CN1854144A - 具有硅烷醇基有机聚硅氧烷的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及制造具有硅烷醇基且由以下通式单元组成的有机硅化合物的方法：Ha (R′O) b (OH) cRdSiO (4－a′－b－c－d)/2 (I)，其中a′等于0或1，b等于0或1，c等于0或1，d等于0、1、2或3，R可相同或不同，且代表具有1至18个碳原子、硅碳键结、任选经取代的单价烃基，及R′可相同或不同，且代表可由杂原子间隔、任选经取代的单价烃基，其条件是：a′+b+c+d的和≤3，a′和c不同时为1，且通式(I)的有机硅化合物每个分子具有至少一个硅键结OH基。
Description
技术领域
本发明涉及具有硅烷醇基的有机聚硅氧烷的制造方法，尤其是用链侧硅烷醇基官能化的直链有机聚硅氧烷的制造方法。
背景技术
众所周知，在最简单的情况下，硅烷醇基可通过含SiCl的有机硅化合物的水性水解作用而制得。而在单体硅烷的情况下，以此方法制造特定的硅烷醇并将其分离成纯净形式是相对容易的，但用于合成聚合有机硅化合物的类似反应，尤其是具有链侧硅烷醇官能化作用的有机硅化合物，则明显更难。原则上通过共水解作用从由二烷基二氯硅烷及烷基三氯硅烷以及任选的三烷基氯硅烷组成的混合物可制得在链侧上由硅烷醇基官能化的聚合物。但这些产品并非具有均一结构的特定化合物，而是由具有少量链侧硅烷醇基且分支程度或强或弱的水解产物组成的随机混合物。所以，以此方式不可能达到合成具有链侧硅烷醇基的有机聚硅氧烷的目标。
合成含有硅烷醇基的有机聚硅氧烷的另一种可能是SiH官能性硅氧烷的酸性或碱性催化水解作用。但本领域技术人员已知，即使以此方法仍无法制得具有均一结构的特定化合物，这是因为该反应的过程并无特异性。已形成的硅烷醇基与仍存在的SiH基的脱氢缩合作用、起始反应物的聚合物主链的平衡和断裂、以及同样由酸或碱催化的硅烷醇基的缩合作用，实际上是作为副反应与预期的硅烷醇基的形成同时进行。结果因此而制得由分支程度或强或弱且部分桥联的聚合物组成的随机混合物。
所以传统的水解法不适合于选择性地合成在链侧上用硅烷醇基官能化的有机聚硅氧烷。
发明内容
本发明的目的是提供不具有上述缺点的方法，该方法可选择性地合成在链侧上用硅烷醇基官能化的有机聚硅氧烷。通过本发明可实现此目的。
本发明涉及制造具有硅烷醇基且由以下通式单元组成的有机硅化合物的方法
Ha＇(R＇O)b(OH)cRdSiO(4-a＇-b-c-d)/2 (I)，
其中
a＇等于0或1，优选为0，
b等于0或1，优选为0，
c等于0或1，
d等于0、1、2或3，
R可相同或不同，且代表具有1至18个碳原子、硅碳键结的、任选经取代的单价烃基，及
R＇可相同或不同，且代表可由杂原子间隔、任选经取代的单价烃基，其条件是：a＇+b+c+d的和≤3，a＇和c不同时为1，且通式(I)的有机硅化合物每个分子具有至少一个硅键结OH基，
该方法包括：在选自元素周期表第VIII副族金属及其化合物的催化剂(B)及任选的辅催化剂(K)存在的情况下，使具有SiH基且由以下通式单元组成的有机硅化合物(A)与水(C)反应
Ha(R＇O)bRdSiO(4-a-b-d)/2 (II)，
其中
a等于0或1，
b、d、R及R＇的定义与上述相同，
其条件是：a+b+d的和≤3
且a＇+c的和等于a，
且通式(II)的有机硅化合物每个分子具有至少一个硅键结氢原子。
基团R的实例是：烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及异辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基、环庚基及甲基环己基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；烷芳基，如邻-、间-、对甲苯基、二甲苯基及乙苯基；及芳烷基，如苯甲基、α-及β-苯乙基。
经取代的基团R的实例是：卤代烷基，如3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2＇，2＇，2＇-六氟异丙基及七氟异丙基；及卤代芳基，如邻-、间-及对氯苯基。
