CN1858096A - 防爆轮胎 - Google Patents

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Abstract

提供了一种防爆轮胎,其具有的侧壁加强层能兼顾低发热性和高硬度,并且耐久度得到了改善。一种橡胶组合物,以100重量份的橡胶组分为基准,含有10~100重量份的炭黑,以及2重量份或更多的硫或含硫的化合物。其中所述炭黑的氮吸附比表面积为30~100m2/g,并且邻苯二甲酸二丁酯油吸收值为50ml/100g或更多;所述橡胶组分包含10~50wt%的共轭二烯聚合物或二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物,具有伯氨基和烷氧基甲硅烷基,并且具有-30℃或更低的玻璃化转变点,其中双官能或更多的单体共聚为一条聚合链,和/或至少一部分(共)聚合链被双官能或更多的偶联剂所偶联;以及一种防爆轮胎,其具有的侧壁加强层包含该橡胶组合物。

Description

防爆轮胎
                               技术领域
本发明涉及一种防爆轮胎,其具有的侧壁加强层能兼顾低发热性和高硬度,并且耐久度得到了改善。
                               背景技术
目前实际应用的防爆轮胎在其侧壁部分内部具有高硬度的侧壁加强层,因此即使汽车在漏气造成的气压损失的状态下,也能够行驶一定的距离。从而可以不必常备备用轮胎,并且可以实现车辆整体重量的减轻。
但是,由于防爆轮胎的侧壁加强层在低内压行驶的情况下支撑汽车的重量,它们会由于行驶中的反复严重形变而出现热老化的问题。因此,防爆轮胎在低内压状态下的行驶速度和行驶距离就受到了限制。
尽管有通过加厚侧壁加强层以抑制形变并且防止由形变造成破裂的方法,作为一种改善防爆轮胎耐久度的有效的方法,会有轮胎重量增大的问题,并且这与防爆轮胎减轻重量的基本目的相悖。
此外,已知的另一个方法是通过增加增强填充料例如炭黑的混入量,从而增强橡胶的硬度,并且抑制侧壁加强层的形变。但是在例如揉合和挤压步骤中的负荷较大,并且硫化后物理性质中的发热量较大,对于防爆轮胎耐久度的提高并不尽如人意。
在日本未审查专利申请第2002-155169号中公开了一种降低发热量的方法,通过向侧壁加强层增加硫化剂和硫化促进剂的混入量而不增加用于增强的填充料例如炭黑的混入量,以提高侧壁加强层的硫化密度,并且减少防爆轮胎在低内压行驶时的形变,但这会出现侧壁加强层的延伸率下降以及抗破裂强度下降的问题。
                               发明内容
本发明的目的在于提供一种防爆轮胎,其具有的侧壁加强层能兼顾低发热性和高硬度,并且耐久度得到了改善。
本发明涉及一种橡胶组合物,以100重量份的橡胶组分为基准,含有10~100重量份的炭黑,以及2重量份或更多的硫或含硫的化合物。其中所述炭黑的氮吸附比表面积为30~100m2/g,并且邻苯二甲酸二丁酯油吸收值为50ml/100g或更多;所述橡胶组分包含10~50wt%的共轭二烯聚合物或二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物,具有伯氨基和烷氧基甲硅烷基,并且具有-30℃或更低的玻璃化转变点,其中双官能或更多的单体共聚为一条聚合链,和/或至少一部分(共)聚合链被双官能或更多的偶联剂所偶联。
以100重量份的橡胶组分为基准,该橡胶组合物进一步优选包含5~120重量份的层状天然矿石。
本发明涉及一种防爆轮胎,其具有的侧壁加强层包含该橡胶组合物。
                               附图说明
图1是本发明一个实施方式中的防爆轮胎右半侧的截面图。
                               具体实施方式
本发明的橡胶组合物包含橡胶组分、炭黑、以及硫或含硫的化合物。
橡胶组分包含共轭二烯聚合物或二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物(共聚物1)。
