CN1871309A - 热稳定的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过使琥珀酸酯与至少一种未被取代或被取代的芳香或杂芳香腈反应，制备包含至少两种结构不同的式(1)二酮基吡咯并吡咯颜料的混合物的方法，式(1)中A1和A2各自相互独立地是芳香基或杂芳香基，该方法包括在至少一种式(2)化合物存在下进行所述反应，式(2)中A是芳香或杂芳香基，R3是氢、卤素、甲基、甲氧基、－CF3或－CN，R4是直链或从C3以上任选支化的C1－C30烷基、C6－C10芳基或C6－C24－芳烷基，X是－S－、－O－、－CR5R5’、－COO－、－CONR5－、－SO－、SO2－、－SO2NR5－或－NR5－，和R5和R5’各自相互独立地是氢或者直链或从C3以上任选支化的C1－C30烷基、C6－C10芳基或C6－C24－芳烷基，还涉及这种混合物在有机材料着色中和在化妆品中的用途，并且还涉及新颖的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。

Description

热稳定的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物
本发明涉及一种制备热稳定的、强着色二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的方法以及涉及它们在有机材料着色中和在化妆品中的用途，并且还涉及新颖的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。
已知的颜料，特别是具有相对小的颗粒尺寸的那些，其特征在于相对高的着色强度，通常不能完全满足目前的需求，特别是在牢度性能方面，例如色移牢度、耐光牢度、耐候牢度和耐热牢度，例如在聚烯烃中。对于用于滤色器应用的颜料情况同样如此，其中需要高透明度或对比度以及良好的耐热牢度。
本发明的问题是制造适合的耐热并且强着色的透明颜料，特别是以颜料混合物的形式，其特征在于非常好的分散性和良好的翘曲行为(warping behaviour)，例如在部分结晶的塑料中，并且其可以通过简单并且经济的有利制备方法制造。
出人意料地，已经发现，使用下面描述的创造性方法可以得到具有上述有利性能的颜料混合物。
本申请因此涉及通过使琥珀酸酯与至少一种未被取代或被取代的芳香或杂芳香腈反应，制备包含至少两种结构不同的下式二酮基吡咯并吡咯颜料的混合物的方法，
Figure A20048003129600071
其中A1和A2各自相互独立地是芳香基或杂芳香基，该方法包括在至少一种下式化合物存在下进行所述反应
其中
A是芳香或杂芳香基，
R3是氢、卤素、甲基、甲氧基、-CF3或-CN，
R4是直链或从C3以上任选支化的C1-C30烷基、C6-C10芳基或C6-C24-芳烷基，
X是-S-、-O-、-CR5R5’、-COO-、-CONR5-、-SO-、SO2-、-SO2NR5-或-NR5-，和
R5和R5’各自相互独立地是氢或者直链或从C3以上任选支化的C1-C30烷基、C6-C10芳基或C6-C24-芳烷基。
式(2)化合物的数量有利地是1-10mol％，特别是2-6mol％，基于腈的总数量计。
A优选是芳香基团例如萘基基团、联苯基基团或特别是苯基基团。
A1优选是芳香基团例如萘基基团、联苯基基团或特别是苯基基团。
A2优选是芳香基团例如萘基基团、联苯基基团或特别是苯基基团。
对于A、A1和A2，萘基基团可以是未被取代的，或各自相互独立地被氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、苯基、-CF3、-S-苯基或-SO2-苯基单或多取代。
对于A、A1和A2，联苯基基团可以是未被取代的，或各自相互独立地被氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、苯基、-CF3、-S-苯基或-SO2-苯基单或多取代。
对于A、A1和A2，苯基基团可以是未被取代的，或各自相互独立地被以下基团单或多取代，所述基团例如是：卤素如氯或溴，C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基，或C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基，-CF3，-CN，苯基，-O-芳基例如苯氧基，-SO-芳基如-SO-苯基，-SO2-芳基如-SO2-苯基，或-S-芳基如-S-苯基。
对于A1和A2，苯基基团优选是未被取代的，或各自相互独立地被氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、苯基、-CF3、-S-苯基或-SO2-苯基单或多取代。
X优选是-SO-、-O-、-SO2-或-S-。
X特别是-SO2-并且更加特别是-S-。
R3优选是氢。
R4作为直链或从C3以上任选支化的C1-C30烷基，如果需要还可以含有醚、酰胺或酯基团。
在这种情况下所述烷基链可以被-O-、-NH-、-S-、-CO2-NH-、-CO2-O-、-SO2-O-或-SO2-NH-中断一次或多次。
R4优选是C8-C28烷基，特别是直链C12-C24烷基，更加特别地是直链C16-C20烷基，非常特别是直链C18烷基。
本发明方法的优选实施方案得到混合物，该混合物包含至少一种下式的二酮基吡咯并吡咯颜料
Figure A20048003129600091
其中
两个取代基R1各自相互独立地是氢、氯、溴、C1-C4烷基、甲氧基、-CF3、-CN、苯基、-S-芳基或-SO2-芳基
并且
两个取代基R2各自相互独立地是氢、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、-CF3或-CN，
和至少一种选自下式的结构不同的二酮基吡咯并吡咯颜料的二酮基吡咯并吡咯颜料
Figure A20048003129600101
和
Figure A20048003129600102
其中
R1和R2如式(3)所定义，
R6是氢、卤素、C1-C4烷基、甲氧基、-CF3或-CN，
R7是直链或从C3以上任选支化的C1-C30烷基、C6-C10芳基或C6-C24-芳烷基，
X是-S-、-O-、-CR5R5’、-COO-、-CONR5-、-SO-、SO2-、-SO2NR5-或-NR5-，和
R5和R5’各自相互独立地是氢或者直链或从C3以上任选支化的C1-C30烷基、C6-C10芳基或C6-C24-芳烷基。
R6优选是氢。
基团XR7优选键合在对位。
R7作为直链或从C3以上任选支化的C1-C30烷基，如果需要还可以含有醚、酰胺或酯基团。
在这种情况下所述烷基链可以被-O-、-NH-、-S-、-CO2-NH-、-CO2-O-、-SO2-O-或-SO2-NH-中断一次或多次。
R7优选是C8-C28烷基，特别是直链C12-C24烷基，更加特别地是直链C16-C20烷基，非常特别是直链C18烷基。
本发明方法的特别优选的实施方案得到混合物，该混合物包含至少一种下式的二酮基吡咯并吡咯颜料
其中
两个取代基R1’各自相互独立地是氢、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、-CF3、苯基、-S-苯基或-CN，
并且
两个取代基R2是氢、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、-CF3或-CN，和至少一种选自下式的结构不同的二酮基吡咯并吡咯颜料的二酮基吡咯并吡咯颜料
Figure A20048003129600112
和
Figure A20048003129600121
其中
R1’和R2如式(3a)所定义，
R6’是氢，和
R7’是直链C16～C20烷基。
在本发明的上下文中包含式(3a)和(4a)的二酮基吡咯并吡咯颜料的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物是特别重要的。
在根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物中，特别优选包含下式的二酮基吡咯并吡咯颜料的那些混合物
Figure A20048003129600122
和
Figure A20048003129600123
(混合物A)，
Figure A20048003129600131
和
Figure A20048003129600132
(混合物B)，
Figure A20048003129600133
和 (混合物C)，
和 (混合物D)，
Figure A20048003129600141
和 (混合物E)，
Figure A20048003129600143
和
Figure A20048003129600144
昆合物F)，
和
和 (混合物G)。
混合物(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)是新颖的，本申请也涉及这些混合物。
琥珀酸酯与至少一种未被取代或被取代的芳香或杂芳香腈在至少一种式(2)的化合物存在下的进行的反应，根据通常已知的制备二酮基吡咯并吡咯化合物的方法在有机溶剂中在碱的存在下在高温下进行，如例如在US-A-4720305或在US-A-4579949中所述。
本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的制备通常以与US-A-4720305中描述的方法相类似的方法进行，通过使由下式的化合物
其中R8是氯、甲基、叔丁基、苯基或S-苯基，和下式的化合物
Figure A20048003129600152
组成的混合物与琥珀酸二酯进行反应，或通过使由两种结构不同的式(51)化合物和式(52)化合物组成的混合物与琥珀酸二酯进行反应。
本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物(G)的制备使用下式的化合物
代替式(52)的化合物类似地进行。
此外，本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的制备也可以以与WO 99/54332中描述的方法类似地进行。
在有机溶剂中腈的总浓度通常选自5mol/l-0.5mol/l。
碱对琥珀酸二酯的摩尔比率通常为0.1-10mol碱对1mol琥珀酸二酯。
