磷酸、琥珀酸以及它们的混合物和/或它们的盐,优选它们的铵盐,如乙醇酸铵、柠檬酸铵和硫酸铵。
合适交联剂的非限制性实施例包括由乙二醛与下列物质的烷基取代或未取代环状加合物产生的化合物:尿素(结构V,X=O),硫脲(结构V,X=S),胍(结构V,X=NH、N-烷基),亚甲基二酰胺(结构VI),和亚甲基二氨基甲酸酯(结构VII)和它们的衍生物,以及它们的混合物。
在一个实施例中,交联剂具有以下结构:
Figure A20048003716400181
             结构V
其中X是O或S或NH或N-烷基,且R1和R2独立地为
其中R3和R8独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基、CH2OH以及它们的混合物,R4独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物;x为0至100;而q为0至10,RH独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基,以及它们的混合物。
在一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4不全部是C1-C4烷基。
在另一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4只有一个是C1-C4烷基。
在另一个实施例中,交联剂具有以下结构:
                  结构VI
其中R2独立地为
Figure A20048003716400192
其中R3和R8独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基、CH2OH以及它们的混合物,R4独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物;x为0至100;而q为0至10,RH独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基,以及它们的混合物。
在一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4不全部是C1-C4烷基。
在另一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4只有一个是C1-C4烷基。
在另一个实施例中,交联剂具有以下结构:
                           结构VII
其中R2独立地为
其中R3和R8独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基、CH2OH以及它们的混合物,R4独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物;x为0至100;而q为0至10,RH独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基,以及它们的混合物。
在一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4不全部是C1-C4烷基。
在另一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4只有一个是C1-C4烷基。
在其它实施例中,交联剂具有以下结构(结构VIII、IX和X)之一:
Figure A20048003716400202
                   结构VIII
其中X是O或S或NH或N-烷基,而R1和R2独立地为
Figure A20048003716400203
其中R3和R8独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基、CH2OH以及它们的混合物,R4独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物;x为0至100;而q为0至10,RH独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物;x为0至100;y为1至50,R5独立地选自:-(CH2)n-,其中n是1至12,-(CH2CH(OH)CH2)-,
Figure A20048003716400211
其中R6和R7独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物,其中在一个单元中R6和R7不可全是C1-C4烷基;且z是1至100。
在一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4不全部是C1-C4烷基。
在另一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4只有一个是C1-C4烷基。
交联剂可具有以下结构:
Figure A20048003716400212
                           结构IX
其中R1和R2独立地为
其中R3和R8独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基、CH2OH以及它们的混合物,R4独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物;x为0至100;而q为0至10,RH独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物;x为1至100;y为1至50;R5独立地为-(CH2)n-,其中n是1至12。
在一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4不全部是C1-C4烷基。
在另一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4只有一个是C1-C4烷基。
在另一个实施例中,交联剂具有以下结构:
Figure A20048003716400221
               结构X