共轭二烯烃的具体例子包括1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、以及其混合物。
芳香族乙烯基化合物的具体例子包括苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苄基二甲胺、(4-乙烯基苄基)二甲氨基乙醚、N,N-二甲氨基乙基苯乙烯、乙烯基嘧啶、以及其混合物。其中,芳香族乙烯基化合物特别优选为苯乙烯。
共轭二烯聚合物或共聚物1具有伯氨基(-NH2)和烷氧基甲硅烷基。
共轭二烯聚合物或共聚物1具有的伯氨基可以与聚合引发端、聚合中止端、聚合物主链以及侧链键合,但从抑制聚合物末端的能量损失以及提高滞后损失特性考虑,优选将伯氨基引入聚合引发端或聚合中止端。
共轭二烯聚合物或共聚物1具有的伯氨基的含量优选为0.5mmol/kg或更多,进一步优选为1mmol/kg或更多,并且更进一步优选为2mmol/kg或更多。当含量小于0.5mmol/kg时,几乎无法显示引入伯氨基的效果,并且制得的橡胶组合物的滞后损失特性、耐磨性以及断裂特性有无法充分提高的趋势。此外,共轭二烯聚合物或共聚物1具有的伯氨基的含量优选为200mmol/kg或更少,进一步优选为100mmol/kg或更少,并且更进一步优选为50mmol/kg或更少。当含量超过200mmol/kg时,与增强剂例如炭黑和二氧化硅的相互作用变大,并且混合粘度增大而使加工性能变差。
伯氨基含量的计算方法如下。
首先,将共轭二烯聚合物或共聚物1溶解在甲苯中之后,在大量甲醇中使其沉淀,并且因此分离得到了未与共轭二烯聚合物或共聚物1键合的含氨基的化合物,并且使其干燥。然后,根据JIS K7237中所述的“总氨量的测试方法”,使用共轭二烯聚合物或共聚物1作为样品,测得氨基的总含量。接着,通过“乙酰丙酮封端(blocked)方法”,使用共轭二烯聚合物或共聚物1作为样品,测定仲氨基和叔氨基的含量。使用邻硝基甲苯作为溶剂溶解样品,加入乙酰丙酮,使用高氯乙酸溶液进行电位滴定,通过由氨基的总含量减去仲氨基和叔氨基的含量,测得伯氨基的含量(mmol),并且通过使其除以用于分析的聚合物的重量,测得伯氨基的含量(mmol/kg)。
共轭二烯聚合物或共聚物1具有的烷氧基甲硅烷基可以与聚合引发端、聚合中止端、聚合物主链以及侧链键合,但从抑制聚合物末端的能量损失以及提高滞后损失特性考虑,优选将伯氨基引入聚合中止端。
烷氧基甲硅烷基具体包括二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二丁氧基甲基甲硅烷基、二丙氧基甲基甲硅烷基及类似物。
共轭二烯聚合物或共聚物1具有的烷氧基甲硅烷基的含量优选为0.5mmol/kg或更多,进一步优选为1mmol/kg或更多,并且更进一步优选为2mmol/kg或更多。当含量小于0.5mmol/kg时,几乎无法显示引入烷氧基甲硅烷基的效果。即,制得的橡胶组合物的滞后损失特性、耐磨性以及断裂特性有无法充分提高的趋势。此外,共轭二烯聚合物或共聚物1具有的烷氧基甲硅烷基的含量优选为200mmol/kg或更少,进一步优选为100mmol/kg或更少,并且更进一步优选为50mmol/kg或更少。当含量超过200mmol/kg时,与增强剂例如炭黑和二氧化硅的相互作用变得过大,并且混合粘度有增大的趋势,而使加工性能变差。此外,烷氧基甲硅烷基的含量是通过红外光谱测定在1160cm-1处由Si-C键引起的吸收量测得的。
在共轭二烯聚合物或共聚物1中,双官能或更多的单体共聚为一条(共)聚合链,和/或至少一部分(共)聚合链被双官能或更多的偶联剂所偶联。
双官能或更多的单体包括二乙烯基苯、二异丙烯基苯、三乙烯基苯及类似物。双官能或更多的单体的使用量优选为5wt%或更少,并且进一步优选为0.1wt%或更少。当其超过5wt%时,制得的橡胶组合物的加工性能和物理性质偶尔会降低。此外,双官能或更多的单体的使用量优选为0.001wt%或更多。