压力优选选为大气压力。
反应温度通常为60-140℃，优选80-120℃。
反应时间通常根据所选的温度进行选择。通常为30分钟-20小时。
使用常规方法，例如描述于US-A-4783540和US-A-4579949中的方法，通过质子化并随后进行分离可以精加工(work up)反应产物。
有机溶剂可以是例如极性、非极性、质子或非质子有机溶剂。具体地，可以使用的溶剂的实例包括醚，例如四氢呋喃、二氧杂环己烷或二醇醚，例如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇一甲醚或二甘醇一乙醚，或芳香烃，例如苯或烷基-烷氧基-或卤素-取代的苯，例如甲苯、二甲苯、苯甲醚或氯苯、二氯苯和三氯苯，N，N’-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，或芳香N-杂环化合物，例如吡啶、甲基吡啶或喹啉，或醇例如仲醇和叔醇，例如叔丁醇、仲戊醇或叔戊醇，以及还有乙二醇或丙二醇。所提及的溶剂也可以以混合物形式使用。
作为碱，可以使用例如碱金属，例如锂、钠或钾，或其氢氧化物，例如氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾，或它们的碱金属氨基化物，例如氨基化锂、氨基化钠或氨基化钾，或它们的碱金属氢化物，例如氢化锂、氢化钠或氢化钾，或它们的碱金属醇化物，特别是C4-C10烷烃的醇，例如叔丁醇钙、叔丁醇镁、叔丁醇锂、叔丁醇钠或叔丁醇钾、叔戊醇钾、2-甲基-2-戊醇钾、3-甲基-3-戊醇钾或3-乙基-3-戊醇钾。
琥珀酸二酯是对称或不对称二酯，优选对称二酯。优选使用琥珀酸二烷基酯例如琥珀酸二(C1-C12烷基)酯，优选琥珀酸二(C1-C8烷基)酯并且特别是琥珀酸二(C1-C5烷基)酯，以及还有琥珀酸二芳基酯和琥珀酸单芳基单烷基酯，其中芳基可以是未被取代的或被取代的，例如被一或两个卤素、C1-C8烷基或被C1-C烷氧基取代。芳基优选是苯基。
特别优选琥珀酸二酯例如琥珀酸的二甲酯、二乙酯、二丙酯、二丁酯、二戊酯、二庚酯、二辛酯、二异丙酯、二庚酯、二仲丁酯、二叔丁酯、二叔戊酯、二[1，1-二甲基丁基]酯、二[1，1，3，3-四甲基丁基]酯、二[1，1-二甲基戊基]酯、二[1-甲基-1-丁基]酯、二[1，1-二甲基戊基]酯、二[1-甲基-1-乙基-丁基]酯、二[1，1-二乙基丙基]酯、二苯酯、二[4-甲基苯基]酯、二[2-甲基苯基]酯、二[4-氯苯基]酯、二[2，4-二氯苯基]酯或单乙基单苯基酯。
上述琥珀酸二酯是已知的并且在某些情况下是可商购的化合物。
如果需要，流变改进化合物可以加入到根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物中和加入到本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物中。
因此，本发明进一步优选的实施方案涉及组合物，该组合物包含根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物和/或根据本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物和流变改进化合物。
所使用的流变改进化合物的数量相对于颜料混合物的数量通常是0.1-20wt％，优选0.5-10wt％。
流变改进化合物是已知的，并且是例如二酮基吡咯并吡咯衍生物或包含二酮基吡咯并吡咯衍生物的组合物，特别是二酮基吡咯并吡咯磺酸盐，如例如在GB-A-2 238 550、US-A-4,791,204、US-A-4,914,211、GB-A-430 875、US-A-5,271,759、US-A-5,785,750或US-A-5,786,487中所述，或氨基取代的二酮基吡咯并吡咯，如US-A-5,334,727、US-A-5,200,528、US-A-5,685,901、US-A-5,342,955、US-A-5,424,452或US-A-6,066,202所公开的，或硅烷取代的二酮基吡咯并吡咯，如US-A-5,482,547所公开的。流变改性化合物也可以是例如聚合物，如US-A-5,145,524、US-A-5,685,901或US-A-5,679,148所公开的，螯合物如US-A-5,685,901所述，或用作涂料的无机化合物，如例如在US-A-4,880,472、US-A-4,808,230、US-A-4,889,562、US-A-5,522,925或US-A-5,641,350公开的，或喹吖啶酮衍生物如例如US-A-5,827,364所公开的，或苝添加物如EP-A-1 029 899所述。
流变改进化合物通常可以在二酮基吡咯并吡咯颜料混合物制备期间或制备之后加入。
二酮基吡咯并吡咯颜料混合物通常通过常规混合方法与流变改进化合物接触。
此外，本发明的优选实施方案涉及组合物，该组合物包含通过本发明的方法可得到的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物和流变改进化合物。
如果需要，质地改进剂(texture improver)可以加入本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物中。
合适的质地改进剂包括例如，具有至少12个碳原子的脂肪酸，例如特别是硬脂酸或山萮酸，硬脂酸或山萮酸的酰胺，硬脂酸或山萮酸的盐，例如硬脂酸或山萮酸的镁、锌或铝盐，还有季铵化合物，例如特别是三(C1-C4)烷基苄基铵盐，例如三甲基-、三乙基-、三正丙基-、三异丙基-、三正丁基-、三仲丁基-和三叔丁基-苄基铵盐，以及增塑剂，例如环氧化的豆油，蜡例如聚乙烯蜡，树脂酸例如松香酸，松香皂，氢化或二聚的松香，(C12-C18)链烷二磺酸，烷基苯酚和醇，例如硬脂醇。还适合的是月桂基胺和硬脂基胺，以及脂肪族1，2-二醇例如1，2-十二烷二醇。
优选的质地改进剂是月桂基胺和硬脂基胺，脂肪族1，2-二醇，硬脂酸和其酰胺、盐和酯，环氧化的豆油、蜡和树脂酸。
这些添加剂可以基于本发明的组合物计以0.05-20wt％、优选1-10wt％的数量在组合物制备之前、期间或之后加入。
根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物和本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物可以用于有机材料的着色，特别是低分子量或高分子量有机材料。
因此本发明进一步的实施方案涉及一种通过相互混合有机材料和着色有效量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物而使有机材料着色的方法。
如果需要，在二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的制备中得到的产物可以被转化为分散形式。这可以以本身已知的方式实现。取决于化合物和目的用途，将所述着色剂用作调色剂或以制剂形式使用已证明是有利的。
低分子量有机材料可以是例如矿物油、润滑脂或蜡。
分子量(Mw)为104-108g/mol的高分子量材料可以是例如，合成和/或天然物质，例如天然树脂或干性油、橡胶或酪蛋白，或改性天然物质例如氯化橡胶，油改性的醇酸树脂，粘胶，或纤维素醚或酯，例如乙基纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素或丁酸纤维素、乙酰丁酸纤维素和硝基纤维素，但特别是可以通过聚合例如缩聚或加聚得到的全合成的有机聚合物(热固性塑料和热塑性塑料)。聚合物的种类包括，例如，聚烯烃例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯，以及取代的聚烯烃，例如单体例如氯乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合产物，氟化聚合产物，例如聚氟乙烯或聚三氟氯乙烯或四氟乙烯/六氟丙烯混合聚合产品，以及所提及单体的共聚产品。从加聚和缩聚树脂的范围，可以使用例如，甲醛与苯酚的缩合产物，所谓的酚醛塑料，以及甲醛和脲或硫脲的缩合产物；还有三聚氰胺，所谓的氨基塑料；还有用作表面涂层树脂的聚酯，或者是饱和的例如醇酸树脂或者是不饱和的例如马来酸树脂；还有线形聚酯、聚碳酸酯、聚苯醚或聚硅氧烷，和有机硅树脂。高分子量有机材料还可以是部分结晶或无定形塑料，例如LLDPE(线形低密度聚乙烯)。
“部分结晶塑料”应理解为是指在固化时形成小晶核或聚集体(例如球晶或四面体晶(quadrite))的塑料，包括只有在存在成核剂(例如有机颜料)时才发生上述情况的材料。
塑料可以是热塑性高分子量有机材料，分子量(Mw)为104-108g/mol，优选105-107g/mol。当所述塑料是部分结晶的时，它们通常的结晶度(Xc)为10-99.9％，特别是40-99％，更加特别是80-99％。优选的部分结晶塑料是乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯和/或二乙烯基苯特别是α-烯烃的均聚物、嵌段或无规共聚物和三元共聚物，例如HDPE(高密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、聚丙烯和聚苯乙烯，以及聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和热塑性离聚物。特别优选的部分结晶塑料是聚烯烃，特别是高密度聚乙烯和聚丙烯。所述部分结晶塑料还可以任选包含常规数量的添加剂，例如稳定剂、荧光增白剂、填料和/或润滑剂。
所提及的高分子量化合物可以单独存在或者作为塑料块混合物、熔体或以纺丝溶液形式存在。它们也可以是它们单体的形式，或处于已聚合状态作为用于表面涂料或印刷油墨的成膜体或基料处于溶解的形式，例如熟亚麻子油、硝基纤维素、醇酸树脂、三聚氰胺树脂和脲-甲醛树脂或丙烯酸类树脂。
本发明还涉及根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的用途，所述用途是：
在油墨的制造中，用于在印刷工艺中印刷油墨，用于苯胺印刷、丝网印刷、包装印刷、保密色(security colour)印刷、凹版印刷或胶印，用于印刷的起始阶段和用于印刷纺织品，用于办公或家庭应用或用于图形应用，例如用于纸商品，用于圆珠笔、毡头笔、纤维头笔、卡片、木材、(木材)着色剂、金属、印台(stamp pad)或用于接触性印刷方法的油墨(使用接触性印刷色带)，