其中R1和R2独立地为
Figure A20048003716400222
其中R3和R8独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基、CH2OH以及它们的混合物,R4独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物;x为0至100;而q为0至10,RH独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物;x为1至100;y为1至50;R5独立地选自:-(CH2)n-,其中n是1至12,-(CH2CH(OH)CH2)-,
Figure A20048003716400231
其中R6和R7独立地选自:H、直链或支链C1-C4烷基以及它们的混合物,其中在一个单元中R6和R7不可全是C1-C4烷基;且z是1至100。
在一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4不全部是C1-C4烷基。
在另一个实施例中,一个单元中的R3、R8和R4只有一个是C1-C4烷基。
在一个实施例中,交联剂包含咪唑啉酮(结构V,X=O),其中R2=H,、Me、Et、Pr、Bu、(CH2CH2O)pH、(CH2CH(CH3)O)pH、(CH(CH3)CH2O)pH,其中p为0至100,且R1=甲基。市售的上述交联剂(即购自BASF的Fixapret NF)的R1=甲基,R2=H。
在另一个实施例中,交联剂包含咪唑啉酮(结构V,X=O),其中R2=H、Me、Et、Pr、Bu,且R1=H。二羟基乙烯脲(DHEU)包含咪唑啉酮(结构V,X=O),其中R1和R2都是H。DHEU可按照欧洲专利0 294 007A1中的步骤进行合成。
本领域普通技术人员理解在所有上述化学式中,OR2部分所联接的碳原子也联接了H,为了简化,其未在结构中示出。
除了以上交联剂之外,适用于本发明含羟基聚合物的组合物的附加非限制性交联剂包括环氧氯丙烷、聚丙烯酰胺和其它已知的永久性和/或暂时性湿强度树脂。
高聚物
本文所用“高聚物”是指与能够掺入到含羟基聚合物的组合物中的羟基聚合物基本相容的高重均分子量聚合物。合适的聚合物的分子量应足够高以实现与羟基聚合物的缠结和/或联结。高聚物优选具有基本为直链的结构,然而具有短(C1-C3)支链的直链或具有一至三个长支链的支链也适用于本文。本文所用术语“基本相容”是指当加热到组合物的软化和/或熔融温度以上的温度时,高聚物能够与羟基聚合物形成基本均匀的混合物(即,肉眼看来所述组合物为透明或半透明的)。
可使用Hildebrand溶解度参数(δ)来估计羟基聚合物与高聚物之间的相容性。通常,当两种材料的溶解度参数值接近时,可认为它们之间基本相容。已知水的δ值为48.0MPa1/2,可能由于水的强氢键能力,该值在常见溶剂中是最高的。淀粉典型具有的δ淀粉值接近纤维素的值(约34MPa1/2)。
不受理论的约束,据信适用于本文的聚合物优选在分子水平上与羟基聚合物相互作用以形成基本相容的混合物。相互作用的范围从强化学型的相互作用如高聚物与羟基聚合物之间的氢键到它们之间的仅仅物理缠结。可用于本发明的高聚物优选为高重均分子量的、基本上为直链的分子。由于单个分子内的支链相互接近,支链淀粉分子的高支链结构有利于所述支链在分子内相互作用。因此,据信支链淀粉分子与其它羟基聚合物,尤其是淀粉分子具有弱的或无效的缠结/相互作用。与羟基聚合物的相容性能够使合适的高聚物与支化的支链淀粉分子紧密混合并发生化学作用和/或物理缠结,从而支链淀粉分子通过聚合物相互联结。聚合物的高分子量能够使其同时与几种羟基聚合物相互作用/缠结。换句话讲,高聚物作为羟基聚合物的分子连接起作用。高聚物的这种连接作用对于支链淀粉含量高的淀粉尤其重要。羟基聚合物与高聚物之间的缠结和/或联结增强含羟基聚合物的组合物的熔融延展性,以便该组合物适于延展加工。在一个实施例中,发现所述组合物可单轴向熔融抽长至非常高的拉伸比(大于1000)。
为了与羟基聚合物有效缠结和/或联结,适用于本文的高聚物应具有至少500,000g/mol的重均分子量。聚合物的重均分子量范围典型为约500,000至约25,000,000,优选约800,000至约22,000,000,更优选约1,000,000至约20,000,000,最优选约2,000,000至约15,000,000。高分子量聚合物是优选的,因为其能够同时与几种淀粉分子相互作用,从而增加延展熔融粘度并降低熔融破裂。
合适高聚物的δ聚合物使得δ淀粉与δ聚合物之间的差值小于约10MPa1/2,优选小于约5MPa1/2,且更优选小于约3MPa1/2。合适的高聚物的非限制性实施例包括聚丙烯酰胺及其衍生物(如羧基改性的聚丙烯酰胺);丙烯酸类聚合物(包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和它们的部分酯);乙烯基聚合物(包括聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯亚胺等);聚酰胺;聚环氧烷(如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧乙烷环氧丙烷),以及它们的混合物。由选自任何上述聚合物的单体混合物制得的共聚物也适用于本文。其它示例性高聚物包括水溶性多糖,如藻酸酯、角叉菜胶、果胶及其衍生物、甲壳质及其衍生物等;树胶,如瓜耳胶、黄多醣胶、琼脂、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、刺槐豆胶等树胶;纤维素的水溶性衍生物,如烷基纤维素、羟烷基纤维素、羧基烷基纤维素等;以及它们的混合物。
一些聚合物(如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸)通常不在高分子量范围内(即500,000或更高)。可加入少量的交联剂,以产生可用于本发明的具有适宜高分子量的支链聚合物。
可以有效量将高聚物添加到本发明含羟基聚合物的组合物中,以便在纺丝过程中显著减少纤维的熔融破裂和毛细管破损,从而可纺成具有相对一致直径的纤维。这些高聚物典型地占含羟基聚合物的组合物含量的约0.001至约10%重量,优选约0.005至约5%重量,更优选约0.01至约1%重量,最优选约0.05至约0.5%重量。惊奇地发现,在较低浓度下,这些聚合物显著改善含羟基聚合物的组合物的熔融延展性。
