CN1878672A - 由热塑性弹性体制成的非pvc地板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种使用苯乙烯－丁二烯共聚物树脂(作为热塑性弹性体)通过压延制造透明或不透明的地板块或地板的方法。该地板不引起与环境激素相关的问题，并且在焚烧过程中不产生卤素气体或如二氧芑的内分泌破坏因子。此外，该地板在任何时候都可以再生和再使用，并且在安装和装配时表现出优良的稳定性，以及由于橡胶的固有弹性在施加压力后表现出极佳的弹性复原。

Description

由热塑性弹性体制成的非PVC地板及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种使用氢化苯乙烯-丁二烯共聚物热塑性弹性体(TPE)通过压延制造地板块或地板的方法，并且更具体地涉及一种不引起由于常规聚氯乙稀(PVC)树脂中使用增塑剂而带来的环境激素和PVC树脂焚烧过程中产生的二氧芑相关问题的地板。
背景技术
为开发非聚氯乙稀(非PVC)地板已进行各种尝试。然而，由于非PVC地板具有许多问题，如生产困难、不易安装和高价格，所以它们还不适于实际应用。近年来，已开发了使用聚烯烃树脂的地板并已引入到日本市场。
但是，包括聚丙烯和聚乙烯的聚烯烃树脂由于在树脂中缺少极性成分，所以与油墨、表面处理剂和其它成分不能粘合。因此，聚烯烃地板的生产基本上包括多个复杂的工艺，如电晕处理和底漆处理，以与油墨和表面处理剂充分粘合。而且，聚烯烃树脂的粘度特性在特定温度以上熔化过程中急剧变差，因此聚烯烃树脂实际上不能通过压延模制成板。所以，使用如T-冲模(T-die)的挤出机是不可避免的，从而引起生产率的严重下降。
尽管最近已通过压延进行了聚丙烯和乙烯-丙烯橡胶的加工，对与油墨和表面处理剂较差的粘合的问题仍然没有解决。
发明内容
本发明的目的是通过压延提供一种使用热塑性弹性体的地板，其中热塑性弹性体易于通过压延被模制且与油墨和表面处理剂具有优良的粘合性，从而能够通过常规的工艺如热层压与透明板层压而不用额外的处理(如电晕和底漆处理)。
本发明的另一目的是提供一种制造上述地板的方法。
根据本发明的一个技术方案，提供了一种非聚氯乙稀地板，可以使用常规的压延设备而无需另外的设备来生产这种地板。具体而言，本发明的地板特征在于，组成板与用于橡胶的轮转凹印油墨(丁二烯类)相容，且可以与氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯可光致固化的树脂粘合。因此，本发明的非聚氯乙稀地板可以通过常规的工艺生产，而不引起环境污染问题。
苯乙烯-丁二烯共聚物优选具有50wt％～95wt％含量的聚苯乙烯。
普通的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和接枝共聚物对油墨和氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯树脂显示出一定程度的粘合。但是，因为普通的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和接枝共聚物由于在丁二烯中存在双键，所以容易老化和热退色，实际上它们不能用于地板。
为了解决这些问题，已经采用氢化苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)共聚物树脂。由于氢化SEBS是通过苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氢化而制备的，所以其不含双键。然而，当氢化SEBS用于生产地板时，其对油墨和表面处理剂显示出差的粘合。
在本发明中，使用氢化苯乙烯-丁二烯共聚物(H-SBR)代替SEBS作为基质。H-SBR是一种通过苯乙烯-丁二烯无规共聚物的氢化(加氢反应)而制备的树脂。本发明的地板中H-SBR的使用提供了对长期使用引起的老化和热退色的抵抗性。
H-SBR对油墨和表面处理剂具有优良的粘合性的原因是与SEBS不同，H-SBR包含50％重量或更高的聚苯乙烯。当将一定量的聚苯乙烯加入到H-SBR中时，粘合强度进一步增加。使用H-SBR能够通过压延将高耐热性透明层、印刷层和非泡沫层模制成一张板的状态，这是常规树脂不能实现的。这样得到的板可以以简单的方式热层压而制造本发明的最终地板。
本发明的地板具有以下优点，油墨和表面处理剂可以任意地加入到地板中，不需要电晕和/或底漆处理，并且可以以简单的方式热层压各组分层。
附图说明
从以下参照附图的详细描述中将更清楚地理解本发明的上述和其它目的、特征和其它优点，其中：
图1为显示根据本发明的地板结构的横截面图；
图2为显示根据本发明的地板的制造方法的步骤的流程图；
图3a～3c为显示印刷油墨与普通地板和本发明地板的粘合强度的试验结果的照片；和
图4a和4b为显示UV底漆与普通地板和本发明地板的粘合强度的试验结果的照片。
具体实施方式
本发明的地板具有其中通过压延形成多层且相互层压的结构。如图1中所示，本发明的地板包括从上到下按照顺序层压的表面层、基础层和背表面层。表面层包括由上向下按照顺序层压的印刷层3、透明层2和表面处理层1。尺寸加强层4是作为基础层形成的。非泡沫层5或泡沫层形成为背表面层。