在表面涂料的制造中，用于工业或商业用途，用于纺织品装饰和工业标记，用于卷材涂料或粉末涂料或用于汽车面漆，用于高固体分(低溶剂)含水或闪金属光泽漆或用于着色的水基漆配方，用于矿物油、润滑脂或蜡，
在着色塑料的制造中，用于涂层、纤维、板材或成型基材，
在非接触性印刷材料的制造中，用于数字印刷，用于热蜡转移印刷、喷墨印刷或用于热转移印刷，以及在聚合物着色颗粒、调色剂、干复制调色剂(dry copy toner)、湿复制调色剂(liquid copy toner)或电子照相调色剂制造中。
本发明还涉及油墨，所述油墨包含高分子量有机材料和有效着色数量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。
制造油墨特别是用于喷墨印刷的油墨的方法通常是已知的并且例如描述于US-A-5106412中。
所述油墨可以例如通过混合根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物和聚合物分散剂制造。
根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物与聚合物分散剂的混合优选根据通常已知的混合方法进行，例如搅拌或混合，特别推荐使用强化混合机(例如商标为Ultra-Turrax的混合机)。
当混合根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物与聚合物分散剂时，有利地是使用有机溶剂，特别是水混溶性有机极性、质子或非质子溶剂，例如醇或酮。
根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物相对于油墨的重量比率有利地选自0.0001-75wt％，特别是0.001-50wt％，基于油墨的总重量计。
因此本发明还涉及一种制造油墨的方法，该方法包括将高分子量有机材料和有效着色量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物一起混合。
本发明还涉及着色剂，该着色剂包含高分子量有机材料和有效着色量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。
本发明还涉及一种制造着色剂的方法，该方法包括将高分子量有机材料和有效着色量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物一起混合。
本发明还涉及着色的塑料或聚合物着色颗粒，所述着色的塑料或聚合物着色颗粒包含高分子量有机材料和有效着色量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。
本发明还涉及一种制造着色的塑料或聚合物着色颗粒的方法，特别是制造本体着色的塑料的方法，该方法包括将高分子量有机材料和有效着色量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物一起混合。
用根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物使高分子量有机材料着色，例如通过使用辊磨或者混合或研磨设备将这种着色剂混合进所述基材中进行，其结果是着色剂溶解于高分子量材料中或精细地分散于高分子量材料中，其中着色剂任选是母料的形式。包含被混合的着色剂的高分子量有机材料然后通过本身已知的方法加工，所述方法例如压延、压塑、挤出、展涂、纺丝、铸塑或注塑，从而着色的材料达到其最终形状。着色剂的掺混也可在即将进行实际加工步骤之前进行，例如通过直接连续进料本发明的粉状着色剂并且同时进料粒状高分子量有机材料以及任选的额外成分例如添加剂到挤出机的进料区，在那里在即将加工之前发生混合。但是，通常优选提前将着色剂混入高分子量有机材料中，因为可以得到更加均匀的结果。为了制造非刚性模塑制品或为了减少它们的脆性，经常希望在成型前将所谓的增塑剂加入高分子量化合物中。可用作增塑剂的是例如磷酸、邻苯二甲酸或癸二酸的酯类。在本发明的方法中，可以在加入着色剂之前或之后将增塑剂加入聚合物中。为了实现不同的色调，除了本发明的颜料混合物或颜料组合物外，还可以向高分子量有机材料中加入任意希望数量的例如白色、彩色或黑色颜料的成分。
因此本发明的进一步的实施方案涉及一种通过在注塑方法中成型根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物和塑料来制造着色的特别是本体着色的塑料的方法，所述塑料特别是部分结晶的塑料。
注塑配方的成分可以在被进料送入注塑机之前预混合，或者替代地，它们可以同时分别进料。也可以预混合两种或多种组分，并且如果需要，还有添加剂，然后将混合物与其它组分一起送入注塑机中，其中所述其它组分可以单独使用或者可以类似地进行预混合。
本发明方法的特定实施方案涉及以母料形式进行的实施方案。
在母料中根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的浓度优选为5-70wt％，基于根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物和塑料的总重量计。
对于表面涂层和印刷油墨的着色，高分子量有机材料和根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物任选与添加剂一起精细分散于或溶解于上述的有机溶剂或溶剂混合物中，所述添加剂例如填料、染料、颜料、催干剂(干燥剂)或增塑剂。也可以使用这样的步骤，其中单独的组分分别分散或溶解或其中多个单独的组分一起分散或溶解，然后合并所有的组分。根据常规方法进行操作，例如通过喷涂、膜涂或很多印刷方法中的一种，表面涂层或印刷油墨有利地被热固化或通过辐射固化，如果合适在预先干燥后进行固化。当待着色的高分子量材料是表面涂料时，它可以是常规表面涂料或专用表面涂料，例如汽车面漆。
优选的是，热塑性塑料的着色，特别以纤维形式，以及印刷油墨的着色。适合于根据本发明着色的优选的高分子量有机材料通常是介电常数≥2.5的聚合物，特别是聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯/丙烯腈(SAN)和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)。特别优选的是聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯和PMMA。更加特别优选的是聚酯、聚碳酸酯和PMMA，特别是可以通过对苯二甲酸的缩聚得到的芳香族聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBTP)。
也特别优选的是，使用根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的低分子量有机材料的着色，所述低分子量有机材料例如矿物油、润滑脂和蜡。
本发明还涉及非接触性印刷材料，该材料包含高分子量有机材料和有效着色量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。
本发明还涉及一种制造非接触性印刷材料的方法，该方法包括将高分子量有机材料和有效着色量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物一起混合。
本发明还涉及调色剂，该调色剂包含高分子量有机材料和有效着色量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。
本发明还涉及制造调色剂的方法，其中将高分子量有机材料和有效着色量的根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物混合在一起。
在本发明方法的特定实施方案中，通过在辊磨或者混合或研磨设备中加工调色剂、漆、油墨或着色塑料的母料制造调色剂、漆、油墨或着色塑料。
本发明还涉及一种使用已着色介质通过选择性吸收部分辐射改变可见光光束光谱的方法，该方法包括使用涂覆到透明基材上的本发明的着色的高分子量聚合物材料作为所述已着色介质。
因此本发明还涉及使用高分子量聚合物材料制造的滤色器，所述高分子量聚合物材料包含至少一种根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。
通过顺序的施加红、蓝和绿颜料到合适的基材例如无定形硅上制造滤色器描述于GB-A 2182165中。该滤色器可以例如使用油墨特别是印刷油墨涂覆，所述油墨包含根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物，或者它们可以例如通过将根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物与可以以化学、热或光解方式构成的高分子量材料混合制造。所述制造的剩余步骤可以例如以与EP-A654711相似的方式通过向施加于基材例如LCD然后通过光构并显影来进行。其中描述滤色器制造的进一步的文献是US-A-5624467。
在液晶显示器、等离子体显示器或场致发光显示器中，本发明的滤色器的使用结果非常优异，特别是在透明度、透光度和热稳定性方面，所述显示器可以是例如主动式(扭转向列型)或被动式(超扭转向列型)铁电显示器或发光二极管。
在本发明中，根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的有效着色量通常是指0.0001-99.99wt％，优选0.001-50wt％，特别是0.01-50wt％，基于准备用所述颜料混合物着色的材料的总重量计。
特别是已经发现，根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物和本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物，例如在热塑性或热固性塑料材料、纤维、表面涂料或印刷油墨中，特征在于纯正的色调，高着色强度，高饱和度和非常高的透明度，良好的色移牢度、摩擦牢度、耐光牢度和耐候牢度，非常良好的热稳定性以及良好的光泽。