亲水/亲脂体系
本发明的亲水/亲脂体系包含亲水组分和亲脂组分。所述亲水/亲脂体系显示的Tg小于约40℃和/或小于25℃至约-30℃和/或至约-15℃。
亲水/亲脂体系的非限制性实施例包含选自以下的成分:胶乳接枝淀粉、苯乙烯/丁二烯胶乳、乙烯基/丙烯酸胶乳、丙烯酸胶乳、丙烯酸酯改性的胶乳、水可分散的含氟聚合物、水可分散的硅氧烷以及它们的混合物。
在一个实施例中,亲水/亲脂体系显示(用市售于HoribaInternational,Irvine,CA的LB 500测量)为约10nm和/或约75nm和/或约100nm至约6μm和/或至约3μm和/或至约1.5μm的平均粒度。在一个实施例中,亲水/亲脂体系显示的平均粒度为约10nm至约6μm。
在一个实施例中,亲水组分和亲脂组分共价连接在一起。
在另一个实施例中,亲水组分和亲脂组分非共价连接在一起。
在一个实施例中,亲水组分和亲脂组分存在于所述亲水/亲脂体系中,其中亲水组分的重量百分比与亲脂组分的重量百分比之比为约30∶70至约1∶99和/或约20∶80至约5∶95。
在另一个实施例中,亲水/亲脂体系存在于本发明的聚合物熔融组合物中,其含量按所述淀粉的重量计为约0.5%和/或约1%至约3%和/或至约10%。
在一个实施例中,亲水/亲脂体系构成羟基聚合物中的不连续相。换句话说,羟基聚合物可存在于连续相中,而亲水/亲脂体系可以不连续相存在于所述羟基聚合物的连续相中。
a.亲水组分
合适亲水组分的非限制性实施例选自:烷基芳基磺酸盐、乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化胺、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化脂肪酯与油、甘油酯、丙氧基化且乙氧基化的脂肪酸、丙氧基化且乙氧基化的脂肪醇、丙氧基化且乙氧基化的烷基酚、季铵表面活性剂、脱水山梨糖醇衍生物、醇硫酸盐、乙氧基化醇硫酸盐、磺基琥珀酸酯以及它们的混合物。
b.亲脂组分
合适亲脂组分的非限制性实施例选自:饱和与不饱和的动物及植物油、矿物油、凡士林、天然及合成蜡以及它们的混合物。
c.表面活性剂组分
本发明的亲水/亲脂体系可包含表面活性剂组分。合适表面活性剂组分的非限制性实施例包括硅氧烷基表面活性剂和有机磺基琥珀酸酯表面活性剂。
一类合适的表面活性剂组分物质可包括硅氧烷基表面活性剂(硅氧烷基物质)。本申请中硅氧烷基表面活性剂可以是用于其它应用的硅氧烷聚合物。硅氧烷基表面活性剂典型具有的重均分子量为500至20,000g/mol。这种物质,衍生自聚(二甲基硅氧烷),是本领域熟知的。
合适的硅氧烷基表面活性剂的非限制性市售实施例为TSF 4446和Nu Wet 550及625,以及XS 69-B5476(市售于General ElectricSilicones);Jenamine HSX(市售于DelCon),Silwet L7087、L7200、L8620、L77和Y12147(市售于OSi Specialties)。
第二类优选的合适表面活性剂组分物质本质上为有机的。优选的物质是具有约6至约20个碳原子碳链的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂。最优选的是包含二烃基链的有机磺基琥珀酸酯,其中每个烃链带有约6至约20个碳原子的碳链。还优选的是包含芳基或烷基芳基、取代或未取代、支链或直链、饱和或不饱和基团的链。
合适的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂的市售非限制性实施例以商品名Aerosol OT和Aerosol TR-70(例如,Cytec)获得。
在一个实施例中,如果存在的话,表面活性剂在本发明聚合物熔融组合物中的存在量按所述淀粉的重量计为约0.01%至约0.5%和/或约0.025%至约0.4%和/或约0.05%至约0.30%。
其它成分
本发明的含羟基聚合物的组合物和/或含羟基聚合物纤维还可包含选自以下的添加剂:增塑剂、稀释剂、氧化剂、乳化剂、剥离剂、润滑剂、加工助剂、荧光增白剂、抗氧化剂、阻燃剂、染料、颜料、填充剂、其它蛋白质及其盐、其它聚合物如热塑性聚合物、增粘性树脂、填料、湿强度树脂以及它们的混合物。
测试方法
方法A.纤维直径测试方法
包含适当定量(大约5至20克/平方米)纤维的纤维网被切割成大约20mm×35mm的矩形。然后该样品用SEM溅射镀膜机(EMS Inc,PA,USA)镀金以使纤维相对不透明。典型的镀层厚度介于50nm和250nm之间。然后将样品固定在两个标准显微镜载玻片之间,并用小装订夹压在一起。使用Olympus BHS显微镜的10X物镜得到样品的图像,显微镜光准直透镜尽可能远离物镜。图像用Nikon D1数字照相机捕集。使用玻璃显微镜测微器来校准图像的空间距离。图像的近似分辨率为1μm/像素。典型地,图像将在对应于纤维和背景的强度直方图上显示出截然不同的双峰分布。使用相机调节或不同的定量来获得可接受的双峰分布。典型地,每个样品拍摄10个图像,然后对图象分析结果进行平均。
图像用类似于B.Pourdeyhimi,R.和R.Dent在“Measuringfiber diameter distribution in nonwovens”(Textile Res.J.69(4)233-236,1999)中所述的方法进行分析。数字图像用计算机使用MATLAB(版本6.3)和MATLAB图像处理工具箱(版本3)来进行分析。图像首先转化成灰度。然后使用使阈值化后的黑色和白色像素的组合方差最小的阈值将图像二值化为黑色和白色像素。只要图像被二值化后,图像就被骨架化以确定图像中每个纤维中心的位置。该二值化图像的距离转换也被计算出。骨架化后图像和距离图的标量积提供了其像素强度为零或位于该位置纤维的半径的图像。如果在一个两重叠纤维的交叉点范围内的像素所表示的距离小于交叉点半径,则此像素不计数。然后使用剩余的像素来计算包含在图像中的纤维直径长度加权直方图。
方法B.含羟基聚合物的组合物剪切粘度