此外,双官能或更多的偶联剂包括选自(a)异氰酸酯化合物和/或异硫氰酸酯化合物、(b)酰胺化合物和/或酰亚胺化合物、(c)吡啶基取代的酮化合物和/或吡啶基取代的乙烯基化合物、(d)有机硅化合物、(e)酯类化合物、(f)酮类化合物、以及(g)锡化合物中的至少一种化合物,并且优选为(g)锡化合物。
在这些化合物中,组分(a)中异氰酸酯化合物和/或异硫氰酸酯化合物的具体例子优选包括2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合型二苯基甲烷二异氰酸酯(C-MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-苯三异氰酸酯、1,4-二异硫氰酸苯酯及类似物。组分(b)中酰胺化合物和/或酰亚胺化合物的具体例子优选包括酰胺化合物例如琥珀酰胺、邻苯二甲酰胺、N,N,N’,N’-四甲基邻苯二甲酰胺、草酰胺、以及N,N,N’,N’-四甲基草酰胺、以及酰亚胺化合物例如琥珀酰亚胺、N-甲基琥珀酰亚胺、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、以及N-甲基邻苯二甲酰亚胺。
组分(c)中吡啶基取代的酮化合物和/或吡啶基取代的乙烯基化合物的具体例子优选包括二苯甲酰吡啶、二乙酰吡啶、二乙烯基吡啶及类似物。
组分(d)中有机硅化合物的具体例子优选包括二丁基二氯化硅、甲基三氯化硅、甲基二氯化硅、四氯化硅、三乙氧基甲基硅烷、三苯氧基甲基硅烷、三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、4,5-环氧庚基甲基二甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷丙基)四硫化物及类似物。
组分(e)中酯类化合物的具体例子优选包括己二酸二乙酯、丙二酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、戊二酸二乙酯、马来酸二乙酯及类似物。
组分(f)中酮类化合物的具体例子优选包括N,N-二甲基-1-氨基苯醌、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-二氨基苯醌、N,N-二甲基-1-氨基蒽醌、N,N,N’,N’-四甲基-1,4-二氨基蒽醌及类似物。
组分(g)中锡化合物的具体例子优选包括四氯化锡、四溴化锡、丁基三氯化锡、甲基三氯化锡、辛基三氯化锡、二甲基二溴化锡、二甲基二氯化锡、二辛基二氯化锡、1,2-二(三氯甲甲钖烷基)乙烷、1,2-二(甲基二氯甲钖烷基)乙烷(原文stany1有误,应为stanny1)、1,4-二(三氯甲钖烷基)丁烷、1,4-二(甲基二氯甲钖烷基)丁烷、乙基三硬脂酸锡、丁基三辛酸锡、丁基三硬脂酸锡、丁基三月桂酸锡、二丁基二辛酸锡、二丁基二硬脂酸锡、二丁基二月桂酸锡及类似物。
此外,当使用锡化合物(g)作为偶联剂使共轭二烯烃和芳香族乙烯基化合物共聚时,共轭二烯烃和芳香烯烃化合物发生阴离子聚合,并且然后,优选在进行偶联之前加入共轭二烯烃,当聚合活性端与双官能或更多的锡化合物进行偶联时,进行聚合并且得到含有共轭二烯单元-锡键合链的共轭二烯(共)聚合橡胶。这样,通过在偶联之前加入共轭二烯烃以抑制芳香族乙烯基化合物(苯乙烯)单元与锡键合链的形成,可以制得耐滚动摩擦性能和抗破裂性能出色的橡胶。
这些作用于聚合活性端的偶联剂能够单独使用,或两种或两种以上组合使用。
共轭二烯聚合物或共聚物1的玻璃化转变点为-30℃或更低,优选为-50℃或更低,并且进一步优选为-60℃或更低。当玻璃化转变点超过-30℃时,发热量增大,并且防爆性能下降。此外,共轭二烯聚合物或共聚物1的玻璃化转变点指的是根据ASTM D3418的计算值。
共轭二烯聚合物或共聚物1的重均分子量优选为100,000或更大,并且进一步优选为150,000或更大。当重均分子量小于100,000时,制得的橡胶组合物的抗破裂性能、耐磨性以及低滞后损失特性不足。此外,共轭二烯聚合物或共聚物1的重均分子量优选为2,000,000或更小,并且进一步优选为1,500,000或更小。当重均分子量超过2,000,000时,加工性能有变差的趋势。此外,重均分子量是通过使用凝胶渗透色谱(GPC)(HLC-8120,Tosoh公司生产)转换为聚苯乙烯测得的。