根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物也可以用于化妆品制品或组合物中。所使用的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的数量取决于化妆品制品或组合物的性质。通常，根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的使用数量为0.0001-50wt％，优选0.5-25wt％，基于化妆品制品或组合物的总重量计。
除了根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物以外，一般还使用通常用于化妆品制品或组合物中的其它颜料、角色差颜料和/或染料。这些无机或有机颜料和/或染料通常的使用数量是0-25wt％，优选2-15wt％，基于化妆品制品或组合物的总重量计。这些无机颜料的实例包括钛、锆或铈的氧化物，以及锌、铁或铬的氧化物或铁(III)蓝(铁蓝)。优选的有机颜料是例如酸性染料的钙、钡、锆或铝盐。
如果需要，颜料也可以以表面改性颜料的形式使用，例如用磷酸全氟烷基酯、甲基聚硅氧烷、甲基含氢聚硅氧烷或脱乙酰壳多糖改性。合适的改性颜料是例如B.G.Hays在Am.Inkmaker，(1984年6月)28，(1986年10月)13和(1990年11月)28中所描述的那些。
此外，颜料也可以以固溶体的形式使用，如在US-A-4783540和US-A-4810304中所述。
这些任选的改性颜料有利地是以颜料制剂的形式使用，其中所述颜料已经以分散形式存在。合适的制品例如描述在W.Herbst，K.Hunger：Industrielle organische Pigmente，VCH Verlagsgesellschaft1995，92页及以后。
因此本发明进一步的实施方案涉及化妆品制品或组合物，其基于总重量计包含：
a)0.0001-20wt％的至少一种根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物和
b)80-99.9999wt％的化妆品适用的载体材料。
用于本发明化妆品制品和组合物的合适载体材料是用于此类配方的常规材料。
本发明的化妆品制品和组合物可以是例如棒、膏、乳剂、乳液、悬浮液、分散体、粉末或溶液的形式。这些化妆品制品或组合物是例如唇膏、睫毛制剂、胭脂、眼影制剂、粉底、眼线膏、粉末或指甲油。
当所述制品是棒形式例如唇膏、眼影条、胭脂或粉底时，这些制品的相当一部分是由脂肪族组分组成，所述脂肪族组分可以由下述物质组成：一种或多种蜡，例如地腊，羊毛脂，羊毛脂醇，氢化羊毛脂，乙酰化羊毛脂，羊毛脂蜡，蜂蜡，小烛树蜡，微晶蜡，巴西棕榈蜡，鲸醋醇，硬脂醇，可可脂，羊毛脂脂肪酸，矿脂，凡士林，在25℃是固体的一、二或三甘油酯或其脂肪族酯，硅氧烷蜡，例如甲基十八烷-氧聚硅氧烷和聚(二甲基甲硅烷氧基)硬脂氧基硅氧烷，硬脂酸单乙醇胺，松香(colophane)及其衍生物，例如二醇松香酯和甘油松香酯，在25℃是固体的氢化油，糖甘油酯和钙、镁、锆和铝的油酸盐、肉豆蔻酸盐、羊毛脂酸盐(lanolate)、硬脂酸盐和二羟基硬脂酸盐。
所述脂肪族组分也可以由至少一种蜡和至少一种油的混合物组成，在这种情况下例如下面的油是合适的：石蜡油，purcelline oil，全氢角鲨烯，甜杏仁油，鳄梨油，calophyllum oil，蓖麻油，芝麻油，霍霍巴油，沸点为约310-410℃的矿物油，硅油例如二甲基聚硅氧烷，亚油醇(linoleyl alcohol)，亚麻醇(linolenyl alcohol)，油醇，谷物油例如麦胚芽油，羊毛脂酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，肉豆蔻酸异丙酯，肉豆蔻酸丁酯，肉豆蔻酸鲸醋酯，硬脂酸十六烷醇酯，硬脂酸丁酯，油酸癸酯，乙酰甘油酯，醇和多元醇的辛酸酯和癸酸酯，例如二醇和甘油，醇和多元醇的蓖麻醇酸酯，例如鲸醋醇、异硬脂醇，羊毛脂酸异鲸醋酯，己二酸异丙酯，月桂酸己酯和辛基十二烷醇。
在棒形式的这些制品中脂肪族组分通常可至多构成所述制品总重量的99.91wt％。
本发明的化妆品制品和组合物可以另外的包含进一步的成分，例如乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，单烷醇酰胺，非着色的聚合物无机或有机填料，防腐剂，UV过滤物质或化妆品中常用的其它助剂和添加剂。
它们包括例如，天然或合成或部分合成二-或三-甘油酯，矿物油，硅油，蜡，脂肪醇，Guerbet醇或其酯，亲油功能化妆品活性成分，包括防日光物质，或这些物质的混合物。
适用于皮肤化妆品的亲油功能化妆品活性成分、活性成分组合物或活性成分提取物是经认可用于皮肤或局部应用的成分或成分的混合物。
以举例方式可提及的有：
-对皮肤表面和毛发具有清洁作用的活性成分；这些包括用于清洁皮肤的所有物质，例如油，皂，合成洗涤剂和固体物质；
-具有除臭和排汗抑制作用的活性成分：它们包括基于铝盐或锌盐的止汗剂，包含杀菌或抑菌除臭物质的除臭剂，例如三氯生、六氯酚，醇和阳离子物质，例如季铵盐，和气味吸收剂，例如Grillocin(蓖麻醇酸锌和各种添加剂的组合)或柠檬酸三乙酯(任选与抗氧化剂组合，例如丁基羟基甲苯)或离子交换树脂；
-提供防晒保护的活性成分(UV过滤物质)：合适的活性成分是能够吸收来自阳光的UV辐射并将其转化成热量的滤光物质(防晒剂)；取决于期望的作用，下面的防光保护剂是优选的：选择性吸收造成晒伤的范围为约280-315nm的高能UV辐射(UV-B吸收剂)并透射更长波长范围例如315-400nm范围(UV-A范围)的防光保护剂，以及只吸收315-400nm的UV-A范围的更长波长辐射的防光保护剂(UV-A吸收剂)；
合适的防光保护剂是，例如，有机UV吸收剂来自下述种类：对氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、丙烯酸联苯酯衍生物、苯并呋喃衍生物、包含一种或多种有机硅基团的聚合物UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、三苯胺基-s-三嗪衍生物、苯基苯并咪唑磺酸和其盐、邻氨基苯甲酸薄荷酯、苯并三唑衍生物，和/或无机微颜料选自氧化铝或二氧化硅涂覆的TiO2、氧化锌和云母；
-抗昆虫活性成分(驱避剂)是用于防止昆虫接触皮肤并在那里显示活性的试剂；它们赶开昆虫并缓慢蒸发；最常用的驱避剂是二乙基甲苯酰胺(DEET)；其它常规驱避剂可以在例如W.Raab和U.Kindl“Pflegekosmetik”，Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York，1991，161页中找到；
-用于防止化学和机械影响的活性成分：这些包括在皮肤和外部伤害物质之间形成阻隔层的所有物质，例如石蜡油，硅油，植物油，PCL产物和羊毛脂用于防含水溶液，成膜剂例如藻酸钠、三乙醇胺藻酸盐、聚丙烯酸酯类、聚乙烯醇或纤维素醚用于防有机溶剂的影响，或作为“润滑剂”保护皮肤免受严重的机械应力的基于矿物油、植物油或硅油的物质；
-保湿物质：例如如下的物质用作水份控制剂(保湿剂)：乳酸钠，脲，醇，山梨醇，甘油，丙二醇，骨胶原，弹性蛋白和透明质酸；
-具有角质膜成形效果(keratoplastic effect)的活性成分：过氧化苯甲酰，视黄酸，胶态硫和间苯酚；
-抗菌剂，例如三氯生或季铵化合物；
-适合于皮肤应用的油性或油溶维生素或维生素衍生物：例如维生素A(游离酸形式的视黄醇或其衍生物)，泛醇，泛酸，叶酸，和它们的组合，维生素E(生育酚)，维生素F；必需脂肪酸；或烟酰胺(烟酸酰胺)；
-基于维生素的胎盘提取物：活性成分组成包含特别是维生素A、C、E、B21、B12、叶酸和生物素，氨基酸和酶以及痕量元素镁、硅、磷、钙、锰、铁或铜的化合物；
-皮肤修复复合物(complexes)：可从双歧系(bifidus group)细菌的非活化的并且分裂的培养得到；
-植物和植物提取物：例如山金车，芦荟，须苞青台(beard lichen)，常春藤，荨麻，人参，散沫花，黄春菊，万寿菊，迷迭香，鼠尾草，问荆或百里香；
-动物提取物：例如蜂王浆，蜂胶，蛋白质或胸腺提取物；
-适合于皮肤应用的化妆品油：Miglyol 812类型的中性油，杏仁油，鳄梨油，巴巴苏油，棉籽油，琉璃苣油，蓟油，花生油，γ-谷维素，蔷薇果油，大麻油，榛子油，黑茶藨子油，霍霍巴油，樱桃核油，鲑鱼油，亚麻子油，玉米油，澳洲坚果油，扁桃油，月见草油，貂油，橄榄油，胡桃油，桃仁油，乳香黄连木油(pistachio nut oil)，菜籽油，稻谷油(rice seed oil)，蓖麻油，红花油，芝麻油，豆油，向日葵油，茶树油，葡萄籽油或麦胚芽油。
棒形式的制品优选是无水的，但是在某些情况下可以包含一定数量的水，然而水的数量通常不超过40wt％，基于化妆品制品的总重量计。
当本发明的化妆品制品和组合物是半固体产品形式时，也就是说是膏或乳剂形式，它们同样可以是无水的或是含水的。这些制品和组合物是例如睫毛油、眼线膏、粉底、胭脂、眼影制剂，或用于眼睛周边的掩饰用化妆品。
当这些膏或乳剂是含水的时，它们特别是油包水型或水包油型的乳液，所述乳液除根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物外，还包含1-98.8wt％的脂肪相，1-98.8wt％的水相和0.2-30wt％的乳化剂。
这些膏和乳剂还可包含进一步的常规添加剂，例如香料，抗氧化剂，防腐剂，胶凝剂，UV过滤物质，着色剂，颜料，珠光剂，非着色的聚合物以及无机或有机填料。
当所述制品是粉末形式时，它们基本由矿物或无机或有机填料组成，例如滑石，高岭土，淀粉，聚乙烯粉末或聚酰胺粉末，以及助剂例如粘合剂、着色剂等。
这些制品同样也可包含各种通常用于化妆品的助剂，例如香料、抗氧化剂、防腐剂等。
当本发明的化妆品制品和组合物是指甲油时，它们基本由在溶剂体系中的溶液形式的硝化纤维素和天然或合成聚合物组成，所述溶液可以包含其它助剂例如珠光剂。
在这种实施方案中，已着色的聚合物存在量是约0.1-5wt％。
本发明的化妆品制品和组合物也可以用于使头发着色，在这种情况下它们以香波、乳剂或凝胶的形式使用，所述香波、乳剂或凝胶由通常用于化妆品工业的基础物质和至少一种根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物组成。