含羟基聚合物的组合物的剪切粘度使用毛细管流变仪(GoettfertRheograph 6000,Goettfert USA of Rock Hill SC,USA制造)测量。使用直径D为1.0mm,长度L为30mm(即L/D=30)的毛细管模来进行测量。将模连接到流变仪的20mm圆筒的下端,所述圆筒保持在75℃的模测试温度。将已预热至模测试温度的60g聚合物熔融组合物样品加入流变仪的圆筒部分。去除样品中所有夹带的空气。以一组选定的速率1,000至10,000秒-1将样品从圆筒推过毛细管模。流变仪的软件可利用样品从圆筒到毛细管模时的压力降和样品经过毛细管模的流速来计算表观剪切粘度。可用log(表观剪切粘度)对log(剪切速率)作图,
该图可根据公式η=Kγn-1用幂律关系拟合,其中K是材料的粘度常数,n是材料的稀化指数,而γ是剪切速率。记录的本文组合物的表观剪切粘度是使用幂律关系内推至剪切速率为3,000秒-1时计算所得的。
C.毛细管数测试方法
当流体流自喷丝板开口流出时,流体和空气(或气体)之间的表面力(表面张力)促使流体破裂成小滴。自水龙头或软管流出的水趋于破裂成小滴而不是维持单流股。通过升高流体的流体速度(或流速)、增加流体粘度或降低流体表面张力可减弱这种成小滴趋势。在较高的流体速度下,流体将连续喷射更远的距离。在较高的粘度下,流体还将更稳定,例如倾倒蜂蜜而非水。
毛细管数是表示这种小滴破裂可能性特征的无量纲数。较大的毛细管数表征流体离开喷丝板时更大的稳定性。毛细管数定义如下:
Ca = V * η σ
V是喷丝板出口处的流体速度(单位是长度每时间),
η是在喷丝板状况下的流体粘度(单位是质量每长度*时间),
σ是流体的表面张力(单位是质量每时间2)。当将速度、粘度和表面张力表示成一组一致单位时,所得毛细管数本身将没有单位;各个单位可抵消。
定义毛细管数用于喷丝板出口处的状况。流体速度是流体流经喷丝板开口的平均速度。平均速度定义如下:
V = Vol ′ Area
Vol′=体积流速(单位是长度3每时间),
Area=喷丝板出口处的横截面积(单位是长度2)。
当喷丝板开口是圆孔时,则流体速度可定义如下
V = Vol ′ π * R 2
R是圆孔半径(单位是长度)。
流体粘度将取决于温度并且可取决于剪切速率。剪切稀化流体的定义包括对剪切速率的依赖。表面张力将取决于流体组成和流体温度。
在纤维纺丝方法中,当长丝离开喷丝板时需要具有最初的稳定性。毛细管数用于表征这种最初稳定性标准。在所述喷丝板的条件下,毛细管数应大于1,优选大于4。

Claims (15)

1.一种用于制备一种或多种含羟基聚合物纤维的方法,所述方法的特征在于使含羟基聚合物的组合物经历旋转纺丝方法从而生产一种或多种含羟基聚合物纤维的步骤。
2.如权利要求1所述的方法,特征在于,使含羟基聚合物的组合物经历旋转纺丝方法的步骤包括以下步骤:
a.提供包含羟基聚合物的含羟基聚合物的组合物;
b.将所述含羟基聚合物的组合物提供给旋转纺丝喷丝板;和
c.操作所述旋转纺丝喷丝板使得所述含羟基聚合物的组合物作为一种或多种含羟基聚合物纤维离开所述旋转纺丝喷丝板。
3.如权利要求2所述的方法,特征在于,所述方法还包括以下步骤:
d.提供第二组合物,所述第二组合物不同于步骤a中的含羟基聚合物的组合物;
e.将所述两种组合物提供给旋转纺丝喷丝板;和
f.操作所述旋转纺丝喷丝板使得两种组合物作为一种或多种多组分纤维离开所述旋转纺丝喷丝板,优选其中一种或多种多组分纤维中的至少一种具有选自下列的形式:皮/芯型、并列型或者一种材料分散在另一种材料内的不连续区域。
4.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述含羟基聚合物的组合物包含5%至100%的所述羟基聚合物,优选其中所述羟基聚合物选自:聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、纤维素衍生物、树胶、阿聚糖、半乳聚糖、蛋白质以及它们的混合物,更优选其中所述羟基聚合物包含淀粉和/或淀粉衍生物和/或聚乙烯醇,甚至更优选其中所述羟基聚合物具有10,000g/mol至80,000,000g/mol的重均分子量。
5.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述含羟基聚合物的组合物还包含溶剂,所述溶剂选自二甲基亚砜、N-甲基吗啉-N-氧化物、溴化锂、水以及它们的混合物。
6.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述含羟基聚合物的组合物还包含交联体系,优选其中所述交联体系包含选自下列的交联剂:聚羧酸、咪唑啉酮、环氧氯丙烷、聚丙烯酰胺以及它们的混合物,更优选其中所述交联体系还包含交联促进剂。
7.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述含羟基聚合物的组合物还包含亲水/亲脂体系,优选其中所述亲水/亲脂体系包含有机磺基琥珀酸酯表面活性剂。
8.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述含羟基聚合物的组合物还包含重均分子量为至少500,000的高聚物,优选其中所述高聚物选自:聚丙烯酰胺及其衍生物、聚丙烯酸及其衍生物、聚甲基丙烯酸及其衍生物、聚乙烯亚胺、它们的共聚物以及它们的混合物。
9.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述含羟基聚合物的组合物还包含选自下列的添加剂:增塑剂、稀释剂、氧化剂、乳化剂、剥离剂、润滑剂、加工助剂、荧光增白剂、抗氧化剂、阻燃剂、染料、颜料、填充剂、蛋白质及其盐、增粘性树脂、填料、湿强度树脂以及它们的混合物。
10.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述含羟基聚合物纤维显示小于50μm的纤维直径。
11.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述方法还包括在收集装置上收集所述含羟基聚合物纤维的步骤,优选使得包含所述含羟基聚合物纤维的纤维网被形成。