当使用共聚物1时,与共聚链结合的芳香族乙烯基化合物的含量优选为25wt%或更少,并且进一步优选为15wt%或更少。当结合的芳香族乙烯基超过25wt%时,发热量增大,并且防爆性能下降。此外,当共聚物1为例如苯乙烯-丁二烯共聚物时,苯乙烯-丁二烯共聚物中结合的苯乙烯的含量是通过270MHz的1H-NMR测定的。
当使用共聚物1时,共轭二烯烃的聚合单元中乙烯基键(1,2-键和/或3,4-键)的含量优选为60wt%或更少,并且进一步优选为45wt%或更少。当结合的苯乙烯含量超过60wt%时,发热量增大,并且防爆性能下降。此外,当共聚物1为例如苯乙烯-丁二烯共聚物时,乙烯基的含量是通过270MHz的1H-NMR测定的。
橡胶组分中共轭二烯聚合物或共聚物1的含量为10wt%或更大,并且优选为20wt%或更大。当含量小于10wt%时,无法获得由共轭二烯聚合物或共聚物1带来的提高防爆性能的效果。此外,橡胶组分中共轭二烯聚合物或共聚物1的含量为50wt%或更小,并且优选为40wt%或更小。当含量超过50wt%时,抗破裂强度下降并且防爆性能下降。
而橡胶组分,优选与共轭二烯聚合物或共聚物1一起使用含有间同立构1,2-聚丁二烯的二烯基橡胶(含有SPB的二烯基橡胶)。而含有SPB的二烯基橡胶能够使用,例如,含有间同立构1,2-聚丁二烯的丁二烯橡胶例如Ube工业有限公司生产的VCR-303、412和617、及类似物。
而橡胶组分,除了共轭二烯聚合物或共聚物1以及含有SPB的二烯基橡胶以外,还可以使用二烯基橡胶例如天然橡胶(NR)、丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚橡胶(SIBR)、苯乙烯-异戊二烯共聚橡胶、以及异戊二烯-丁二烯共聚橡胶。
而橡胶组分,优选将NR与共轭二烯聚合物或共聚物1以及含有SPB的二烯基橡胶组合使用。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)为30m2/g或更大,并且优选为35m2/g或更大。当N2SA小于30m2/g时,加强性能不足,并且无法获得充分的耐久度。炭黑的N2SA为100m2/g或更小,并且优选为60m2/g或更小。当N2SA超过100m2/g时,发热量增大。
炭黑的邻苯二甲酸二丁酯油吸收值(DBP油吸收值)为50ml/100g或更多,并且优选为80ml/100g或更多。当DBP油吸收值小于50ml/100g时,难以获得充分的加强性能。
以100重量份的橡胶组分为基准,炭黑的含量为10重量份或更多,优选为20重量份或更多,并且进一步优选为30重量份或更多。当含量小于10重量份时,无法获得充分的强度。此外,以100重量份的橡胶组分为基准,炭黑的含量为100重量份或更少,优选为70重量份或更少,并且进一步优选为60重量份或更少。当含量超过100重量份时,橡胶的揉合和挤压变得困难。
而用于本发明的硫化剂,提及的有硫和含硫的化合物,并且其中,从抑制硫在表面沉淀考虑,优选使用不溶性硫作为硫化剂。此外,关于含硫的化合物,提及的有聚合型多硫化物和二硫化吗啉及类似物。
不溶性硫的平均分子量优选为10,000或更大,并且进一步优选为100,000或更大。当平均分子量小于10,000时,容易发生低温时的分解,并且在其表面容易发生沉淀。此外,不溶性硫的平均分子量优选为500,000或更小,并且进一步优选为300,000或更小。当平均分子量超过500,000时,低温时的分散度有下降的趋势。
以100重量份的橡胶组分为基准,硫和含硫的化合物的含量(纯硫的含量)为2重量份或更多,并且进一步优选为4重量份或更多。当含量小于2重量份时,硬度不足,弯曲度增大,并且防爆性能下降。
本发明的橡胶组合物进一步优选包含层状天然矿石。层状天然矿石包括云母、粘土、滑石及类似物,但特别优选云母。
云母的例子优选为选自高岭石、绢云母、金云母和白云母中的一种或多种,并且从硬度和抗破裂强度的平衡考虑,进一步优选为绢云母。这些云母可以单独使用或2种或2种以上组合使用。