如果需要，可以省略表面层的印刷层3和表面处理层1。表面层和背表面层可以被压花，以使本发明的地板具有高的表面质量。
至少组成层中的一层包含氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂。
优选地，选自透明层2、印刷层3和非泡沫层5的至少一层包括：
a)1～70重量份的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂；
b)1～200重量份的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂；和
c)1～70重量份的聚苯乙烯。
由于氢化苯乙烯-丁二烯共聚物不含双键，所以其具有优良的耐热性。但是，使用过量的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物引起硬度显著增加，而且由于价格高而在经济上不利。因此，氢化苯乙烯-丁二烯共聚物的量限定至70重量份或更少。此外，使用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂是为了节约所用的全部材料的成本。聚苯乙烯用于提高与油墨的粘合性和组成层之间的层压。当以超过70重量份的量使用聚苯乙烯时，则在压延过程中出现分散性差的问题。所以，聚苯乙烯限定至70重量份或更少。
树脂a)优选具有不小于50％重量的聚苯乙烯含量和2～10g/10min的熔融指数(MI，200℃，5kg)。
当树脂a)具有小于2的MI时，则其具有差的流动性，这不适合树脂的压延。另一方面，当树脂a)具有超过10的MI时，则其流动性显著增加，因此树脂对温度变化高度敏感，这使树脂的压延变得困难。
树脂b)优选具有不小于30％重量的聚苯乙烯含量和2～10g/10min的熔融指数(MI，200℃，5kg)。
当树脂b)具有小于2的MI时，则其具有差的流动性，这不适合树脂的压延。具体而言，为了节约成本而使用填充剂极大地降低了流动性，引起使用困难。另一方面，当树脂b)具有超过10的MI时，则其流动性显著增加，因此树脂对温度变化高度敏感，这使树脂的压延变得困难。
此外，所述的层可以进一步包括0.1～3重量份的UV稳定剂、0.1～5重量份的抗氧化剂和0.1～3重量份的润滑剂作为添加剂。
当UV稳定剂和抗氧化剂过量使用时，所述层的物理性能极佳。但是，考虑到添加剂的价格高，UV稳定剂和抗氧化剂的量分别限定为3和5重量份。另外，最优选以0.3～1.0重量份的量使用润滑剂。当以大于1.0重量份的量使用润滑剂时，则该层被过度活化，从而沿着砑光辊流下而没有粘附。而且，该层的表面状态可能有变差的危险。因此，润滑剂的量限定为3重量份或更少。
各组成层的功能和组成如下。
表面处理层1起到防止地板表面被污染和刮坏，并保持表面清洁作用。表面处理层1包括通用的可光致固化的氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯。
位于表面处理层1之下的透明层2起到保护印刷在印刷层3上的图案的作用。透明层2包括1～70重量份的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物、1～200重量份的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、1～70重量份的聚苯乙烯树脂、0.1～3重量份的UV稳定剂、0.1～5重量份的第一和第二抗氧化剂、和0.1～3重量份的润滑剂。
印刷层3为在其上印刷各种图案的层。印刷层3包括1～70重量份的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物、1～200重量份的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、1～70重量份的用于改善层之间的层压的聚苯乙烯树脂、10～100重量份的用于提高与油墨粘合的滑石、1～50重量份的作为白色颜料给予颜色覆盖的二氧化钛、0.1～3重量份的UV稳定剂、0.1～3重量份的第一和第二抗氧化剂、和0.1～3重量份的润滑剂。
溶胶浸渍尺寸加强层4起到加强根据本发明的地板的尺寸稳定性的作用。溶胶浸渍尺寸加强层4优选通过用苯乙烯-丁二烯胶乳、具有50wt％或更多的固体含量的乙烯-乙烯基乙酸酯溶胶、水分散的氨基甲酸乙酯溶胶等代替迄今已被使用的聚氯乙稀溶胶浸渍玻璃纤维而形成。
用溶胶浸渍玻璃纤维可以使印刷层和非泡沫层之间易于层压。当固体含量大于70％时，溶胶浸渍的尺寸加强层4可以代替印刷层3，从而可以不需要印刷层3。溶胶优选包括30～70重量份的树脂、30～70重量份的水作为分散剂、1～50重量份的滑石作为填充剂、1～20重量份的作为白色颜料给予颜色覆盖的二氧化钛、0.1～3重量份的UV稳定剂、0.1～5重量份的第一和第二抗氧化剂、和0.1～3重量份的润滑剂。
非泡沫层5决定最终地板产品的厚度，并防止印刷层直接与底部接触，从而能够防止印刷层遭受底部上的不平整和形成的湿气。非泡沫层5包括1～70重量份的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物、1～200重量份的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶、1～70重量份的用于改善层之间的层压的聚苯乙烯、10～150重量份的用于提高与油墨粘合的滑石、1～50重量份的作为白色颜料给予颜色覆盖的钛、0.1～5重量份的抗氧化剂、和0.1～3重量份的润滑剂。