基团R优选为具有1至6个碳原子的单价烃基，更优选为甲基及苯基。
基团R＇的实例与基团R所述的实例相同。基团R＇优选为任选由一个或更多个彼此分离的醚氧原子间隔、具有1至8个碳原子的烷基，更优选为甲基、乙基、丙基、丁基及2-乙氧基乙基，特别优选为甲基、乙基及丙基。
作为具有SiH基的有机硅化合物(A)，优选使用具有以下通式者
其中
e等于0至1000的整数，优选为80至500的整数，更优选为100至200的整数，
f等于1至200的整数，优选为1至60的整数，更优选为1至16的整数，特别优选为1至6的整数，
R1代表氢原子或R，而
R的定义与上述相同。
优选使用的通式(III)的有机聚硅氧烷，在25℃下的平均粘度优选为10至100,000平方毫米/秒，更优选为25至10,000平方毫米/秒，特别优选为50至1000平方毫米/秒。
所用的有机聚硅氧烷(A)是可商购的产品，并且可用硅化学中常用的方法制得。
作为成分(B)使用的元素周期表第VIII副族的金属或其化合物优选为铂族金属或其化合物，更优选为钌、铑、铱、钯及铂或其化合物。
根据本发明的方法，所用的催化剂(B)可为固体、水溶液或溶于任意有机溶剂或结合于载体材料上的形式。优选为结合于载体材料上的催化剂(B)。
目前根据现有技术，所有为此目的使用的无机或有机聚合物，如SiO2、Al2O3、粘土、活性炭或有机树脂，原则上均适合用作载体材料。催化剂载体材料优选为活性炭或Al2O3，其中作为成分(B)优选为钯/活性炭、钯/Al2O3及钌/活性炭，更优选为钯/活性炭。
所用催化剂(B)的量取决于有机聚硅氧烷(A)内所含SiH基的数量。以金属元素计算，以所用有机聚硅氧烷(A)的总重量为基准，催化剂(B)的使用量优选为10至10,000ppm，更优选为20至1000ppm，特别优选为50至500ppm。
所用催化剂(B)是可商购的产品，或可根据金属有机化学中常用的方法制得。
优选在反应停止之后或在根据本发明的方法停止时，通过过滤将粘着于载体材料上的催化剂再次去除，并任选加以再利用或回收。
根据本发明的方法中任选使用的辅催化剂(K)是质子化合物、负氢离子化合物或可氧化还原的化合物。适当辅催化剂(K)的实例是：有机酸，如蚁酸、醋酸、草酸、柠檬酸及抗坏血酸；以及低分子量的有机硅氢化物，如三甲基硅烷、三乙基硅烷及四甲基二硅氧烷。
优选的辅催化剂(K)是：蚁酸、醋酸、草酸、柠檬酸、抗坏血酸、三乙基硅烷及四甲基二硅氧烷，其中更优选为蚁酸、草酸、抗坏血酸、三乙基硅烷及四甲基二硅氧烷，特别优选为蚁酸、三乙基硅烷及四甲基二硅氧烷。
辅催化剂(K)的使用量取决于所用催化剂(B)的量。以所用催化剂(B)内100摩尔％的金属元素为基准，辅催化剂(K)的使用量优选为25至1000摩尔％，更优选为50至500摩尔％，特别优选为100至250摩尔％。
在根据本发明的方法中，可随伴使用辅催化剂(K)。若作为有机聚硅氧烷(A)使用其中R1的定义与R相同的通式(III)化合物，则优选随伴使用辅催化剂(K)，这是因为由此可使反应时间显著缩短，尤其是使用通式(III)的SiH官能化低的化合物时。
在根据本发明的方法中，可使用任意的水作为成分(C)，其中优选为完全去矿质水、蒸馏水及纯化水(Aqua purificata)，更优选为完全去矿质水。
成分(C)的使用量取决于有机聚硅氧烷(A)内所含SiH基的数量。以有机聚硅氧烷(A)内所含的SiH基为基准，所用成分(C)优选为等摩尔量或过量。
有机聚硅氧烷(A)内所含的每100摩尔％SiH基，水的使用量优选为100至200摩尔％，更优选为100至150摩尔％，尤其优选为100至120摩尔％。
所制具有硅烷醇基的有机硅化合物优选为具有以下通式者
其中
R2代表R或OH基，
g等于0至199，优选为0至59，更优选为0至5，尤其优选为0，
h等于1至200，优选为1至60，更优选为1至6，
其条件是：g+h的和等于f，且
R、e及f的定义与上述相同。
根据本发明优选制得的通式(IV)的有机聚硅氧烷在25℃下的平均粘度优选为10至100,000平方毫米/秒，更优选为25至10,000平方毫米/秒，特别优选为50至1000平方毫米/秒。