层状天然矿石的纵横比(最大直径与厚度的比值)优选为3或更大,进一步优选为5或更大,并且更进一步优选为10或更大。当层状天然矿石的纵横比小于3时,难以获得充分的橡胶硬度。此外,层状天然矿石的纵横比优选为30或更小,并且进一步优选为20或更小。当纵横比大于30时,层状天然矿石在橡胶中的分散度有下降的趋势,并且抗破裂强度会下降。此外,通过使用电子显微镜观测层状天然矿石,并且测量任意50个颗粒的长轴直径和短轴直径,由平均长轴直径a和平均短轴直径b,将纵横比定为a/b。
层状天然矿石的平均颗粒直径优选为2μm或更大,进一步优选为5μm或更大,并且更进一步优选为10μm或更大。当平均颗粒直径小于2μm时,会增加粉碎的费用,并且还会难以获得充分的橡胶硬度。此外,层状天然矿石的平均颗粒直径优选为30μm或更小,并且进一步优选为20μm或更小。当平均颗粒直径超过30μm时,层状天然矿石会成为破裂的起始点,并且耐挠曲疲劳性有降低的趋势。此外,平均颗粒直径指的是层状天然矿石长轴直径的平均值。
以100重量份的橡胶组分为基准,层状天然矿石的含量优选为5重量份或更多,并且进一步优选为10重量份或更多。当含量小于5重量份时,加入层状天然矿石的效果无法充分获得。此外,层状天然矿石的含量优选为120重量份或更少,并且进一步优选为80重量份或更少。当含量超过120重量份时,层状天然矿石在橡胶中难以分散,并且易于发热。
此外,优选将硅烷偶联剂与层状天然矿石一起加入到本发明的橡胶组合物中。
硅烷偶联剂的例子包括双(3-三乙氧基甲硅烷丙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷丙基)四硫化物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷及类似物。这些硅烷偶联剂可以分别单独使用或随意组合使用。
以100重量份的橡胶组分为基准,硅烷偶联剂的加入量优选为2重量份或更多,并且进一步优选为4重量份或更多。当含量小于2重量份时,加入硅烷偶联剂的效果无法充分获得。此外,以100重量份的橡胶组分为基准,硅烷偶联剂的加入量优选为20重量份或更少,并且进一步优选为15重量份或更少。当含量超过20重量份时,获得的效果不足,而且成本较高。
本发明的橡胶组合物中可以进一步包含通常用于轮胎组合物的氧化锌、蜡、硬脂酸、油、抗氧化剂、硫化促进剂。
用于硫化促进剂的化合物包括很多种类,但是其中,亚磺酰胺基硫化促进剂作为迟滞基硫化促进剂最为常用,因为在制造过程中几乎不发生过早硫化,并且硫化性能出色。此外,由于使用亚磺酰胺基硫化促进剂的橡胶组合物在硫化后橡胶的物理性质中,由外力造成的形变的发热量也较低,本发明的最主要目的即提高防爆轮胎的耐久度的效果出众。
亚磺酰胺基硫化促进剂的例子包括TBBS(N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺)、CBS(N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺)、DZ(N,N’-二环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺)、及类似物。而其他硫化促进剂能够使用,例如,MBT(巯基苯并噻唑)、MBTS(二硫化二苯并噻唑)、DPG(二苯胍)、及类似物。
本发明的橡胶组合物的损耗弹性模数(E”)和复合弹性模数(E*)优选满足下列公式。
E”/(E*)2≤7.0×10-9Pa-1
当E”/(E*)2大于7.0×10-9Pa-1时,低内压行驶时轮胎形变造成的发热量会增大,并且会加速橡胶的热老化,并因此有破裂的趋势。
本发明的橡胶组合物在破裂时的拉伸强度(TB)优选为10MPa或更大,并且更进一步优选为12MPa或更大。当TB小于10MPa时,由该橡胶组合物制得的侧壁加强层会由于使用防爆轮胎行驶时的汽车的负载而弯曲,并且其作为防爆轮胎的性能会有显著下降的趋势。