本发明的化妆品制品和组合物以常规方式制造，例如通过一起混合或搅拌所述组分，任选进行加热从而使混合物熔化。
化妆品制品或组合物的合适配方描述于例如WO-A-00/33795第9-20页中。在该文献中给出的17个配方实施例也适合于根据本发明制造的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或本发明的二酮基吡咯并吡咯颜料混合物，如果以相同浓度使用后者代替该文献中给出的二酮基吡咯并吡咯(DPP)颜料。
下面的实施例用于说明本发明。份数是重量份数，百分数是重量百分数，除非另有说明。温度是摄氏度。重量份数和体积份数之间的关系和克和立方厘米之间的关系相同。
实施例1：
根据以下反应图解制备十八烷基-硫-苄腈：
反应在惰性气氛下在五颈750ml磺化烧瓶中进行，该烧瓶装配有温度计、机械搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器。在30℃将100.00g(0.35mol，1.0当量)1-十八碳烷硫醇溶于200ml二甲基乙酰胺(DMA)中，并在25分钟内加到48.18g(0.35mol，1.0当量)对氯苄腈和67.72g(0.49mol，1.4当量)精细研磨的碳酸钾在200ml二甲基乙酰胺中的白色悬浮液中。然后将反应混合物加热到135℃并在该温度搅拌4小时。然后将温度降至80℃并将反应混合物搅拌16小时来完成反应。然后将反应混合物加入在室温的1600.0g水中。滤出在1小时内沉淀出来的白色结晶固体并在70℃和200毫巴干燥。得到122.6g(理论产量的90.4％)下式的化合物
Figure A20048003129600292
式(52)的化合物也可以从4-巯基苄腈开始以与S.Karlsson，A.Hallberg和S.Gronowitz在J.Organomet.Chem. 1992，430，1，53-60中公开的方法或W.H.Roark，B.D.Roth，A.Holmes，B.K.Trivedi，K.A.Kieft，A.D.Essenburg，B.R.Krause和R.L.Stanfield在J.Med.Chem. 1993，36，1662-1668中公开的方法或D.A.Shirley和W.H.Reedy在J.Amer.Chem.Soc. 1951，73，4885-4886中公开的方法类似地制备。
实施例1B：
根据以下反应图解制备4-十八烷基氧苄腈：
在750ml磺化烧瓶中，在氮气气氛下将30.0g(0.252mol)4-羟基苄腈、84.0g(0.252mol)1-溴十八烷和48.7g(0.353mol)精细研磨的碳酸钾加入200ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)中并在搅拌下在120℃加热。在搅拌15小时之后，将混合物冷却至室温并倒入2升水中，随后浅米黄色的固体沉淀出来，将其滤出并用水洗涤。在60℃和150毫巴干燥后，得到90.8g(理论产量的97％)下式的无色结晶固体
Figure A20048003129600302
实施例2：
根据下面的反应图解：
制备包含下式颜料的混合物
和
Figure A20048003129600313
反应在惰性气氛下在五颈750ml磺化烧瓶中进行，该烧瓶装配有温度计、机械搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器。
质子化和调节步骤在五颈2.5升磺化烧瓶中进行，该烧瓶装配有温度计、机械搅拌器和回流冷凝器。
在112℃将24.8g(1.08mol，4.0当量)钠加入400ml叔戊醇和催化量的Fe(III)Cl3的溶液中。在112℃在40分钟内钠溶解形成叔戊醇钠和氢气。然后向得到的溶液中加入62.0g(0.53mol，1.96当量)对甲苯基腈和4.2g(0.01mol，0.04当量)对十八烷基硫苄腈，然后在105℃在5小时内加入92.2g(0.31mol，1.15当量)琥珀酸二叔戊酯。将反应混合物在105℃进一步搅拌2小时并冷却至室温过夜。然后将反应混合物在15分钟内加入到450ml水和450ml甲醇的溶液中(在室温)。将得到的混合物加热到32℃并在该温度搅拌4.5小时。滤出红色沉淀，用500ml甲醇和500ml水洗涤并在80℃和200毫巴干燥。得到75.2g(理论产量的约87％)包含式(100)和(101)颜料的红色混合物。
实施例2B：
在氮气气氛下在750ml磺化烧瓶中回流24.83g(1.08mol)钠、一药勺尖FeCl3和400ml叔戊醇的混合物。在搅拌下向得到的透明溶液中加入59.47g(0.508mol)4-甲苯基腈和12.56g(0.0324mol)4-十八烷基硫苄腈。然后在5小时内滴加97.7ml(0.311mol)琥珀酸二叔戊酯。加入完成后，在回流下将得到的深红色悬浮液进一步搅拌2小时然后冷却至室温。然后将反应混合物在45分钟内加入到450g水/冰和450ml甲醇的混合物中，期间温度不超过20℃，然后在83℃在回流下搅拌4.5小时以完成反应。将以这种方式得到的颜料组合物滤出并用甲醇和水洗涤。在80℃下真空干燥过夜得到77.7g(理论产量的82.5％)包含式(100)和(101)颜料的颜料混合物，所述颜料混合物在PVC中得到透明的红色着色。
实施例2C-2E：
以与实施例1A类似的方式制备实施例2C-2E，除了用下表中列出的腈代替4-十八烷基硫苄腈以外。
  实施例   腈   产率  在PVC中的着色
  2C   4-癸基硫苄腈   理论的82％   透明红色
  2D   4-癸基氧苄腈   理论的82％   透明红色
  2E   4-十八烷基氧苄腈   理论的81％   透明红色
实施例3：
根据下面的反应图解：
Figure A20048003129600331
制备包含下式颜料的混合物
Figure A20048003129600332
和
反应在惰性气氛下在五颈1.5升磺化烧瓶中进行，该烧瓶装配有温度计、机械搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器。
质子化和调节步骤在五颈2.5升磺化烧瓶中进行，该烧瓶装配有温度计、机械搅拌器和回流冷凝器。
在112℃将24.8g(1.08mol，4.0当量)钠加入170ml叔戊醇和催化量的Fe(III)Cl3的溶液中。在112℃在40分钟内钠溶解形成叔戊醇钠和氢气。然后向得到的溶液中加入34.46g(0.22mol，0.8当量)对叔丁基苄腈。然后在60℃将44.64g(0.32mol，1.2当量)对氯苄腈、8.4g(0.02mol，0.08当量)对十八烷基硫苄腈和59.12g(0.30mol)琥珀酸二异丙酯溶于100ml叔戊醇中并在3.3小时内加入反应混合物中。在加入的第一小时内部温度保持在105℃，然后降低到95℃。在1小时内进一步加入10.95g(0.05mol，0.2当量)琥珀酸二异丙酯，将反应混合物在95℃进一步搅拌1小时并冷却至室温过夜。然后在20分钟内将反应混合物加入1062g水和213g甲醇的溶液中(在室温)。将得到的混合物加热到76℃并在该温度搅拌4小时。然后滤出深红色沉淀，用5升甲醇和5升水洗涤并在80℃和200毫巴干燥。得到81.5g(理论产量的80％)包含式(102)和(103)颜料的混合物。
实施例4：
在110-115℃的温度回流22.64g(0.998mol)钠和199.6g叔戊醇的混合物过夜。在105℃搅拌得到的透明溶液并向该溶液中在3小时内滴加溶于121.93g叔戊醇中的66.21g(0.481mol)对氯苄腈、12.01g(0.031mol)对十八烷基苄腈和64.22g(0.317mol)琥珀酸二异丙酯的混合物；加入完成后，将反应混合物搅拌4小时。
然后将反应混合物冷却到23℃并加入在25-30℃的温度的422ml水和422ml甲醇的混合物中；然后加热到78℃(回流)并在该温度保持6小时。在冷却到室温后，滤出形成的悬浮物，用1.5升甲醇和2升水洗涤并在80℃真空干燥过夜。
得到66g(理论产量的70％)包含下式颜料的红色混合物，
Figure A20048003129600341
和
所述红色混合物赋予PVC透明红色。
实施例4B：
Figure A20048003129600351
反应在惰性气氛下在五颈1.5升磺化烧瓶中进行，该烧瓶装配有温度计、机械搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器。
质子化和调节步骤在五颈2.5升磺化烧瓶中进行，该烧瓶装配有温度计、机械搅拌器和回流冷凝器。
在112℃将22.96g(1.0mol)钠加入200g叔戊醇和催化量的Fe(III)Cl3的溶液中。在112℃在60分钟内钠溶解形成叔戊醇钠和氢气。然后在90℃将66.21g(0.48mol)对氯苄腈、5.95g(0.016mol)对十八烷基硫苄腈和48.16g(0.238mol)琥珀酸二异丙酯(SAI)溶于121g叔戊醇中并在2小时内加入反应混合物中。在加入的第一小时内部温度保持在112℃，然后降低到85℃。然后，在3小时内进一步加入16.06g(0.08mol)SAI，将反应混合物在85℃进一步搅拌4小时并冷却至室温。在20分钟内将反应混合物加入在室温的552ml水和522ml甲醇的溶液中。将得到的混合物加热到50℃并在该温度搅拌4小时。然后滤出深红色沉淀，用8升甲醇和8升水洗涤并在干燥箱中在80℃和200毫巴干燥。得到88.3g(理论产量的96％)包含式(103)和(104)颜料的红色混合物，所述混合物在PVC中造成透明红色着色。
实施例4C以类似方式制备，除了将十八烷基氧-苄腈直接加入叔戊醇钠而不是与对氯苄腈和SAI一起加入以外。
实施例4D：
反应在惰性气氛下在五颈1.5升磺化烧瓶中进行，该烧瓶装配有温度计、机械搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器。
质子化和调节步骤在五颈2.5升磺化烧瓶中进行，该烧瓶装配有温度计、机械搅拌器和回流冷凝器。