12.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述方法还包括使所述含羟基聚合物的组合物和/或所述一种或多种含羟基聚合物纤维潮湿的步骤,优选使得所述含羟基聚合物的组合物和/或所述含羟基聚合物纤维经受大于50%的相对湿度。
13.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述方法还包括干燥所述一种或多种含羟基聚合物纤维的步骤,优选使得所述一种或多种含羟基聚合物纤维经受大于100℃的温度和低于20%的相对湿度。
14 如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述方法在大于1的毛细管数下操作。
15 一种通过如前述任一项权利要求所述的方法形成的含羟基聚合物纤维,优选其中包含含羟基聚合物纤维的纤维网是通过前述任一项权利要求生产的。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899723A (zh) * 2009-05-27 2010-12-01 阿克马法国公司 制造具有高比例纳米管的传导性复合纤维的方法
CN101981238B (zh) * 2008-04-02 2012-05-02 松下电器产业株式会社 纳米纤维制造装置、纳米纤维制造方法
CN102953227A (zh) * 2012-07-12 2013-03-06 泰州市常沪线网有限公司 一种密目式阻燃安全网及其制作方法
CN103748272A (zh) * 2011-03-09 2014-04-23 得克萨斯大学体系董事会 制造纤维的设备和方法
CN104928775A (zh) * 2014-03-21 2015-09-23 馨世工程教育有限公司 一种用于生产复合纳米微米纤维的离心纺丝装置
CN104928777A (zh) * 2014-03-21 2015-09-23 馨世工程教育有限公司 用于生产若干种结构的复合纳米微米纤维离心纺丝设备
CN110863264A (zh) * 2019-10-13 2020-03-06 浙江理工大学 一种可降解超细纤维基茶叶包装材料的制备方法

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7029620B2 (en) * 2000-11-27 2006-04-18 The Procter & Gamble Company Electro-spinning process for making starch filaments for flexible structure
US7947766B2 (en) 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
US7714065B2 (en) * 2003-12-17 2010-05-11 The Procter & Gamble Company Polymeric structures comprising a hydrophile/lipophile system
MXPA06006949A (es) * 2003-12-18 2006-08-23 Procter & Gamble Procesos rotativos de hilatura para formar fibras que contienen polimeros de hidroxilo.
US6977116B2 (en) * 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
US6955850B1 (en) * 2004-04-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
US20060134410A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-22 Mackey Larry N Polymeric structures comprising an unsubstituted hydroxyl polymer and processes for making same
US7572504B2 (en) * 2005-06-03 2009-08-11 The Procter + Gamble Company Fibrous structures comprising a polymer structure
WO2007112446A2 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 University Of Washington Alginate-based nanofibers and related scaffolds
US8303874B2 (en) 2006-03-28 2012-11-06 E I Du Pont De Nemours And Company Solution spun fiber process
KR20090040872A (ko) * 2006-07-05 2009-04-27 파나소닉 주식회사 나노 파이버 및 고분자 웹 제조방법과 그 장치
DE112007002799T5 (de) * 2006-11-24 2009-10-01 Panasonic Corp., Kadoma Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugen von Nanofasern und eines Polymervlieses
JP4866868B2 (ja) * 2008-02-14 2012-02-01 パナソニック株式会社 ナノファイバ製造装置、不織布製造装置
WO2008142845A1 (ja) * 2007-05-21 2008-11-27 Panasonic Corporation ナノファイバ製造方法、ナノファイバ製造装置
JP4535085B2 (ja) * 2007-05-21 2010-09-01 パナソニック株式会社 ナノファイバーの製造方法及び装置