本发明的橡胶组合物优选用于防爆轮胎的侧壁加强层。这里,侧壁加强层指的是位于防爆轮胎侧壁部分内侧的内衬条层。即使在轮胎没有气压的状态下,由于防爆轮胎中存在侧壁加强层,仍然可以支撑汽车,并且提供了出色的防爆耐久度。
图1显示了侧壁加强层8。数字分别为1表示轮胎,2侧壁部分,3胎体帘布层,4带束层,5胎面部,6胎圈芯,7胎圈部,8侧壁加强层,以及9胎圈三角胶。如图1所示,侧壁加强层8位于由胎圈部7到与轮胎胎体帘布层3内部相接触的胎肩部,并且呈厚度向两端逐渐减小的镰刀状。此外,侧壁加强层具有两层,由胎圈部到胎面部的边缘,在胎体帘布层的主体部分和其折回部分之间,或在胎体或增强帘布层之间。
本发明的防爆轮胎具有包含该橡胶组合物的侧壁加强层。
实施例
本发明将基于实施例进行详细介绍,但本发明不只限于此。
实施例中使用的各种化学品如下所述。
NR:RSS#3
BR:VCR412,产自Ube工业有限公司(间同立构1,2-聚丁二烯的含量为12wt%)
SBR1:实验室合成聚合物(苯乙烯与丁二烯的共聚物,结合的苯乙烯的含量为10wt%,乙烯基的含量为40wt%,重均分子量为450,000,伯氨基的含量为5.9mmol/kg,烷氧基甲硅烷基(二甲氧基甲基甲硅烷基)的含量为5.6mmol/kg,玻璃化转变温度为-60℃,并且使用SnCl4偶联的偶联率为36%)
SBR2:实验室合成聚合物(苯乙烯与丁二烯的共聚物,结合的苯乙烯的含量为21wt%,乙烯基的含量为55wt%,重均分子量为420,000,伯氨基的含量为5.8mmol/kg,烷氧基甲硅烷基(二甲氧基甲基甲硅烷基)的含量为5.6mmol/kg,玻璃化转变温度为-25℃,并且使用SnCl4偶联的偶联率为36%)
炭黑(FEF):DIABLACK E,产自Mitsubishi化学公司(炭黑的N2SA为41m2/g,并且DBP油吸收值为115ml/100g)
绢云母:KM-8,产自Nippon Forum(纵横比为15,并且平均颗粒直径为17μm)
硬脂酸:硬脂酸Tsubaki,产自NOF公司
氧化锌:氧化锌No.2,产自Mitsui矿业&冶炼有限公司
抗氧化剂:ANTIGENE 6C,产自Sumitomo化学有限公司
硅烷偶联剂:Si-75,产自Degussa日本有限公司
不溶性硫:MU-CRON OT,产自Shikoku化学公司
硫化促进剂:NOCCELER NS,产自OUCHISHINKO化学工业有限公司
实施例1~2和对照例1~3
根据表1所示的加入量,将除了不溶性硫和硫化促进剂以外的其他组分在150℃下揉合4分钟。向揉合后获得的产物中加入不溶性硫和硫化促进剂,并将混合物在80℃下揉合3分钟,以制得橡胶组合物。
制备尺寸为245/40ZR18的未硫化防爆轮胎,其中分别包含实施例和对照例的橡胶组合物的内衬条层作为侧壁加强层,位于侧壁部分内侧,并且通过将未硫化的防爆轮胎硫化以制备防爆轮胎,然后分别用于下列测试。
<断裂时的拉伸强度TB>
从各个防爆轮胎的内衬条层上切割厚度为2mm的测试片,并且根据JIS K6251进行断裂时的拉伸强度(TB)(MPa)的测试。
<E”/(E*)2>
从各个防爆轮胎的内衬条层上切割厚度为2mm的测试片,在测试温度为70℃、初始应变为10%、动态应变为±1%、以及频率为10Hz的条件下,使用Iwamoto Seisakusho K.K.生产的粘弹性分光计,测定损耗弹性模数E”和复合弹性模数E*,以计算E”/(E*)2
<防爆性能>
一辆使用内压为0kPa的防爆轮胎的汽车在滚筒上以80km/hr的速度行驶直到轮胎损坏,并比较其行驶距离。以对照例1为100作基准,将各个轮胎以指数的方式显示。显示的数值越大,防爆耐久度越出色。各个测试结果如表1所示。
                                    表1
       实施例               对照例
    1     2     1     2     3
    含量(重量份)NRBRSBR1SBR2FEF绢云母硬脂酸氧化锌抗氧化剂硅烷偶联剂不溶性硫硫化促进剂 602020-5030231352 402040-5030231352 80205-5030231352 252055-5030231352 4020-405030231352