本发明还提供了一种制造地板的方法，包括以下步骤：
a)形成包含氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂的透明层和印刷层；
b)形成包含氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂的非泡沫层；
c)用苯乙烯-丁二烯胶乳、乙烯-乙烯基乙酸酯溶胶或水分散的氨基甲酸乙酯溶胶浸渍尺寸加强材料，并向其上热层压印刷层；
d)在步骤c)中得到的层压板表面上印刷图案；
e)使透明层与步骤d)中得到的层压板进行热层压；
f)使非泡沫层与步骤e)中得到的层压板进行热层压；和
g)用表面处理剂处理步骤g)中得到的层压板，并在层压板的背表面压花。
本发明的地板的组成层除了尺寸加强层4之外是通过压延形成的。图2为显示通过压延制造地板的方法的步骤流程图。该方法主要包括在压力下均匀凝胶化(混合)各原料，同时加热并压延凝胶化的混合物成板。
为了形成根据本发明的地板的各组成层，在80～140℃下、于班拍里混炼机中用转子均匀混合和分散各液体、粉末或颗粒状原料。各混合物在120～150℃下、于2-辊滚筒机中经过第一混合和第二混合，然后使用反向L-型4-辊滚筒压延机形成厚度为0.1～1.0mm的板。尺寸加强层4是通过使用辊涂机，用苯乙烯-丁二烯胶乳、具有50wt％或更多的固体含量的乙烯-乙烯基乙酸酯溶胶、水分散的氨基甲酸乙酯溶胶等浸渍玻璃纤维，并将浸渍的玻璃纤维通过烘箱以干燥而形成的。其后，尺寸加强层4和由压延形成的印刷层3彼此之间进行热层压，然后通过照相凹板印刷、丝网印刷术或转印法在印刷层3上印刷图案。
通过将印刷层3和非泡沫层5经过印花辊而使它们相互层压。透明层2在120～160℃下、于加热鼓中单独预先加热。其后，通过经过印花辊，印刷层3和非泡沫层5的层压板与预热的透明层2进行热层压。
得到的层压板冷却后，用可光致固化的树脂涂布并经过UV固化机以形成表面处理层，从而完成最终地板的制造。如果需要，使用远红外线加热器在100～600℃下预先加热最终地板背表面上形成的非泡沫层5，并经过具有预定不规则的印花辊以在其上形成所希望的图案。
现在将参照以下实施例更详细描述本发明。但是，这些实施例是用于说明的目的，而不能解释为限制本发明的范围。
实施例
根据本发明的地板的组成层除了尺寸加强层之外是通过压延形成的。
1.透明层的形成
为了形成透明层2，混合以下的原料：50重量份的具有70wt％的聚苯乙烯含量和10的熔融指数(MI)的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SS L601，Asahi，日本)、70重量份的具有40wt％的聚苯乙烯含量和8的熔融指数(MI)的第一苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶(LG604，LG化学，韩国)、70重量份的具有41wt％的聚苯乙烯含量和6的熔融指数(MI)的第二苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶(KTR-301，韩国Kumho石化有限公司(Kumho Petrochemical Co.，Ltd.Korea))、30重量份的聚苯乙烯(25SPE，LG化学，韩国)、0.7重量份的UV稳定剂((Hisorb 327，LG化学，韩国)、0.5重量份的第一抗氧化剂(Songnox 2450，韩国Songwon工业有限公司(Songwon Industrial Co.，Ltd.Korea))、0.8重量份的第二抗氧化剂(Songnox P-EPQ，韩国Songwon工业有限公司)、和0.5重量份作为润滑剂的Zn-St(韩国Songwon工业有限公司)。在130℃下、于班拍里混炼机中混合该混合物，然后在140℃下、于2-辊滚筒机中经过第一混合和第二混合。其后，在165℃下使用砑光辊将得到的混合物形成为厚度为0.3mm的透明层2。
2.印刷层的形成
为了形成印刷层，混合以下的原料：50重量份的具有70wt％的聚苯乙烯含量和10的熔融指数(MI)的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SSL601，Asahi，日本)、100重量份的具有31.5wt％的聚苯乙烯含量和6的熔融指数(MI)的第一苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶(KTR-201，韩国Kumho石化有限公司)、20重量份的聚苯乙烯(25SPE，LG化学，韩国)、50重量份作为填充剂的滑石、20重量份的作为白色颜料的金红石型二氧化钛、0.5重量份的UV稳定剂((Hisorb 327，LG化学，韩国)、0.5重量份的第一抗氧化剂(Songnox 2450，韩国Songwon工业有限公司)、0.5重量份的第二抗氧化剂(Songnox P-EPQ，韩国Songwon工业有限公司)、和0.3重量份作为润滑剂的Zn-St(韩国Songwon工业有限公司)。在130℃下、于班拍里混炼机中混合该混合物，然后在140℃下、于2-辊滚筒机中经过第一混合和第二混合。其后，在155℃下使用砑光辊将得到的混合物形成为厚度为0.2mm的印刷层3。