在本发明范畴内，通式(III)及(IV)应理解为：具有通式(III)内的系数e及f或通式(IV)内的e、g及h的每个所述单元都可在该有机聚硅氧烷分子中以任意的方式分布，如嵌段式或随机式。
根据本发明的方法，该反应在优选为-10℃至+150℃，更优选为+10℃至+100℃，特别优选为+25℃至+80℃的温度范围内实施。
根据本发明的方法可使用或不使用溶剂(E)，例如以实施均匀化或降低反应混合物的粘度，其中优选在溶剂存在的情况下。
若添加溶剂(E)，则优选为极性有机溶剂，其可提高水与有机聚硅氧烷相的相容性，但其本身不与该有机硅化合物(A)内所含的SiH基及反应产物(D)内所含的SiOH基发生反应。适当溶剂的实例是：四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷，更优选为四氢呋喃或二烷。
若使用溶剂(E)，则每100重量份所用的有机聚硅氧烷(A)，溶剂(E)的使用量优选为1至500重量份，更优选为5至200重量份，特别优选为10至100重量份。
根据本发明使用的成分(A)、(B)及任选的(K)及任选的(E)均可为一种成分，也可为至少两种单个成分的混合物。
此外，根据本发明的方法中可使用不直接参加反应并且不对反应过程产生不良影响的其他物质(H)。
这些其他物质(H)的实例是：乳化剂、相转变催化剂、防腐剂；抗微生物物质，如杀菌剂、杀真菌剂或杀藻剂；气味性物质、气味抑制剂或防气味剂、消泡剂、流变性调节剂、染料、颜料、氧化还原稳定剂、阻燃剂、光保护剂及热稳定剂。根据本发明的方法中，优选不使用其他物质(H)。
此外，根据本发明的方法可作为均匀的1相反应、多相反应或在诸如微乳液或巨乳液的分散体内实施。优选作为均匀的1相反应实施。
若该方法作为2相反应实施，这是不优选的，则例如通过产生小于500微米的平均粒径以确保互不相混溶的相尽可能地均匀化，并产生大的内部反应表面。各反应相的强烈混合原则上可借助于现有技术中所有已知的混合系统加以实施，如所有类型的搅拌器、高速搅拌器，如商标名为Ultra-Turrax的产品或类似的溶解器系统，借助于超声波探针或超声波浴，或例如在连续反应过程中借助于静态或移动的混合装置。
若该方法在分散体内实施，这同样是不优选的，则相应地需要乳化剂或表面活性剂，如非离子性、阴离子性、阳离子性或两性乳化剂，其中该分散体可以本领域技术人员已知的任何方式方法制得。
根据本发明的方法中，所用的各种成分是以已知的方式方法相互混合并实施反应。
此处，根据本发明所用的成分可以任意的顺序相互混合，引入反应中和/或实施反应。但在剧烈放热的反应过程中，优选将成分(C)，任选为与成分(E)的混合物的形式，按计量加入由成分(A)、(B)、任选的(K)及任选的(E)及任选的(H)组成的混合物中。
根据本发明的方法优选在环境大气压力，即约900至1100百帕下实施，但也可在更高及更低的压力下实施。
根据本发明的方法可以分批式、半连续式或完全连续式，在合适的反应器系统内实施，如分批式反应器、级联分批式反应器、循环反应器、流体管、管状反应器、微反应器、离心泵以及它们的任意组合。
根据本发明的反应停止之后，所得的反应产物可根据目前已知的任何加工步骤加以纯化和/或分离。若需要，在反应之后，例如挥发性成分及任选使用的溶剂可通过任选在减压下的蒸馏作用加以去除，而结合在载体材料上的催化剂可通过过滤而加以去除。
此外，在根据本发明的方法之后，可实施其他任意的加工步骤，利用这些步骤针对性地调节根据本发明的方法制得的有机硅化合物的性能。在此情况下，这些加工步骤原则上可依照现有技术以本领域技术人员已知的方式方法加以实施。
根据本发明的方法的优点在于，容易实施且成本低廉。
根据本发明的方法的特别优点在于，定量、选择性极高且基本上无副反应地加以实施。所以，用硅烷醇基官能化的有机硅化合物的产率高且纯度高。
根据本发明的方法的另一个优点在于，所用的催化剂(B)可通过过滤而以简单的方式方法几乎完全去除，因而反应产物内不残留非期望的催化剂。此外，经回收的催化剂可加以净化、再利用和/或送回物料循环中。所以根据本发明的方法可长久地环保且节约资源。
根据本发明的方法的另一个优点在于，用途广泛且同样适合于连续及分批式过程。