DE102007027014A1 (de) * 2007-06-08 2008-12-18 Rainer Busch Vorrichtung zur Herstellung von Nano- und Microfasern durch elektrostatisches Spinnen einer durch Zentrifugalkräften in radialer Richtung aufgeschichteten Polymerlösung
KR101226851B1 (ko) 2007-06-20 2013-01-25 (주)엘지하우시스 이중노즐을 이용한 나노섬유의 제조방법
US8178020B2 (en) * 2007-07-24 2012-05-15 Pascale Industries, Inc. Multicomponent textile fibers, methods for their production, and products made using them
WO2009117361A1 (en) * 2008-03-17 2009-09-24 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Superfine fiber creating spinneret and uses thereof
JP2010180499A (ja) * 2009-02-04 2010-08-19 Panasonic Corp ナノファイバ製造装置、ナノファイバ製造方法
US9345486B2 (en) 2009-03-16 2016-05-24 University Of Washington Nanofibrous conduits for nerve regeneration
US9410267B2 (en) * 2009-05-13 2016-08-09 President And Fellows Of Harvard College Methods and devices for the fabrication of 3D polymeric fibers
US8573018B2 (en) * 2010-01-15 2013-11-05 Essex Group, Inc. System for manufacturing wire
DE102010010553A1 (de) * 2010-03-05 2011-09-08 Carl Freudenberg Kg Verfahren zur Herstellung von Fasern aus Polymerdispersionen
DE102010012845A1 (de) * 2010-03-25 2011-09-29 Carl Freudenberg Kg Durch Rotationsspinnverfahren hergestellte Mehrkomponentenfasern
EP2667829B1 (en) 2011-01-28 2021-09-22 Merit Medical Systems, Inc. Electrospun ptfe coated stent and method of use
US8968626B2 (en) * 2011-01-31 2015-03-03 Arsenal Medical, Inc. Electrospinning process for manufacture of multi-layered structures
US8778240B2 (en) 2011-02-07 2014-07-15 Fiberio Technology Corporation Split fiber producing devices and methods for the production of microfibers and nanofibers
EP3626276A1 (en) 2012-01-16 2020-03-25 Merit Medical Systems, Inc. Rotational spun material covered medical appliances and methods of manufacture
CA2865269C (en) * 2012-02-22 2017-11-07 Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising polysaccharide filaments and methods for making same
BR112014019969A2 (pt) * 2012-02-22 2017-06-13 Procter & Gamble estruturas fibrosas gofradas e métodos de fabricação das mesmas
US20150045454A1 (en) * 2012-02-27 2015-02-12 The Penn State Research Foundation Methods and compositions relating to starch fibers
EP2900853B1 (en) 2012-08-06 2020-04-08 Fibrerio Technology Corporation Devices and methods for the production of microfibers and nanofibers
US11541154B2 (en) 2012-09-19 2023-01-03 Merit Medical Systems, Inc. Electrospun material covered medical appliances and methods of manufacture
US10519569B2 (en) 2013-02-13 2019-12-31 President And Fellows Of Harvard College Immersed rotary jet spinning devices (IRJS) and uses thereof