    测试结果TB[MPa]E”/(E*)2[10-9Pa-1]防爆性能 14.16.6138 11.55.9146 14.37.5100 9.76.193 11.47.989
根据本发明,能够提供一种防爆轮胎,通过在侧壁加强层中使用含有包含特定量的特定共轭二烯聚合物或二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物、炭黑以及硫或含硫的化合物的橡胶组分的橡胶组合物,使其具有的侧壁加强层能兼顾低发热性和高硬度,并且耐久度得到了改善。

Claims (3)

1.一种橡胶组合物,以100重量份的橡胶组分为基准,含有10~100重量份的炭黑,以及2重量份或更多的硫或含硫的化合物。其中所述炭黑的氮吸附比表面积为30~100m2/g,并且邻苯二甲酸二丁酯油吸收值为50ml/100g或更多;所述橡胶组分包含10~50wt%的共轭二烯聚合物或二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物,具有伯氨基和烷氧基甲硅烷基,并且具有-30℃或更低的玻璃化转变点,
其中,双官能或更多的单体共聚为一条聚合链,和/或至少一部分(共)聚合链被双官能或更多的偶联剂所偶联。
2.如权利要求1所述的橡胶组合物,其特征在于,以100重量份的所述橡胶组合物为基准,进一步包含5~120重量份的层状天然矿石。
3.一种防爆轮胎,其具有的侧壁加强层包含如权利要求1所述的橡胶组合物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679571B (zh) * 2007-03-15 2012-02-01 Jsr株式会社 共轭二烯烃共聚橡胶、其制造方法、橡胶组合物以及轮胎
CN101668780B (zh) * 2007-03-23 2012-11-28 Jsr株式会社 改性共轭二烯系聚合物的制造方法、改性共轭二烯系聚合物及橡胶组合物
CN105419025A (zh) * 2015-12-28 2016-03-23 张启义 一种高阻燃高耐热的汽车防爆轮胎

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7335706B1 (en) * 2007-03-05 2008-02-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making alkoxy functionalized rubbery polymers
JP5307989B2 (ja) * 2007-06-18 2013-10-02 住友ゴム工業株式会社 サイド補強ゴム層用ゴム組成物およびそれを用いたサイド補強ゴム層を有するタイヤ
JP5289749B2 (ja) * 2007-10-18 2013-09-11 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
WO2009113546A1 (ja) 2008-03-10 2009-09-17 株式会社ブリヂストン 変性共役ジエン(共)重合体の製造方法、変性共役ジエン(共)重合体、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ
JP2009280808A (ja) * 2008-04-25 2009-12-03 Bridgestone Corp タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ
JP2009262835A (ja) * 2008-04-25 2009-11-12 Bridgestone Corp タイヤ
JP5354515B2 (ja) * 2008-07-14 2013-11-27 住友ゴム工業株式会社 ランフラットタイヤ