3.非泡沫层的形成
除了使用具有以下组成的原料之外，按照与形成印刷层3相同的方式形成非泡沫层5∶30重量份的具有70wt％的聚苯乙烯含量和10的熔融指数(MI)的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SS L601，Asahi，日本)、70重量份的具有40wt％的聚苯乙烯含量和8的熔融指数(MI)的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶(LG604，LG化学，韩国)、10重量份的聚苯乙烯(25SPE，LG化学，韩国)、50重量份作为填充剂的滑石、50重量份作为阻燃剂的磷酸三苯酯(Daihachi，日本)、30重量份的三氧化锑、100重量份的氢氧化铝、5重量份作为白色颜料的锐钛矿型二氧化钛、0.3重量份的第一抗氧化剂(Songnox 2450，韩国Songwon工业有限公司)、0.3重量份的第二抗氧化剂(Songnox P-EPQ，韩国Songwon工业有限公司)、和0.3重量份作为润滑剂的Zn-St(韩国Songwon工业有限公司)。在130℃下、于班拍里混炼机中混合该混合物，然后在140℃下、于2-辊滚筒机中经过第一混合和第二混合。其后，在155℃下使用砑光辊将得到的混合物形成为厚度为1.0mm的非泡沫层5。
4.尺寸加强层的形成
使用包含50重量份固体和50重量份水的水分散氨基甲酸乙酯粘合剂(粘度：800cps)作为用于形成尺寸加强层4的浸渍溶胶。使用辊涂机用该粘合剂浸渍玻璃纤维，从而形成尺寸加强层4。
5.印刷的溶胶浸渍尺寸加强层的形成
将印刷层3和尺寸加强层4在140～155℃下通过砑光辊，从而印刷层3被热层压在尺寸加强层4的上面，然后在印刷层3上印刷图案以形成印刷的溶胶浸渍尺寸加强层6。
6.通过热层压最终地板的制造
非泡沫层5、透明层2和印刷的溶胶浸渍尺寸加强层6在140～160℃下经过加热鼓以预先加热这些层，然后经过印花辊对这些层进行热层压，从而制造厚度为1.8mm的最终的地板。
7.表面处理/背表面压花
用可光致固化的氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯树脂涂布最终地板后，该地板经过UV灯固化以在其上形成表面处理层1。使用远红外线加热器在600℃下预先加热该产品的背表面层30秒，然后压花。
试验实施例
图3a～3c为显示印刷油墨与普通地板和本发明的地板的粘合强度(转印法)的试验结果的照片。按照如下方法进行试验。首先，用简易层合机在110℃下进行热转印。将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)带与各地板粘合。该带从地板上除掉后，可以观察到油墨印刷膜的剥离度。结果，在普通聚氯乙稀(PVC)地板(图3a)中部分观察到油墨剥离，没有与PP(+EPDM(乙烯丙烯非-共轭二烯橡胶))地板(图3b)粘合，这说明没有发生油墨转移；而在本发明的地板(图3c)中基本没观察到剥离，说明与油墨完美粘合。
图4a和4b为显示UV底漆与普通地板和本发明的地板的粘合强度(UV粘合特性)的试验结果的照片。用#9棒将UV底漆涂布到各地板上并充分固化。其后，用刀划痕涂膜的表面，并向其上粘合PET带。该带被用力除掉后，根据UV涂膜的剥离度确定粘合强度。结果，约60％的PP(+EPDM；聚烯烃树脂)地板被剥下涂膜(图4a)，而UV底漆与本发明的地板完全粘合(图4b)。
[工业实用性]
从前述明显可见，本发明的地板不引起由于使用普通聚氯乙稀(PVC)地板而带来的环境激素和PVC地板焚烧过程中产生的二氧芑相关的问题。
此外，由于聚烯烃树脂固有的性质，普通的聚烯烃地板不能通过压延和二次加工(油墨与氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯树脂的粘合特性)达到令人满意的模制，所以它们需要使用附加的电晕处理设备和底漆处理。相反，根据本发明，可以使用常规的压延和涂布设备而无需额外的设备制造非聚氯乙稀地板，这在经济上具有优势。
具体而言，本发明的地板具有以下优点：油墨和表面处理剂可以被任意地用于地板，无需电晕和/或底漆处理，并且可以以简单的方式热层压各组成层。

Claims (12)

1、一种多层地板，包括至少一层包含氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂的层。
2、根据权利要求1所述的地板，其中氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂具有50wt％或更高的聚苯乙烯含量。
3、根据权利要求1所述的地板，其中氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂具有2～10g/10min的熔融指数(MI，200℃，5kg)。
4、根据权利要求1所述的地板，其中该至少一层包含a)氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂，b)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂，和c)聚苯乙烯。