EP2967929B1 (en) 2013-03-13 2017-11-29 Merit Medical Systems, Inc. Methods, systems, and apparatuses for manufacturing rotational spun appliances
CN104884694B (zh) 2013-03-13 2018-09-11 麦瑞通医疗设备有限公司 连续沉积的纤维材料以及相关联的装置和方法
KR20160023919A (ko) 2013-07-05 2016-03-03 더 노스 훼이스 어패럴 코오포레이션 섬유를 제조하기 위한 시스템 및 방법
US10793983B2 (en) 2014-11-10 2020-10-06 The North Face Apparel Corp. Footwear and other articles formed by jet extrusion processes
WO2016138221A1 (en) 2015-02-26 2016-09-01 Merit Medical Systems, Inc. Layered medical appliances and methods
KR101852499B1 (ko) 2016-10-07 2018-04-26 김동진 시술용 자입실의 제조방법
DE102017006025A1 (de) 2017-06-27 2018-12-27 Carl Freudenberg Kg Hydrogel-bildende Mehrkomponentenfaser
CA3074944A1 (en) 2017-09-08 2019-03-14 Board Of Regents Of The University Of Texas System Mechanoluminescence polymer doped fabrics and methods of making
US11427937B2 (en) 2019-02-20 2022-08-30 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Handheld/portable apparatus for the production of microfibers, submicron fibers and nanofibers
RU2707600C1 (ru) * 2019-03-27 2019-11-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ получения прядильных смесевых растворов целлюлозы и сополимера пан в n-метилморфолин-n-оксиде (варианты)

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2169250A (en) * 1937-05-27 1939-08-15 Du Pont Process of forming films, threads, and the like
US3531368A (en) * 1966-01-07 1970-09-29 Toray Industries Synthetic filaments and the like
GB1325719A (en) * 1970-12-23 1973-08-08 Ici Ltd Fibrous structures bonded by temporarily potentially adhesive component
US3824136A (en) * 1972-10-06 1974-07-16 Us Army Etching of aluminum fluidic devices
DE7521375U (de) 1975-07-05 1975-11-20 Gelsenberg Faserwerke Gmbh Damenfeinstrumpfhose
US4323524A (en) * 1977-03-11 1982-04-06 Imperial Chemical Industries Limited Production of fibres
GB1573116A (en) * 1977-03-11 1980-08-13 Ici Ltd Production of formaldehyde resin fibres by centrifugal spining
NZ187979A (en) * 1977-07-29 1982-05-31 Ici Ltd Centrifugal spinning of fibres from liquid
US4418026A (en) * 1980-05-12 1983-11-29 Courtaulds Limited Process for spinning cellulose ester fibres
US4790736A (en) * 1984-07-20 1988-12-13 John E. Benoit Apparatus for centrifugal fiber spinning with pressure extrusion
US5009954A (en) * 1985-07-12 1991-04-23 Ohio University Sheath core fiber and its method of manufacture
DE59307028D1 (de) * 1992-12-04 1997-09-04 Haas Franz Waffelmasch Verfahren zur herstellung von verrottbaren, dünnwandigen formkörpern auf stärkebasis
DE4315609A1 (de) * 1993-05-11 1994-11-17 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Fasern nach einem Zentrifugalspinnverfahren