JP5394726B2 (ja) * 2008-12-25 2014-01-22 住友ゴム工業株式会社 ランフラットタイヤ用ゴム組成物及びランフラットタイヤ
US20100186869A1 (en) * 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US20110124771A1 (en) * 2009-11-20 2011-05-26 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US8302643B2 (en) 2010-07-28 2012-11-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with zoned cap layer

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6344518B1 (en) * 1998-11-10 2002-02-05 Jsr Corporation Conjugated diolefin copolymer rubber and rubber composition
JP4678909B2 (ja) 2000-02-01 2011-04-27 住友ゴム工業株式会社 ランフラットタイヤ
DE10021070A1 (de) * 2000-04-28 2001-10-31 Bayer Ag Gelhaltige Kautschukmischungen für dynamisch belastete Reifenbauteile
EP1297974B1 (en) * 2000-07-03 2017-03-15 Bridgestone Corporation Pneumatic tire
JP4490603B2 (ja) 2000-07-24 2010-06-30 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤ
JP3692027B2 (ja) 2000-11-20 2005-09-07 住友ゴム工業株式会社 ランフラットタイヤ
CA2461259C (en) * 2001-09-27 2011-01-04 Jsr Corporation Conjugated diolefin (co)polymer rubber, process for producing (co)polymer rubber, rubber composition, composite and tire
EP1318172B1 (en) * 2001-12-06 2006-06-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a rubber component containing a tin/amino functionalized rubber and an inversion carbon black
JP2003292685A (ja) 2002-04-08 2003-10-15 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤ用ゴム組成物
JP2004168903A (ja) * 2002-11-20 2004-06-17 Jsr Corp 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679571B (zh) * 2007-03-15 2012-02-01 Jsr株式会社 共轭二烯烃共聚橡胶、其制造方法、橡胶组合物以及轮胎
CN101668780B (zh) * 2007-03-23 2012-11-28 Jsr株式会社 改性共轭二烯系聚合物的制造方法、改性共轭二烯系聚合物及橡胶组合物
CN105419025A (zh) * 2015-12-28 2016-03-23 张启义 一种高阻燃高耐热的汽车防爆轮胎

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