此外，根据本发明的方法的另一个优点在于，可用于许多SiH官能的有机硅化合物，如有机聚硅氧烷及有机聚硅氧烷树脂。
具体实施方式
除非另有说明，在下述的实施例中，所有份数及百分数均是基于重量。此外，所有粘度数据均以20℃的温度为基准。除非另有说明，下述实施例是在环境大气压力，即约1000百帕下，及室温，即约20℃的温度下，或在无额外的加热或冷却装置的情况下于室温下混合反应物时所达到的温度下实施。
实施例1：
将2克水及100克由三甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元及氢甲基甲硅烷氧基单元组成的、活性氢含量为0.085％且粘度为95平方毫米/秒的直链硅氧烷溶解于70克四氢呋喃中，并混入0.25克钯/活性炭(Pd/C，10重量％的钯)。加热至70℃并在此温度下搅拌5小时，其中释放出氢。随后于完全真空内，在80℃下，通过蒸馏作用去除所有挥发性成分，将催化剂通过过滤而加以分离。制得粘度为130平方毫米/秒且硅烷醇基含量为84.9毫摩尔/100克的无色澄清的产品。NMR谱的分析结果表明，定量形成了键结于硅氧烷主链上的链侧硅烷醇基(29Si-NMR：δ约等于-56至-58ppm)。
实施例2：
将4.6克水及400克由三甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元及氢甲基甲硅烷氧基单元组成的、活性氢含量为0.051％且粘度为250平方毫米/秒的直链硅氧烷溶解于280克四氢呋喃中，并混入1.04克钯/活性炭(Pd/C，10重量％的钯)以及0.104克的三乙基硅烷。在室温下进行搅拌，反应混合物缓慢升温至约30℃，并释放出氢。使该轻微放热的反应停止后，在30℃下继续搅拌1小时。随后加热至回流温度(约为70℃)，在此温度下继续反应4小时。随后于完全真空内，在80℃下，通过蒸馏作用去除所有挥发性成分，将催化剂通过过滤而加以分离。制得粘度为290平方毫米/秒且硅烷醇基含量为50.9毫摩尔/100克的无色澄清的产品。NMR谱的分析结果表明，定量形成了键结于硅氧烷主链上的链侧硅烷醇基。
实施例3：
将13.4克水及625克由氢二甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元及氢甲基甲硅烷氧基单元组成的、活性氢含量为0.084％且粘度为230平方毫米/秒的直链硅氧烷溶解于560克四氢呋喃中，并混入2.09克钯/活性炭(Pd/C，10重量％的钯)。在室温下进行搅拌，反应混合物缓慢升温至约30℃，并释放出氢。使该轻微放热的反应停止后，在30℃下继续搅拌1小时。随后加热至回流温度(约为70℃)，在此温度下继续反应2小时。随后于完全真空内，在80℃下，通过蒸馏作用去除所有挥发性成分，将催化剂通过过滤而加以分离。制得粘度为285平方毫米/秒且硅烷醇基含量为84.1毫摩尔/100克的无色澄清的产品。NMR谱的分析结果表明，定量形成了键结于硅氧烷主链上的链端及链侧硅烷醇基。
实施例4：
将5.3克水及250克由氢二甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元及氢甲基甲硅烷氧基单元组成的、活性氢含量为0.084％且粘度为230平方毫米/秒的直链硅氧烷溶解于225克四氢呋喃中，并混入0.85克钯/活性炭(Pd/C，10重量％的钯)以及37毫克蚁酸。在室温下进行搅拌，反应混合物缓慢升温至约30℃，并释放出氢。使该轻微放热的反应停止后，在30℃下继续搅拌1小时。随后加热至回流温度(约为70℃)，在此温度下继续反应4小时。随后于完全真空内，在80℃下，通过蒸馏作用去除所有挥发性成分，将催化剂通过过滤而加以分离。制得粘度为294平方毫米/秒且硅烷醇基含量为84.0毫摩尔/100克的无色澄清的产品。NMR谱的分析结果表明，定量形成了键结于硅氧烷主链上的链端及链侧硅烷醇基。
比较例1：