5、根据权利要求4所述的地板，其中树脂b)具有不少于30wt％的聚苯乙烯含量。
6、根据权利要求4所述的地板，其中树脂b)具有2～10g/10min的熔融指数(MI，200℃，5kg)。
7、根据权利要求4所述的地板，其中至少一层包含a)1～70重量份的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂，b)1～200重量份的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂，和c)1～70重量份的聚苯乙烯。
8、根据权利要求7所述的地板，其中至少一层进一步包含d)0.1～3重量份的UV稳定剂，0.1～5重量份的抗氧化剂和0.1～3重量份的润滑剂作为添加剂。
9、根据权利要求1所述的地板，其中该地板包括按照从下到上的顺序层压的非泡沫层、溶胶浸渍尺寸加强层、印刷层、透明层和表面处理层。
10、根据权利要求9所述的地板，其中非泡沫层、印刷层和透明层中的至少一层包含a)1～70重量份的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂，b)1～200重量份的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂，和c)1～70重量份的聚苯乙烯。
11、根据权利要求9所述的地板，其中溶胶浸渍尺寸加强层是通过用苯乙烯-丁二烯胶乳、具有50wt％或更高的固体含量的乙烯-乙酸乙烯酯溶胶、和水分散的氨基甲酸乙酯溶胶中的至少一种浸渍玻璃纤维形成的。
12、一种制造地板的方法，包括以下步骤：
a)通过压延形成各包含1)氢化苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、2)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂、和3)聚苯乙烯树脂的透明层、印刷层和非泡沫层；
b)形成溶胶浸渍尺寸加强层，并向其上热层压印刷层以形成印刷溶胶浸渍尺寸加强层；
c)热层压透明层、印刷溶胶浸渍尺寸加强层和非泡沫层；和
d)用表面处理剂处理该层压板，并在层压板的背表面压花。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107336493A (zh) * 2016-10-18 2017-11-10 桐乡守敬应用技术研究院有限公司 一种隔音pvc地板

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100843610B1 (ko) * 2006-03-29 2008-07-03 주식회사 엘지화학 캘린더 가공성이 우수한 올레핀계 열가소성 수지 조성물
KR100918559B1 (ko) * 2007-01-24 2009-09-21 (주)엘지하우시스 전사인쇄된 기재를 갖는 인테리어재 및 이의 제조방법
WO2009059306A1 (en) * 2007-11-02 2009-05-07 Massachusetts Institute Of Technology Uridine dietary supplementation compliance methods and use thereof
EP2360292B1 (en) 2010-02-08 2012-03-28 Roth & Rau AG Parallel plate reactor for uniform thin film deposition with reduced tool foot-print
US9636892B2 (en) 2010-05-25 2017-05-02 Dubon Associates, Inc. Thin floor tiles
KR101370695B1 (ko) * 2012-07-10 2014-03-05 장영만 합판용 접착 시트
KR101322207B1 (ko) * 2012-08-27 2013-10-28 이금재 공동주택의 바닥충격음 차단용 방진구
JP6077692B1 (ja) * 2016-03-04 2017-02-08 伸興化成株式会社 リサイクル可能な合成樹脂タイル及びその製造方法
US11203677B2 (en) 2017-11-03 2021-12-21 American Biltrite (Canada) Ltd. Resilient surface coverings and methods of making and using thereof
KR20190065085A (ko) 2017-12-01 2019-06-11 주식회사 녹수 전사 방지용 바닥재 타일 및 그 제조방법
KR102244032B1 (ko) * 2017-12-20 2021-04-26 (주)엘지하우시스 단일층 시트 바닥재 및 이의 제조방법
KR102443375B1 (ko) * 2018-11-26 2022-09-14 (주)엘엑스하우시스 단일층 시트 바닥재 및 이의 제조방법