US6214143B1 (en) * 1994-05-13 2001-04-10 Johns Mansville International, Inc. Method and apparatus for forming a uniform blanket of synthetic or glass fibers
WO1997044511A1 (fr) * 1995-04-25 1997-11-27 Kuraray Co., Ltd. Fibre aisement fibrillable
JP3792254B2 (ja) * 1995-02-14 2006-07-05 チッソ株式会社 生分解性繊維及び不織布
US6136244A (en) * 1996-02-14 2000-10-24 Akzo Nobel N.V. Process for preparing cellulose fibres and filaments
US5702658A (en) * 1996-02-29 1997-12-30 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Bicomponent polymer fibers made by rotary process
US6235392B1 (en) * 1996-08-23 2001-05-22 Weyerhaeuser Company Lyocell fibers and process for their preparation
DE69716092T2 (de) 1996-08-23 2003-01-30 Weyerhaeuser Co Lyocellfasern und verfahren zu ihrer herstellung
US6221487B1 (en) * 1996-08-23 2001-04-24 The Weyerhauser Company Lyocell fibers having enhanced CV properties
US5779760A (en) * 1996-09-30 1998-07-14 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Fiber manufacturing spinner
NZ503232A (en) 1999-03-08 2001-11-30 Humatro Corp Melt processable starch compositions comprising amylopectin and a high polymer (such as polyacrylamide)
WO2001074555A1 (en) * 2000-03-31 2001-10-11 Holy Norman L Compostable, degradable plastic compositions and articles thereof
US7947766B2 (en) 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
MXPA06006949A (es) * 2003-12-18 2006-08-23 Procter & Gamble Procesos rotativos de hilatura para formar fibras que contienen polimeros de hidroxilo.

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101981238B (zh) * 2008-04-02 2012-05-02 松下电器产业株式会社 纳米纤维制造装置、纳米纤维制造方法
CN101899723A (zh) * 2009-05-27 2010-12-01 阿克马法国公司 制造具有高比例纳米管的传导性复合纤维的方法
CN103748272A (zh) * 2011-03-09 2014-04-23 得克萨斯大学体系董事会 制造纤维的设备和方法
CN102953227A (zh) * 2012-07-12 2013-03-06 泰州市常沪线网有限公司 一种密目式阻燃安全网及其制作方法
CN104928775A (zh) * 2014-03-21 2015-09-23 馨世工程教育有限公司 一种用于生产复合纳米微米纤维的离心纺丝装置
CN104928777A (zh) * 2014-03-21 2015-09-23 馨世工程教育有限公司 用于生产若干种结构的复合纳米微米纤维离心纺丝设备
CN104928777B (zh) * 2014-03-21 2017-08-25 馨世工程教育有限公司 用于生产若干种结构的复合纳米微米纤维离心纺丝设备
CN104928775B (zh) * 2014-03-21 2018-03-06 馨世工程教育有限公司 一种用于生产复合纳米微米纤维的离心纺丝装置
CN110863264A (zh) * 2019-10-13 2020-03-06 浙江理工大学 一种可降解超细纤维基茶叶包装材料的制备方法
CN110863264B (zh) * 2019-10-13 2022-06-10 浙江理工大学 一种可降解超细纤维基茶叶包装材料的制备方法

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Publication number Publication date
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JP2007516360A (ja) 2007-06-21
BRPI0417659A (pt) 2007-04-03
US20050136253A1 (en) 2005-06-23
MXPA06006949A (es) 2006-08-23
AU2004303889A1 (en) 2005-07-07
EP1699952A1 (en) 2006-09-13
US7655175B2 (en) 2010-02-02
US20100112352A1 (en) 2010-05-06
WO2005061763A1 (en) 2005-07-07

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