预先装入725克水，并冷却至约0℃，缓慢地混入由252.6克二甲基二氯硅烷、2.17克三甲基氯硅烷及2.99克甲基三氯硅烷组成的混合物。添加结束之后，加热至30℃，并在此温度下进行搅拌1小时。随后于完全真空内，在100℃下，通过蒸馏作用将硅氧烷相与水相分离，去除残留的微量水分、溶解的HCl及易挥发的短链水解成分。制得粘度为2850平方毫米/秒的粘性油。反应产物的NMR谱分析结果表明，形成了由三甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元、羟基二甲基甲硅烷氧基单元及甲基甲硅烷氧基单元组成的交联聚合物。仅检测到微量的预期羟基甲基甲硅烷氧基单元。
比较例2：
将25克四氢呋喃混入110克由三甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元及氢甲基甲硅烷氧基单元组成的、活性氢含量为0.028％且粘度为410平方毫米/秒的直链硅氧烷内，冷却至0℃，并在此温度下混入0.6克水及0.121克浓度为10％的KOH水溶液。在此温度下进行搅拌3小时，将该混合物加热至60℃，并让其继续反应2小时。随后添加0.014克醋酸(100％)，并于完全真空内，在100℃下，通过蒸馏作用去除挥发性成分。过滤后制得粘度为150平方毫米/秒的澄清无色的产品。反应产物的NMR谱分析结果表明，形成了由三甲基甲硅烷氧基单元、羟基二甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元、甲基甲硅烷氧基单元及(环三硅氧烷基)二甲基甲硅烷氧基单元组成的部分交联聚合物的混合物。仅观察到形成了少量预期的羟基甲基甲硅烷氧基单元。
比较例3：
将25克四氢呋喃混入110克由三甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元及氢甲基甲硅烷氧基单元组成的、活性氢含量为0.028％且粘度为410平方毫米/秒的直链硅氧烷内，冷却至0℃，并在此温度下混入0.6克水及0.08克浓度为10％的HCl水溶液。在此温度下进行搅拌3小时，将该混合物加热至60℃，并继续反应2小时。随后添加0.044克三乙胺，并于完全真空内，在100℃下，通过蒸馏作用去除挥发性成分。过滤后制得粘度为186平方毫米/秒的澄清无色的产品。反应产物的NMR谱分析结果表明，形成了由三甲基甲硅烷氧基单元、羟基二甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元及甲基甲硅烷氧基单元组成的部分交联聚合物的混合物。仅观察到形成了少量预期的羟基甲基甲硅烷氧基单元。
实施例5：
将1.1克水及100克由三甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元及氢甲基甲硅烷氧基单元组成的、活性氢含量为0.051％且粘度为245平方毫米/秒的直链硅氧烷溶解于70克四氢呋喃中，并混入0.26克钯/活性炭(Pd/C，10重量％的钯)。此外，以Pd/C内金属钯的量为基准，将根据表内所列等摩尔量的辅催化剂添加至反应混合物内。在室温下进行搅拌，该反应混合物缓慢升温至约25至30℃，并释放氢。随后加热至回流温度(约为70℃)，并在此温度下继续反应2小时，由NMR谱测定SiH的反应转化率(参见附表)。随后于完全真空内，在80℃下，通过蒸馏作用去除所有挥发性成分，并通过过滤分离催化剂。制得具有键结于硅氧烷主链上的链侧硅烷醇基的无色澄清的产品。
表：
| 5a | 5b | 5c | 5d | 5e | 5f | |
| 辅催化剂 | - | 蚁酸 | 醋酸 | 草酸二水合物 | 三乙基硅烷 | 1，1，3，3-四甲基二硅氧烷 |
| 量(毫克) | - | 11.3 | 14.6 | 30.8 | 26.0 | 16.4 |
| 1小时/30℃后的转化率 | 34％ | 87％ | 49％ | 72％ | 62％ | 83％ |
| 1小时/70℃后的转化率 | 65％ | 100％ | 91％ | 100％ | 85％ | 100％ |
| 2小时/70℃后的转化率 | 87％ | 100％ | 98％ | 100％ | 100％ | 100％ |
| 产品粘度[平方毫米/秒] | 305 | 315 | 310 | 314 | 316 | 318 |
| 产品内SiOH含量[毫摩尔/100克] | 44.3 | 51.1 | 51.0 | 50.8 | 51.0 | 50.9 |