在115℃将44.5g(1.9mol)钠加入348g叔戊醇和催化量的Fe(III)Cl3的溶液中。在115℃在40分钟内钠溶解形成叔戊醇钠和氢气。然后在60℃将137.6g(1.0mol)对氯苄腈、12.3g(32mmol)对十八烷基硫苄腈和94.2g(0.46mol)琥珀酸二异丙酯(SAI)溶于220g叔戊醇中并在2小时内加入反应溶液中。在加入的第一小时内部温度保持在115℃，然后缓慢降低到85℃。在3小时内进一步加入31.0g(0.15mol)SAI。然后在另外的3小时内，在85C在减压下(350毫巴)蒸馏出160g异丙醇和叔戊醇的共沸混合物。将反应混合物冷却到室温并且在2.5小时内加入到在0℃的349g冰、170g甲醇和163g60％硫酸的混合物中。在加入期间，进一步加入231gMeOH和分份加入总量为1440g的冰。将得到的混合物在0℃搅拌5小时。滤出深红色沉淀，用5升甲醇和5升水洗涤并在干燥箱中在80℃和200毫巴干燥。得到170g(88％)包含式(103)和(104)颜料的红色混合物，所述混合物在PVC中造成透明红色着色。
使用适当的取代苄腈(下表的实施例4E-4G)代替4-十八烷基硫苄腈，以类似的方式以下式得率合成了其它颜料。实施例4H和4J采用类似的方式制备，除了将取代苄腈直接加入叔戊醇钠而不是与4-氯苄腈和SAI一起加入以外。
Figure A20048003129600371
  实施例   R   得率
  4E   -O-C10H21   82％
  4F   -S-C10H21   87％
  4G   -O-C18H37   88％
  4H   -S(CH2)3SO3Na   90％
  4J   -(OCH2)3OCH3   83％
实施例5：
将切成小块的钠38.8g(1.68mol)和一药勺尖FeCl3加入在1升磺化烧瓶中的375ml叔戊醇中并加热至回流(浴温130℃)。然后通过经加热的滴液漏斗在3小时内向得到的透明溶液中加入72.3g(0.53mol)3-氯苄腈、31.0g(0.23mol)4-氯苄腈、14.2g(0.038mol)4-十八烷基硫苄腈和92.9ml(0.45mol)琥珀酸二异丙酯(SAI)在225ml叔戊醇中的溶液，在开始时浴温设定在95℃。加入完成后，在30分钟内进一步加入15.5ml(0.075mol)SAI。然后将反应混合物冷却到50℃并在30分钟内加入在室温的375ml甲醇和1125ml水的混合物中。加入完成后，搅拌过夜以完成反应。滤出橙色悬浮物，用甲醇和然后用水洗涤。在干燥箱中在80℃和200毫巴干燥后，得到136.9g(理论产量的91％)颜料，所述颜料在PVC中造成透明的、强着色的、橙色着色。
实施例6：
Figure A20048003129600382
将切成小块的钠25.9g(1.13mol)和一药勺尖FeCl3加入在1升磺化烧瓶中的250ml叔戊醇中并加热至回流(浴温130℃)。然后通过经加热的滴液漏斗(90℃)在3小时内向得到的透明溶液中加入107.2g(0.50mol)4-苯基硫苄腈、2.1g(0.005mol)4-十八烷基硫苄腈、和73.43g(0.36mol)琥珀酸二异丙酯(SAI)在100ml叔戊醇中的溶液。加入完成后，在回流下进一步搅拌1.5小时。然后将反应混合物冷却到室温，在30分钟内通过泵将反应混合物加入0℃的1000ml水/冰、200ml甲醇和90g冰醋酸的混合物中。加入完成后，在0-10℃搅拌过夜以完成反应。然后滤出红色悬浮物，用甲醇和然后用水洗涤。在干燥箱中在70℃和200毫巴干燥过夜后，得到106.3g(理论产量的87％)颜料，所述颜料在PVC中造成透明的、强着色的、红色着色。
实施例6B：
Figure A20048003129600391
将107.2g(0.30mol)商购形式的C.I.颜料红254和97.4g(0.71mol)无水精细研磨碳酸钾加入在2.5升磺化烧瓶中的1升N，N-二甲基甲酰胺(DMA)中并在70℃氮气气氛下剧烈搅拌。然后通过滴液漏斗滴加65.8g(0.585mol)苯硫酚和4.52g(0.015mol)1-十八烷基硫醇的混合物。然后将混合物在130℃搅拌2.5小时并随后在110℃搅拌过夜以完成反应。在冷却到室温后，将混合物缓慢加入到45g冰醋酸、2.25升甲醇和450ml水的混合物中，并且在加入完成后搅拌2小时。滤出红色沉淀并顺序用甲醇和水洗涤。在干燥箱中在80℃和200毫巴干燥过夜后，得到149.1g(理论产量的98.6％)粗颗粒尺寸的红色粗颜料。
一些所述粗颜料根据如下步骤进行反应以进一步优化颗粒形态：
将切成小块的钠5.0g(0.22mol)和一药勺尖FeCl3加入在750ml磺化烧瓶中的200ml叔戊醇中并在氮气气氛下加热至回流(浴温130℃)。然后在搅拌下分份向得到的透明溶液中加入25.2g(约0.05mol)所述粗颜料。加入完成后，在回流下进一步搅拌2小时。然后将反应混合物冷却到室温，在30分钟内通过泵将反应混合物加入0℃的500ml水/冰、100ml甲醇和18g(0.3mol)冰醋酸的混合物中。加入完成后，在0-10℃搅拌过夜以完成反应。然后滤出红色悬浮物，用甲醇和然后用水洗涤。在干燥箱中在70℃和200毫巴干燥过夜后，得到24.0g(理论产量的95.2％)颜料，所述颜料在PVC中造成透明的、强着色的、红色着色。
化妆品配方1：底粉
  编号   成分   数量[％]
                         相A
  1   滑石   48.20
  2   云母和甲基硅氧烷(methicone)(Toshiki Sericite OS-61D)   34.00
  3   根据实施例2制备的颜料混合物   5.00
  4   高岭土   6.00
  5   硬脂酸锌   3.00
  6   尼泊金甲酯   0.20
  7   尼泊金丙酯   0.10
                         相B
  8   马来酸二辛酯   3.00
  9   PEG-400二异硬脂酸酯   0.50
将相A加入高速剪切混合机中并进行混合直到颜色被完全稀释。将相B的所有成分放到一起并混合直到相B完全均匀。
在高速混合下将相B喷到相A。
通过高剪切混合机将合并的相充分混合均匀。
得到具有优异使用性能和强亮红色颜色的底粉，所述强亮红色颜色具有突出的光牢度。
化妆品配方2：唇膏配方
  编号  成分   数量[％]
  1  蓖麻油LISP   15.00
  2  根据实施例2制备的颜料混合物   1.40
  3  FD&C蓝1 B3016铝色淀   0.25
  4  FD&C黄5 B3014铝色淀   0.20
  5  TiO2颜料   3.00
  6  化妆品黄C33-8073   1.00
  7  氧化铁红3080   3.20
  8  蓖麻油LISP   31.40
  9  白色蜂蜡   2.00
  10  Performalene 400   4.00
  11  Camauba蜡   2.00
  12  小烛树蜡   5.00
  13  辛酸/癸酸甘油三酯   8.00
  14  甲氧基肉桂酸辛酯   7.50
  15  羊毛脂油   2.00
  16  硬脂醇   2.00
  17  霍霍巴油   6.00
  18  牛油树脂   2.00
  19  棕榈酸鲸蜡酯   3.00
  20  尼泊金丙酯   0.20
  21  醋酸生育酚酯   0.20
  22  唇膏香料   0.75
在75-80℃混合成分8-21直到该相均匀。
将成分1-7混合在一起并在球磨机或三辊磨中研磨。此后将成分1-7加入到成分8-21的混合物中。在75-80℃混合该混合物。然后加入成分22并在约70℃混合该混合物。
以这种方式得到具有优异使用性能的唇膏。
化妆品配方3：指甲油：
  编号   成分   数量[％]
  1   亚硒酸钠   0.01
  2   乙酸乙酯   20.00
  3   乙酸异丁酯   26.99
  4   异丙醇   2.00
  5   甲苯   20.00
  6   硝化纤维素   17.00
  7   蔗糖乙酸酯异丁酸酯   8.00
  8   邻苯二甲酸二丁酯   3.80
  9   1，3-丁二醇   0.20
  10  根据实施例2制备的颜料混合物   1.00
  11   stearylalkonium hectorite   1.00
得到具有非常良好的使用性能和突出的光泽的红色指甲油。在使用该指甲油后，等待三天并除去该指甲油，发现指甲保持为完全未染色的。

Claims (22)

1.一种通过使琥珀酸酯与至少一种未被取代或被取代的芳香或杂芳香腈反应，制备包含至少两种结构不同的下式二酮基吡咯并吡咯颜料的混合物的方法，
Figure A2004800312960002C1
其中
A1和A2各自相互独立地是芳香基或杂芳香基，该方法包括在至少一种下式化合物存在下进行所述反应
其中
A是芳香或杂芳香基，
R3是氢、卤素、甲基、甲氧基、-CF3或-CN，
R4是直链或从C3以上任选支化的C1-C30烷基、C6-C10芳基或C6-C24-芳烷基，
X是-S-、-O-、-CR5R5’-、-COO-、-CONR5-、-SO-、SO2-、-SO2NR5-或-NR5-，和
R5和R5’各自相互独立地是氢或者直链或从C3以上任选支化的C1-C30烷基、C6-C10芳基或C6-C24-芳烷基。
2.权利要求1的方法，其中式(1)中的A1是萘基、联苯基或苯基。
3.权利要求1或2的方法，其中式(1)中的A2是萘基、联苯基或苯基。
4.权利要求2的方法，其中A1是苯基，其被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-CF3、-CN、苯基、-O-芳基、-SO-芳基、-SO2-芳基或-S-芳基单或多取代。
5.权利要求3的方法，其中A2是苯基，其被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-CF3、-CN、苯基、-O-芳基、-SO-芳基、-SO2-芳基或-S-芳基单或多取代。
6.权利要求1-5任一项的方法，其中式(2)中的A是萘基、联苯基或苯基。
7.权利要求6的方法，其中A是苯基，其被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-CF3、-CN、苯基、-O-芳基、-SO-芳基、-SO2-芳基或-S-芳基单或多取代。
8.权利要求1-7任一项的方法，其中式(2)中的X是-S-或-SO2-。
9.一种包含下式二酮基吡咯并吡咯颜料的混合物
和
10.一种包含下式二酮基吡咯并吡咯颜料的混合物
和
11.一种包含下式二酮基吡咯并吡咯颜料的混合物
和
Figure A2004800312960004C2
12.一种包含下式二酮基吡咯并吡咯颜料的混合物