KR20210054260A (ko) 2019-11-05 2021-05-13 (주)엘지하우시스 바닥재용 칩과 이를 포함하는 바닥재 및 이의 제조방법
CN113715450B (zh) * 2021-08-19 2023-08-22 江门市佳信达模具科技有限公司 一种双层结构的拼装地板及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5177053A (en) * 1988-04-15 1993-01-05 Oji Paper Co., Ltd. Thermal transfer image-receiving sheet
US5180780A (en) * 1989-01-12 1993-01-19 Idemitsu Petrochemical Company Limited Rubber-modified styrene-based copolymer
US5234750A (en) * 1989-02-23 1993-08-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Packaging material for photosensitive materials
JP2997831B2 (ja) * 1993-09-06 2000-01-11 グンゼ株式会社 積層体
TW273561B (zh) * 1993-10-21 1996-04-01 Sumitomo Bakelite Co
JPH0825819A (ja) * 1994-07-11 1996-01-30 New Oji Paper Co Ltd 溶融転写型インク受容シート
US6005050A (en) * 1994-11-28 1999-12-21 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Impact resistant polystyrene composition
JP3381488B2 (ja) 1995-11-06 2003-02-24 三菱化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及び複合成形体
JP3350327B2 (ja) * 1995-11-21 2002-11-25 東リ株式会社 非ハロゲン床材
JPH09267422A (ja) * 1996-03-29 1997-10-14 Pilot Ink Co Ltd 可逆性感温変形性積層体
JPH1039453A (ja) * 1996-07-18 1998-02-13 Fuji Photo Film Co Ltd 易開封性感光材料包装体及びその製造方法
US6093767A (en) * 1998-11-10 2000-07-25 Purchasing Inc. High shock absorbing rubber compositions
JP3137957B2 (ja) * 1999-04-26 2001-02-26 東リ株式会社 ノンハロゲン系床材
AU5148800A (en) * 1999-06-11 2001-01-02 Dow Chemical Company, The Compositions comprising hydrogenated block copolymers and end-use applications thereof
JP3718383B2 (ja) * 1999-08-31 2005-11-24 積水化学工業株式会社 フィルム及びフィルム貼合品
KR100587521B1 (ko) * 1999-12-02 2006-06-08 삼성토탈 주식회사 기계적 물성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물
KR100448347B1 (ko) * 2000-12-30 2004-09-10 주식회사 금강고려화학 내열성 및 내마모성이 개선된 바닥재
US6852397B2 (en) * 2001-11-05 2005-02-08 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Counterfeit-proof volume hologram multilayer structure, and counterfeit-proof volume hologram seal

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107336493A (zh) * 2016-10-18 2017-11-10 桐乡守敬应用技术研究院有限公司 一种隔音pvc地板

Also Published As

Publication number Publication date
EP1812234A1 (en) 2007-08-01
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KR100645184B1 (ko) 2006-11-10

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