实施例6：
将1.7克水及100克由三甲基甲硅烷氧基单元、二甲基甲硅烷氧基单元及氢甲基甲硅烷氧基单元组成的、活性氢含量为0.085％且粘度为95平方毫米/秒的直链硅氧烷溶解于65克四氢呋喃中，并混入0.125克钯/活性炭(Pd/C，10重量％的钯)以及28毫克蚁酸。加热至70℃，并在此温度下进行搅拌3小时，并释放出氢。随后于完全真空内，在80℃下，通过蒸馏作用去除所有挥发性成分，并通过过滤分离催化剂。制得粘度为126平方毫米/秒且硅烷醇基含量为84.7毫摩尔/100克的无色澄清的产品。NMR谱分析结果表明，定量形成了键结于硅氧烷主链上的链侧硅烷醇基。
Claims (13)
1、制造具有硅烷醇基且由以下通式单元组成的有机硅化合物的方法
Ha′(R′O)b(OH)cRdSiO(4-a′-b-c-d)/2 (I)，
其中
a′等于0或1，
b等于0或1，
c等于0或1，
d等于0、1、2或3，
R可相同或不同，且代表具有1至18个碳原子、硅碳键结的、任选经取代的单价烃基，及
R′可相同或不同，且代表可由杂原子间隔的任选经取代的单价烃基，其条件是：a′+b+c+d的和≤3，a′和c不同时为1，且通式(I)的有机硅化合物每个分子具有至少一个硅键结OH基，
该方法是通过在选自元素周期表第VIII副族金属及其化合物的催化剂(B)及任选的辅催化剂(K)存在的情况下，使具有SiH基且由以下通式单元组成的有机硅化合物(A)与水(C)反应
Ha(R′O)bRdSiO(4-a-b-d)/2 (II)，
其中
a等于0或1，
b、d、R及R′的定义与上述相同，
其条件是：a+b+d的和≤3，
且a′+c的和等于a，
且通式(II)的有机硅化合物每个分子具有至少一个硅键结氢原子。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，a′和b均等于0。
3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，作为具有SiH基的有机硅化合物(A)，使用具有以下通式者
其中
e等于0至1000的整数，
f等于1至200的整数，
R1代表氢原子或R，及
R具有权利要求1中所述的定义。
4、根据权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，制得包含以下通式单元的具有硅烷醇基的有机硅化合物，
其中
R具有权利要求1中所述的定义，
R2代表R或OH基，
g等于0至199，
h等于1至200，
其条件是：g+h的和等于f，且
e及f具有权利要求3中所述的定义。
5、根据权利要求4所述的方法，其特征在于，g等于0。
6、根据权利要求1至5之一所述的方法，其特征在于，使用结合于载体材料上的催化剂(B)。
7、根据权利要求1至6之一所述的方法，其特征在于，使用选自以下组中的催化剂(B)：钯、铂、铑、钌、铱及其化合物。
8、根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，使用选自以下组中的载体材料：SiO2、Al2O3、粘土、活性炭及有机树脂。
9、根据权利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，使用结合于活性炭上的钯作为催化剂(B)。
10、根据权利要求1至9之一所述的方法，其特征在于，使用选自以下组中的辅催化剂(K)：有机酸及低分子量的有机硅氢化物。
11、根据权利要求1至10之一所述的方法，其特征在于，使用选自以下组中的辅催化剂(K)：蚁酸、醋酸、草酸、柠檬酸、抗坏血酸、三乙基硅烷及四甲基二硅氧烷。
12、具有硅烷醇基的有机硅化合物，其具有以下通式
其中
R具有权利要求1中所述的定义，
R2代表R或OH基，
g等于0至199，
h等于1至200，
其条件是：g+h的和等于f，且
e及f具有权利要求3中所述的定义。
13、根据权利要求12所述的具有硅烷醇基的有机硅化合物，其特征在于，g等于0。
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