Figure A2004800312960004C3
和
Figure A2004800312960004C4
13.一种包含下式二酮基吡咯并吡咯颜料的混合物
Figure A2004800312960004C5
和
Figure A2004800312960004C6
14.制备权利要求9-13任一项的混合物的方法，所述方法包括使
下式的化合物
Figure A2004800312960005C1
其中R8是氯、甲基、叔丁基、苯基或-S-苯基，
和下式的化合物
Figure A2004800312960005C2
与琥珀酸二酯进行反应，
或使由两种结构不同的式(51)化合物和式(52)化合物组成的混合物与琥珀酸二酯进行反应。
15.一种制造着色的塑料或聚合物着色颗粒的方法，所述方法包括向这些材料中加入根据权利要求1制造的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或根据权利要求9-13任一项的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。
16.根据权利要求1制造的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或根据权利要求9-13任一项的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物在制造着色塑料或聚合物着色颗粒中的用途。
17.根据权利要求15着色的塑料或聚合物着色颗粒。
18.根据权利要求1制造的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或根据权利要求9-13任一项的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物的用途，所述用途是：
在油墨的制造中，用于在印刷工艺中印刷油墨，用于苯胺印刷、丝网印刷、包装印刷、保密色印刷、凹版印刷或胶印，用于印刷的起始阶段和用于印刷纺织品，用于办公或家庭应用或用于图形应用，用于圆珠笔、毡头笔、纤维头笔、卡片、木材、(木材)着色剂、金属、印台或用于接触性印刷方法的油墨(使用接触性印刷色带)，
在表面涂料的制造中，用于工业或商业用途，用于纺织品装饰和工业标记，用于卷材涂料或粉末涂料或用于汽车面漆，用于高固体分(低溶剂)含水或闪金属光泽漆或用于着色的水基漆配方，用于矿物油、润滑脂或蜡，
在非接触性印刷材料的制造中，用于数字印刷，用于热蜡转移印刷、喷墨印刷或用于热转移印刷，
在调色剂、干复制调色剂、湿复制调色剂或电子照相调色剂的制造中。
19.根据权利要求1制造的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或根据权利要求9-13任一项的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物在滤色器制造中的用途。
20.使用高分子量聚合物材料制造的滤色器，其包含至少一种根据权利要求1制造的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或根据权利要求9-13任一项的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物。
21.化妆品制品或组合物，其基于总重量计包含
a)0.0001-20wt％的至少一种根据权利要求1制造的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物或根据权利要求9-13任一项的本发明二酮基吡咯并吡咯颜料混合物，和
b)80-99.9999wt％的化妆品适用的载体材料。
22.权利要求21的化妆品制品或组合物，其是棒、膏、乳剂、乳液、悬浮液、分散体、粉末或溶液的形式。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104892979A (zh) * 2014-12-31 2015-09-09 先尼科化工（上海）有限公司 在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物
CN108239421A (zh) * 2017-12-25 2018-07-03 先尼科化工（上海）有限公司 一种具有高耐候性橙色二酮吡咯并吡咯颜料及其制备方法
CN112313290A (zh) * 2018-06-25 2021-02-02 巴斯夫欧洲公司 滤色器用红色颜料组合物

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602006014231D1 (de) * 2005-02-22 2010-06-24 Dainichiseika Color Chem Diketopyrrolopyrrole-Pigmentdispergatoren und ihre Verwendung
DE102006007621A1 (de) * 2006-02-18 2007-08-23 Clariant International Limited Diketopyrrolopyrrol-Pigmente mit erhöhten Echtheiten und Verfahren zu deren Herstellung
WO2008044519A1 (fr) * 2006-10-06 2008-04-17 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. PIGMENT DE α-DICÉTOPYRROLOPYRROLE, COMPOSITION COLORANTE CONTENANT CELUI-CI, ET FILM ROUGE
DE102007008140A1 (de) * 2007-02-19 2008-08-21 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle mit hoher Transparenz
CN101918497B (zh) * 2007-12-26 2014-05-28 东洋油墨制造股份有限公司 红色滤色器用颜料组合物、该颜料组合物的制造方法、使用该颜料组合物的着色组合物和滤色器
JP5619729B2 (ja) * 2008-05-28 2014-11-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 改良された赤色フィルター組成物
EP2316890A1 (en) * 2009-11-03 2011-05-04 Agfa-Gevaert Preparing and dispersing surface-modified colour pigments
US9021491B2 (en) * 2010-03-15 2015-04-28 International Business Machines Corporation Dual mode reader writer lock
KR101942407B1 (ko) 2011-01-28 2019-01-28 토요잉크Sc홀딩스주식회사 컬러필터용 디케토피롤로피롤계 안료 조성물, 컬러필터용 착색 조성물 및 컬러필터
US20120276030A1 (en) * 2011-04-29 2012-11-01 Garden Art Innovations, Llc Cosmetic composition
GB201200184D0 (en) * 2012-01-06 2012-02-22 Johnson Matthey Plc Tracers and method of marking liquids
US9415581B2 (en) 2012-03-26 2016-08-16 Canon Kabushiki Kaisha Image recording method
US9440430B2 (en) 2012-03-26 2016-09-13 Canon Kabushiki Kaisha Image recording method
US9340008B2 (en) * 2012-03-26 2016-05-17 Canon Kabushiki Kaisha Image recording method
JP6229833B2 (ja) 2013-10-03 2017-11-15 セイコーエプソン株式会社 水性顔料分散液及びそれを含有する水性インク組成物
JP6315172B2 (ja) 2014-01-06 2018-04-25 セイコーエプソン株式会社 卑金属顔料水性分散液および水性インク組成物
JP6315174B2 (ja) 2014-01-27 2018-04-25 セイコーエプソン株式会社 卑金属顔料、卑金属顔料水性分散液および水性インク組成物
US9353333B1 (en) 2014-12-18 2016-05-31 AS Innovations LLC Laundry additive and drum treatment
WO2021166859A1 (ja) * 2020-02-20 2021-08-26 富士フイルム株式会社 着色組成物、膜、赤色画素、カラーフィルタ、固体撮像素子、画像表示装置およびキット
JPWO2024101179A1 (zh) * 2022-11-10 2024-05-16

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US457949A (en) 1891-08-18 Scaffold-bracket
CS236794B2 (cs) * 1982-05-17 1985-05-15 Ciba Geigy Ag Způsob přípravy l,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrolu
DE3366011D1 (en) * 1982-05-17 1986-10-16 Ciba Geigy Ag Preparation of pyrrolo-(3,4-c) pyrroles
DE3584138D1 (de) 1984-11-07 1991-10-24 Ciba Geigy Ag Pigmentmischungen.
US4880472A (en) 1987-06-16 1989-11-14 Ciba-Geigy Corporation Organic pigments coated with metal oxides
US4791204A (en) 1985-11-26 1988-12-13 Ciba-Geigy Corporation 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrole pigments
US4783540A (en) 1986-08-07 1988-11-08 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols
US4889562A (en) 1987-06-16 1989-12-26 Ciba-Geigy Corporation Organic pigments coated with crosslinked ethyl cellulose
US4808230A (en) 1987-06-16 1989-02-28 Ciba-Geigy Corporation Organic pigments coated with metal oxides fixed with ethyl cellulose
JP2507810B2 (ja) * 1989-07-13 1996-06-19 東洋インキ製造株式会社 顔料分散剤，顔料組成物，塗料および印刷インキ
EP0430875A3 (en) 1989-11-28 1992-08-05 Ciba-Geigy Ag Water-based coating materials containing specific modified organic pigments
KR0143777B1 (ko) 1989-11-28 1998-07-01 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 물질의 조성물
EP0485337B1 (en) 1990-11-08 1995-04-19 Ciba-Geigy Ag Pyrazole-containing pigment derivatives
US5145524A (en) 1991-02-20 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Surface modified pigment compositions
EP0511165B1 (de) 1991-04-26 1996-08-14 Ciba-Geigy Ag Neue Diketopyrrolopyrrolverbindungen
CH685162A5 (de) 1991-05-07 1995-04-13 Ciba Geigy Ag Pigmentzusammensetzungen.
US5679148A (en) 1993-01-12 1997-10-21 Ciba-Geigy Corporation Pigment compositions of a diketopyrrolopyrrole and an aminoalkyl acrylate resin
EP0611252B1 (de) 1993-02-09 1996-04-17 Ciba-Geigy Ag Mit Silanen beschichtete organische Pigmente
TW372244B (en) 1993-07-29 1999-10-21 Ciba Sc Holding Ag Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments
US5434452A (en) * 1993-11-01 1995-07-18 Motorola, Inc. Z-axis compliant mechanical IC wiring substrate and method for making the same
EP0656402B1 (de) 1993-12-01 2000-12-20 Ciba SC Holding AG Pigmentzusammensetzung aus modifiziertem Diketopyrrolopyrrol und Aminoalkylacrylatharz
DE59409309D1 (de) 1993-12-22 2000-05-31 Ciba Sc Holding Ag Mit Zirkonium oder Titan-Phosphatkomplexen beschichtete organische Pigmente
EP0717086B1 (de) 1994-12-15 2000-04-26 Ciba SC Holding AG Mit Metallphosphatkomplexen und Aminen beschichtete organische Pigmente
EP0748851B1 (de) * 1995-06-15 2001-05-09 Ciba SC Holding AG Pigmentzusammensetzungen aus Diketopyrrolopyrrolen
US5579949A (en) * 1995-10-02 1996-12-03 Dykes; Scott H. Insulative "C" shaped sleeve for beverage cup
EP0790281B1 (en) 1996-02-13 2001-12-05 Ciba SC Holding AG Pigment compositions
US5786487A (en) 1996-09-26 1998-07-28 Ciba Specialty Chemicals Corporation 1,4-diketo-3,6-diarylpyrolo 3,4-C!pyrrole pigment derivatives
US5785750A (en) 1996-09-26 1998-07-28 Ciba Specialty Chemicals Corporation 1,4-diketo-3,6-diarylpyrolo 3,4-c! pyrrole
ES2178136T3 (es) 1997-05-06 2002-12-16 Ciba Sc Holding Ag Composiciones de dicetopirrolopirroles.
WO1998056859A1 (en) * 1997-06-09 1998-12-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Colorant blends containing a salt-forming azo pigment and a 1,4-diketo-3, 6-diarylpyrrolo(3,4-c)pyrolle
ES2236981T3 (es) * 1998-04-22 2005-07-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Composiciones de pigmentos exentas de deformacion, las cuales contienen diaril-dicetopirrolo-3, 4c-pirroles.
CN1125069C (zh) 1998-04-22 2003-10-22 西巴特殊化学品控股有限公司 烷硫基－和/或芳硫基－取代的二酮－二芳基－吡咯并吡咯的制备
AU2094100A (en) * 1998-12-08 2000-06-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Cosmetic preparations containing organic pigments from the class of pyrrolo-(3,4-c)-pyrroles
DE19906494A1 (de) 1999-02-17 2000-08-24 Clariant Gmbh Pigmentzubereitungen auf Basis von Diketopyrrolopyrrolpigmenten mit basischen Perylendispergatoren
FR2792526B1 (fr) * 1999-04-22 2001-07-27 Oreal Composition cosmetique, notamment de maquillage, contenant un pigment derive de pyrrolopyrrole
JP4139063B2 (ja) * 1999-10-28 2008-08-27 オリヱント化学工業株式会社 筆記具インキ用油性赤色顔料分散液、および油性赤色顔料筆記具インキ
US20010015154A1 (en) * 2000-01-27 2001-08-23 Roman Lenz Ternary pigment compositions
FR2814672B1 (fr) * 2000-10-03 2003-03-21 Oreal Composition cosmetique a phase continue lipophile comprenant un pigment goniochromatique multicouche et son utilisation en maquillage
ES2478619T3 (es) * 2001-04-24 2014-07-22 Basf Se Composiciones de pigmento y materiales de revestimiento pigmentados basados en agua
JP2003057425A (ja) * 2001-08-08 2003-02-26 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用顔料、その製造方法、およびそれを用いたカラーフィルタ用着色組成物
EP1425282B1 (en) * 2001-09-11 2007-03-21 Ciba SC Holding AG Process for the preparation of diketopyrrolopyrroles
US7279514B2 (en) 2002-07-17 2007-10-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation High-molecular-weight polymeric material comprising diketopyrrolopyrrole pigments
DE10235573A1 (de) 2002-08-03 2004-02-12 Clariant Gmbh Pigmentzubereitungen auf Basis von Diketopyrrolopyrrolpigmenten zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen
WO2004076457A1 (en) * 2003-02-27 2004-09-10 Mca Technologies Gmbh Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104892979A (zh) * 2014-12-31 2015-09-09 先尼科化工（上海）有限公司 在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物
WO2016107184A1 (zh) * 2014-12-31 2016-07-07 先尼科化工（上海）有限公司 在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物
CN104892979B (zh) * 2014-12-31 2019-01-15 先尼科化工（上海）有限公司 在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物
CN108239421A (zh) * 2017-12-25 2018-07-03 先尼科化工（上海）有限公司 一种具有高耐候性橙色二酮吡咯并吡咯颜料及其制备方法
WO2019128868A1 (zh) * 2017-12-25 2019-07-04 先尼科化工（上海）有限公司 一种具有高耐候性的二酮吡咯并吡咯类颜料化合物及其制备方法和用途
US11873407B2 (en) 2017-12-25 2024-01-16 Cinic Chemicals (Shanghai) Co., Ltd. Diketopyrrolopyrrole pigment compound having high weathering resistance and preparation method therof
CN112313290A (zh) * 2018-06-25 2021-02-02 巴斯夫欧洲公司 滤色器用红色颜料组合物
CN112313290B (zh) * 2018-06-25 2022-11-04 太阳化学有限公司 滤色器用红色颜料组合物

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Publication number Publication date
EP1675916A1 (en) 2006-07-05
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